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DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA MUESTRA PROBLEMA

Yetsirah Contreras, Dubraska Perdomo


Laboratorio de Fisicoqumica (Seccin: 62) Escuela de Ingeniera Qumica
Universidad de Carabobo
Profesora: Mara C. Colmenares
Preparador: Yonathan Daz
RESUMEN
El calor de combustin es el efecto trmico de una reaccin entre un elemento y el oxgeno, el objetivo
principal de la prctica es determinar el nombre y la frmula de un compuesto desconocido a travs de
su calor de combustin. Para ello se hace uso de una bomba calorimtrica, en la cual se llevan a cabo
las reacciones pertinentes. En primer lugar se elabor una pastilla con aproximadamente 1 gramo de
cido benzoico (sustancia patrn), la cual se quem en la bomba calorimtrica presurizada a 15 atm,
empleando un hilo conductor de hierro, este proceso se realiz dos veces para determinar de esta forma
la capacidad calorfica del equipo, posteriormente se realizaron dos nuevas corridas, pero esta vez con
la muestra problema para determinar su calor de combustin y de formacin. . La capacidad calorfica
del calormetro fue de (0,0166 0,0002) kcal/g C. Al comparar el calor de combustin obtenido
experimentalmente con los valores tericos se determin que la muestra problema era acido oxlico y
su calor de combustin y de formacin fue de (55 2) kcal/g y (-63 2) kcal/g respectivamente.
Palabras clave: calor de combustin, calor de formacin, bomba calorimtrica, capacidad calorfica.
INTRODUCCIN

METODOLOGA

Casi todas las reacciones qumicas absorben o


producen energa, generalmente en forma de
calor. Este efecto trmico es el mismo sin
importar si la reaccin ocurre en una o varias
etapas. Este principio es el que permite
determinar un compuesto desconocido a travs de
su calor de combustin, ya que ste es nico para
cada sustancia [1]. Determinar la energa
absorbida o desprendida en una reaccin es
posible bajo dos condiciones: presin o volumen
constante, dependiendo de las condiciones del
reactor [2]. La reaccin se realiza a volumen
constante en un calormetro; un reactor aislado, el
cual impide el intercambio trmico con el
ambiente. Una aplicacin importante de este
procedimiento es la identificacin de sustancias y
anlisis de composicin de mezclas orgnicas [1].

Se pes aproximadamente (10,001) g de cido


benzoico utilizando la balanza analtica, este fue
trasladado a un troquel el cual al ser prensado se
obtuvo el slido en forma de pastilla, luego se
procedi a pesar la capsula de la bomba
calorimetra en conjunto con la pastilla de cido
benzoico y el alambre de hierro. La capsula fue
ubicada en la base de la tapa de la bomba
calorimtrica donde de igual manera se adjunt el
alambre de hierro a los terminales en dicha tapa.
Se midi 1mL de agua destilada con un cilindro
graduado de 10mL, esta solucin fue agregada a
la bomba calorimtrica. Posteriormente se
procedi a presurizar la bomba calorimtrica
mediante la inyeccin de oxgeno, hasta que este
alcanz 15 atm. Se extrajo la vasija que se
encontraba en el interior del calormetro la cual se
llen con 1250 mL de agua que fue medida con
un cilindro graduado de 500 mL, luego esta fue
introducida de nuevo al colormetro seguida de la
bomba calorimtrica, a la cual se le conecto los

electronos. Posteriormente se cerr la tapa, se


introdujo el termmetro y agitador para luego
encender el calormetro. Se esper un tiempo
prudencial para que la temperatura de la camisa y
vasija se igualaran, momento en el que se
procedi con la ignicin y se registr la
temperatura del agua de la vasija en intervalos de
10 segundos hasta que sta se mantuvo constante
en el tiempo. Se abri el equipo y se sac la
bomba de la vasija para expulsar los gases
presentes en ella en la campana extractora, se
destap la bomba y se recogi el agua de la
misma en una fiola, para proceder con su
valoracin con hidrxido de sodio 0,0416 N y
fenolftalena como indicador. El procedimiento se
realiz nuevamente para el cido benzoico y dos
veces ms para la muestra problema.

constante, esto indica que la reaccin de


combustin ha terminado. ste comportamiento
se puede observar para el cido benzoico en la
figura 1 y para la muestra problema en la figura 2.
33
1ra corrida
32
Logarithmic
(1ra corrida)
31
Temperatura (T 0,1)
Power
C 30
(1ra corrida)
29
Power (1ra corrida)
28
Power (1ra corrida)
27
0
100

