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Nanotubos de carbono

Los nanotubos de carbono (NTC) probablemente han existido desde mucho


antes de que nos diramos cuenta, y pueden haber sido hechos durante
varios procesos de combustin de carbn y de deposicin de vapor, pero la
microscopia electrnica de ese tiempo no estaba lo suficientemente
avanzada para poder distinguirlos.
Los nanotubos de carbono (NTCs) fueron descubiertos en 1991 por Sumio
Iijima (8), quien trabajando en un microscopio electrnico, observ la
existencia de molculas tubulares en el holln formado a partir de las
descargas de arco elctrico, empleando grafito. Precursor de los NTCs es el
fulereno, Los fulerenos son una forma alotrpica del carbono. Fueron
descubiertos accidentalmente por los grupos de Smalley y Kroto en 1985
(9), siendo galardonado su descubrimiento con el premio Nbel de qumica
en 1996. El intento de producir fulerenos dopados con metales result en el
descubrimiento de los nanotubos, que fueron inicialmente denominados
Buckytubes. Los nanotubos obtenidos eran cilindros cerrados en los
extremos por un casquete esfrico con la estructura de un fulereno. Estos
nanotubos presentaban diferentes estructuras en funcin de la orientacin
de los hexgonos del grafeno respecto del eje. (10)
Una forma alotrpica del carbono en la cual los tomos de carbono
presentan una hibridacin intermedia entre la sp2 y la sp3 es el fulereno.
Este tipo de hibridacin hace posible que los tomos de carbono puedan
combinarse formando hexgonos y pentgonos en estructuras
tridimensionales cerradas. El fulereno ms comn es el C60 (de 60 tomos
de carbono) y es similar a un baln de ftbol, aunque tambin se han
descrito otros fulerenos: C76,...C100, etc. Los NTCs prestan tambin estas
hibridaciones intermedias y pueden considerarse como lminas de grafito
enrolladas en forma de tubos. Los nanotubos pueden ser abiertos o
cerrados, en cuyo caso la estructura que cierra el nanotubo es similar a la
mitad de un fullereno. Los nanotubos tambin pueden ser de monocapa (de
una sola capa) o multicapa (varias capas concntricas) (10) Desde
entonces, ha habido una intensa actividad cientfica relacionada a la sntesis
y propiedades de los NTCs, as como tambin de sus aplicaciones en varias
reas de la ciencia. De hecho, los NTCs representan uno de los mejores
ejemplos de las nanoestructuras, derivadas del progreso de la sntesis
qumica de nuevos materiales. Es importante destacar, que los NTCs
poseen una composicin qumica y configuracin atmica sencilla, sin
embargo, dentro los nanomateriales conocidos hasta hoy da stos exhiben,
posiblemente, la ms vasta diversidad y riqueza en relacin a sus
estructuras y propiedades intrnsecas. Es decir, existe un gran nmero de
posibilidades en los tipos de molculas de NTCs que pueden ser obtenidos,
ya que cada NTCs puede presentar propiedades fsicas distintas a otros
NTCs preparados en condiciones diferentes. En este sentido, la sntesis
controlada de nanotubos de carbono abre interesantes oportunidades en el
campo de la nanotecnologa, dado que es una forma de controlar tambin
sus propiedades elctricas y mecnicas. Por ejemplo, la funcionalizacin
qumica de los NTCs permite su empleo como catalizadores, sensores
moleculares y aun sirviendo como interfase en sistemas biolgicos.

Diversas estructuras de Carbono (10)


Estructura del Fulereno
Diversas estructuras de Nanotubos de Carbono
Estructura de un NTC de pared sencilla
Los nanotubos y nanofibras de carbono presentan propiedades
morfolgicas, mecnicas y electrnicas excepcionales, que permiten su
aplicacin en muchos campos que van desde una amplia gama de
componentes electrnicos, al reforzamiento de materiales (conductividad
elctrica y resistencia mecnica), al almacenamiento de gases, sobre todo y
de manera sobresaliente el hidrgeno y a la utilizacin como soportes
catalticos (11, 12).
Mtodos de preparacin de NTCs
Existen varios mtodos para producir nanotubos y nanofibras de carbono, se
pueden mencionar tres en general: arco de descarga elctrica (grafito a
3000 C), ablacin o erosin lser (1200 C), pirlisis de hidrocarburos (~
1100 C) (13) y la deposicin qumica en fase vapor (CVD por sus siglas en
ingls) (~ 600-800 C) utilizando metano e H2 como reactivos (14, 15, 16).
Este ltimo tiene la ventaja de que las estructuras de los catalizadores que
inician el crecimiento pueden ser definidos litogrficamente, as los mtodos
catalticos parecen ser de los ms prometedores para su produccin a gran
escala (de Jong K.P., 2000). Adems, las propiedades de estos materiales
estn fuertemente ligados a su morfologa y estructura, por lo que la
sntesis de grandes cantidades de nanotubos y/o nanofibras de morfologa y
estructura especficas, pueden ser esenciales en vista de sus aplicaciones
(11, 17).
Proyecto en desarrollo
En el rea de Qumica de Materiales, del Departamento de Ciencias Bsicas,
Divisin de CBI de la UAM-A, se desarrolla el proyecto Nanotubos de
carbono a partir de la descomposicin de hidrocarburos en metales
incorporados a slidos mesoporosos y sus propiedades texturales en la
adsorcin de hidrgeno, cuyo objetivo es aplicar los NTCs dentro de las
tecnologas limpias al implementar el hidrgeno como combustible, dado
que este gas es considerado como un medio ideal de energa para
reemplazar el uso de combustibles fsiles (18). Sin embargo, su uso se ve
limitado debido a problemas relacionados con su almacenamiento; para
usos prcticos el hidrgeno, adems de inseguro, tiene que ser comprimido
o licuado lo que eleva los costos. Actualmente, se ha demostrado que los
procesos de adsorcin para el almacenamiento de hidrgeno son los ms
prometedores, debido a que son ms seguros y eficientes. En ese sentido se
estn desarrollando diversos materiales, y se sabe que los nanotubos de
carbono poseen excelente desempeo para almacenar el hidrgeno (19)
Mtodo de obtencin de NTCs seleccionado
Actualmente, los mtodos por erosin Lser y CVD son los usados
principalmente para obtener pequeas cantidades de NTC de alta calidad.