200

300

2da corrida Tiempo (t 0,01) s

RESULTADOS Y DISCUSIN
El calor de combustin es el efecto trmico de la
reaccin de combustin completa de un mol de
compuesto. Este procedimiento se efectan en un
aparto especial, la bomba calorimtrica [3].
La bomba calorimtrica o cmara de reaccin
consiste en un cilindro de paredes gruesas con
una tapa atornillada, ambos de acero inoxidable
para soportar presiones apreciables, ya que es
presurizada con oxgeno a presiones elevadas a
fin de asegurar la combustin completa de la
masa de sustancia que se encuentra en su interior
[3].
Es un recipiente aislado donde se ubica una vasija
llena de agua en la cual se sumerge la cmara de
reaccin. Cuando la reaccin es exotrmica el
calor producido se transfiere al agua, cuyo
ascenso de temperatura se lee con precisin
mediante un termmetro sumergido en ella,
adems de ste tambin se encuentra sumergido
un agitador a fin de mantener uniforme la
temperatura que produce la reaccin una vez que
se conectan los electrodos y se da inicio a la
reaccin de combustin [4].
La temperatura dentro de la bomba calorimtrica
va aumentando a medida que transcurre el tiempo
hasta que llega un momento donde permanece

Figura 1. Comportamiento de la temperatura del cido


benzoico en funcin del tiempo.

32
31.5
31
30.5
30

Temperatura (T 0,1) C 29.5


1ra corrida

2da corrida

29
28.5
28
27.5

50 100 150 200 250

Tiempo (t 0,01) s

Figura 2. Comportamiento de la temperatura de la muestra


problema en funcin de tiempo.

Dentro del calormetro, se encuentra la muestra,


el alambre de hierro que inicia la chispa para la
combustin, tambin se debe considerar una
pequea cantidad de nitrgeno que contamina el
oxgeno que se aade al calormetro el cual
proviene del aire. Por lo tanto, en el caso de las

corridas con el cido benzoico las reacciones que


se llevan a cabo del calormetro son:
C7H6O2 (s)+15/2 O2 (g) 7CO2 (g) +3H2O(l) (I)
N2(g) + O2(g) 2NO(g)

(II)

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

(III)

3NO2(g) + H2O(l)

3
2 Fe(s) +
2

2 HNO3(ac) + NO(g) (IV)

O2(g ) Fe2 O3(s)

(V)

sodio (NaOH), empleando fenolftalena como


indicador, para determinar la masa de cido
ntrico formada luego de la combustin. Los
resultados pueden observarse en la tabla 1 donde
se presenta la masa de cido ntrico formada en el
cido benzoico y en la muestra problema.
Tabla 1. Masa de cido ntrico formado luego de la
combustin de ambas sustancias.
Masa de HNO3
Muestra
Corrida
(m 0,0001)g
cido benzico

Para las corridas con la muestra problema ocurren


las mismas reacciones exceptuando la (I), la cual
se sustituye por la reaccin de combustin de la
muestra.
Al presurizar la bomba calorimtrica con oxigeno
se lleva a cabo la reaccin (I), la cual es la
combustin del cido benzoico necesita calor
para generarse, es por ello que se unen los
electrodos a la bomba calorimtrica, estos
generan en el alambre de hierro la chispa que
enciende la muestra de cido benzoico, por ello es
muy importante mantener el contacto entre el
alambre y la muestra.
Las reacciones II, III y IV ocurren por la
existencia de nitrgeno dentro de la bomba, como
se menciono anteriormente el mismo proviene
por contaminacin del oxgeno con el aire.
Por estar el oxgeno en exceso y no consumirse
por completo en la reaccin (I), ste oxida al
nitrgeno para formar monxido de nitrgeno
segn la reaccin (II)
Dentro de la bomba existe oxigeno en exceso
provocando de nuevo la oxidacin del monxido
de nitrgeno segn la reaccin (III), dando paso a
la formacin del dixido de nitrgeno.
El agua anaida a la bomba (1 mL) recoge el
dixido de nitrogeno formando cido ntrico y
monxido de nitrgeno (IV). Es por la formacin
de estos gases que la bomba calorimtrica se
despresuriza dentro de una campana extractora,
ya que los mismos son muy txicos.
Mediante la reaccin (IV) se obtiene en cido
ntrico acuoso, este se titula con hidrxido de

Muestra
problema

0.0128

0.0076

0.0155

0.0184

m: masa de cido ntrico (g)