No obstante, ambos mtodos tienen sus inconvenientes. El primero es que


involucra la evaporacin de la fuente de carbono, por lo que an no est
claro como se pueden producir a nivel industrial de esta manera. El segundo
problema es el hecho de que los mtodos de vaporizacin hacen crecer NTC
en formas desordenadas, mezclados con formas indeseadas de carbono y/o
especies metlicas. De tal forma que, los NTC as producidos son difciles de
purificar, manejar y ensamblar para construir dispositivos y estructuras de
nanotubos para aplicaciones prcticas. (20)
Mtodo de deposicin qumica en vapor (CVD)
El mtodo de deposicin qumica en vapor de hidrocarburos, sobre un
catalizador metlico es el mtodo clsico que se ha utilizado para producir
varios materiales de carbono tales como fibras y filamentos durante ms de
veinte aos (13). En este sentido se han hecho muchos esfuerzos por
adaptarlo con el fin de producir grandes cantidades de NTC, va la CVD
cataltica. (21). Si bien este mtodo se visualiza como el ms promisorio
para la obtencin de este tipo de materiales, no existe sin embargo, hasta el
momento ningn mtodo que produzca nanotubos de carbono a granel, de
nmero de paredes controlado, con dimetros y quiralidad uniforme.
Por ello, el presente trabajo propuso el estudio de la sntesis de NTCs, por
medio del mtodo de deposicin qumica en vapor, utilizando como
catalizadores materiales mesoestructurados tipo MSM, SBA modificados con
cationes metlicos, as tambin los compuestos tipo hidrotalcita
multimetlicas como precursores xidos metlicos mixtos homogneos, con
el fin de aprovechar las caractersticas particulares de cada uno de ellos y
su repercusin en las propiedades finales de los NTCs. De igual forma, se
contempla la variacin de las fuentes de carbn, se tiene considerado en
primera instancia el uso de alcanos, naftenos y resinas epxicas, entre
otras. En particular se ha iniciado la investigacin con etileno y propileno y
mezcla de los mismos con hidrgeno.
Materiales mesoestructurados M41S
A principios de los aos noventas, algunos cientficos de la Mobil Oil
Corporation (Beck et al., 1992; Kresge et al., 1992), as como investigadores
japoneses (Inagaki et al., 1990; Yanagisawa et al., 1990); reportaron la
primera sntesis satisfactoria de materiales mesoestructurados y peridicos.
Ellos utilizaron un nuevo concepto, al emplear en la sntesis, molculas que
funcionan como un agente formador de estructura. Lo antes mencionado
propici el descubrimiento de una familia de materiales mesoporosos
(denominados M41S) denominados tambin tamices moleculares. Estos
materiales poseen orden de largo alcance, tienen poros uniformes de
dimetro grande, adems de contar con una gran rea especfica. Se
encuentran agrupados en tres fases principales:
FASES PRINCIPALES DE MATERIALES M41S
b) MCM 41 hexagonal Sobresale por ser trmicamente estable, tiene una
estructura hexagonal en la cual el poro se encuentra en forma
unidimensional.

c) MCM 48 cbica Es trmicamente estable, sin embargo presenta una


estructura cbica, en la cual el sistema de poro tiene un arreglo
tridimensional.
d) MCM 50 laminar No presenta estabilidad trmica
Sntesis de MCM-41 El mecanismo de sntesis del slido MCM-41 se llev a
temperatura ambiente y se muestra a continuacin: se utiliza un surfactante
(cetiltrimetilamonio) con una concentracin micelar crtica que produce
micelas altamente elongadas en agua y el cual tiene la funcin de
orientador de estructura y favorece la fase hexagonal. En la segunda etapa
se agrega la fuente de silicio, el silicio rodea a las micelas, formando
arreglos hexagonales de cilindros micelares; por ltimo la remocin del
orientador de estructura por calcinacin da como resultado la estructura del
material MCM-41 (Corma)
Inclusin de metales en el slido MCM-41 como soporte cataltico
Recientemente, se ha demostrado que la utilizacin de materiales
mesoporosos tipo MCM-41, conteniendo Co o bien Ni, podan ser utilizados
con xito como templante para la sntesis de nanotubos de carbono de
monoparedes calibradas (27,28), o bien de nanofibras de carbono (29).
Estos trabajos pioneros han mostrado la potencialidad de tal enfoque. En
efecto, los materiales mesoporosos MCM-41 presentan estructuras similares
a los panales de abeja con poros a los que se les puede modular el tamao
(1.5 a 10 nm) y con paredes de slice amorfa (22). Adems, se puede ya sea
incluir a los metales en la
estructura del material durante la sntesis (27), ya sea impregnando
partculas metlicas nanomtricas en los canales despus de la sntesis del
material mesoporoso (30). De esta manera, se puede obtener, ya sea a
partir de grmenes metlicos nanomtricos, nanotubos calibrados por el
tamao de los poros (27,28) o bien, obtener nanopartculas metlicas cuyo
tamao ser controlado por los poros de la MCM-41, y a stos a su vez se
les puede variar su tamao.
Resultados obtenidos hasta el momento
Sntesis de MCM-41
De manera general, las sntesis de MCM-41 se realizaron en medio alcalino a
una temperatura de 30C. Se probaron dos procedimientos para la sntesis
directa de materiales MCM-41 (protocolos de Cai et al., 1999 y Grubert et
al., 2000). La diferencia consisti en la cantidad y el momento de adicionar
el hidrxido de amonio. Se sintetiz MCM41 sin adicionar ninguna sal
metlica para posteriormente en una segunda etapa incorporar el metal de
transicin por impregnacin. Tambin, se sintetizaron materiales MCM-41
agregando la sal metlica durante la sntesis. Se han preparado con los
metales Ni, Fe y Co.
A manera de ejemplo, a continuacin se muestran los resultados de la
caracterizacin del slido MCM-41 sin el metal, por Microscopia electrnica
de Barrido (MEB) y de transmisin de alta resolucin (METHR) y difraccin
de rayos-X y la superficie especfica presentada por dicho slido. En la

actualidad, se encuentra en proceso la sntesis de los NTCs en los slidos


sintetizados y caracterizados.
Microscopia Electrnica de Transmisin
Microscopia Electrnica de Alta Resolucin
Morfologa de los cristales de MCM-41
Se observan dos zonas: la forma hexagonal a la derecha y la laminar a la
izquierda, ambas en la misma muestra, estas estructuras, en particular la de
panal, servirn de molde a la sntesis de Nanotubos de Carbono
3.90.1 nm
~ 60
4.00.1 nm

Difraccin de rayos-X del slido sintetizado MCM-41


2 4 6 8 10
0
1000
2000
3000
4000
5000
210
200
110
S7a
Cps (u.a)
2-Theta
100
hkl

d(

)
100

41.01 110

23.85 200

20.66 210

Caracterizacin Textural (N2 a -196C)


REA especfica BET [m2/g]

15.64

941.2986
VOLUMEN de poro [cc/g] De poro total del punto simple de poros
condimetro menor a 1225.6208 en P/Po= 0.9839 0.890560
TAMAO DE PORO [] Dimetro promedio de poro (4V/4 por BET) 37.9074
Se observan los picos caractersticos del slido, lo cual muestra su
obtencin exitosa
Conclusin
De acuerdo a los resultados obtenidos y en acuerdo a la literatura, los
materiales obtenidos muestran las caractersticas apropiadas para ser
utilizados como soportes catalticos en la sntesis de Nanotubos de Carbono,
etapa que se desarrolla en el presente.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1a. UNA OJEADA A LA MATERIA Guillermo Aguilar Sahagn; Salvador Cruz
Jimnez y Jorge Flores Valds Primera Edicin (La Ciencia desde Mxico),
1987 FONDO DE CULTURA ECONMICA, S. A. DE C. V. Primera reimpresin
1995; 1b. 2. Edicin (La Ciencia para todos) 1997 FONDO DE CULTURA
ECONMICA, S. A. DE C. V.
2a. EL HOMBRE Y LOS MATERIALES Guillermo Aguilar Sahagn 1. Edicin
(La ciencia desde Mxico), 1988 FONDO DE CULTURA ECONMICA, S. A. DE
C. V. 2b. Tercera reimpresin, 1995; Segunda Edicin (La Ciencia para
todos), 1997 FONDO DE CULTURA ECONMICA, S. A. DE C. V. 3.
http://es.wikipedia.org/wiki/Richard_Feynman 4.
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