La capacidad calorfica de una sustancia es la


cantidad de calor necesaria para elevar en un
grado la temperatura de una cantidad determinada
de sustancia, este es una propiedad extensiva (por
depender de la cantidad de masa). Se determina
por la combustin de cierta cantidad de sustancia
cuyo calor de combustin es conocido [5]. Al
aplicar la primera ley de la termodinmica en la
bomba calorimtrica, sabiendo que el calor
generado por la reaccin es el mismo que absorbe
el agua por ser el calormetro un recipiente
adiabtico; adicionalmente, al aplicar un conjunto
de consideraciones y sabiendo las reacciones que
ocurren en la bomba antes descrita, queda la
ecuacin (1):
C v=

mAcB . H comb + mFeF . H fus mHN O . H form


AcB

Fe

mH O . T
2

(1)
Dnde:

HN O3

C v : capacidad calorfica a volumen constante del

mH O= H O .V H
2

(4)

calormetro (kcal/g.C)

m AcB : masa de cido benzoico consumida en la


: calor de combustin del cido benzoico

AcB

H O

: densidad del agua. (g/mL)

VH

: volumen de agua en la vasija. (mL)

combustin (g)

H comb

Donde:

(Kcal/g)

mFeF : masa fundida del alambre de hierro (g)


H fus

mHN O

Fe

: calor de fusin del hierro (kcal/g)


: masa generada de cido ntrico. (g)

H form

HN O3

: calor de formacin del cido ntrico

(kcal/g)

mH

La variacin de temperatura se determina


mediante la ecuacin (4) teniendo en cuenta que
la temperatura inicial corresponde a la
temperatura de equilibrio del agua en la vasija y
la temperatura final es la que se observa en la
figura 1 con una tendencia constante (lo cual es
indicativo de que ha concluido la combustin):
T =T f T i

: masa de agua en la vasija. (g)

T : variacin de la temperatura del agua de la vasija

(5)

Donde:

(C)

T f : temperatura final del agua en la vasija. (C)

La masa de cido benzoico consumida en la


reaccin se determina mediante la ecuacin (2):

T i : temperatura inicial del agua en la vasija. (C)

m AcB=mc mcv

(2)

Donde:

mc : masa de la cpsula llena (g)

mc v : masa de la capsula despus de la ignicin (g)


La masa del hilo de hierro fundido en la reaccin
se determina mediante la ecuacin (3):
mFeF =mFe imFe f

(3)

Donde:

La densidad del agua se evala a la temperatura


media. Los resultados correspondiente a la
combustin del acido benzoico se presentan en la
tabla 2.
Tabla 2. Masa de cido benzoico reaccionante, masa
de hierro fundido y masa de agua en la combustin.
Masa de cido
Masa de
Masa de
hierro
benzoico
Agua
Corrid
(
M
0,002
FeF
(MAcB 0,002 ) g
(mH2O 25 )
a
)g
g

mFe i : masa inicial del alambre de hierro (g)

0.998

0.009

1244

mFe f : masa final del alambre de hierro (g)

0.978

0.019

1244

La masa de agua presente en la bomba


calorimtrica se determina empleando la ecuacin
(5):

MAcB : masa de acido benzoico.


MFeF :masa de hierro fundido.
mH2O :masa de agua.

Con esto se conocen todas las variables


involucradas en la combustin del cido

benzoico. El valor de la capacidad calorfica


obtenida se puede observar en la tabla 2
sustituyendo todos los parmetros en la ecuacin
1.

Tabla 5. Calor de combustin de la muestra problema


Calor de combustin de la muestra
problema.
Corrida

Tabla 3. Valor de la capacidad calorfica del equipo.


Capacidad calorfica
Corrida

(Cv 0,0002)

kcal /kgC

Experimental
1

0.0167

0.0164

Promedio

H comb 2) kcal/g

Experimental

Promedio

56

55

53

H comb : calor de combustin


0.0166

Cv: Capacidad calorfica del calormetro.

Una vez conocida la capacidad calorfica del


equipo se puede determinar el calor de
combustin de la muestra problema empleando la
ecuacin (1) cambiando los parmetros referidos
al cido benzoico por variables genricas
asociadas a una muestra cualquiera, la capacidad
calorfica del equipo se mantiene ya que esta no
depende de la muestra en cuestin.
El resto de los parmetros necesarios para el
modelo matemtico se calculan de forma anloga
a como se realiz previamente, estos datos se
encuentran en la tabla 4. Los calores de
combustin para las dos corridas realizadas de la
muestra problema se presentan en la tabla 5.
Tabla 4. Masa de la muestra problema reaccionante, masa
de hierro fundido y masa de agua en la combustin.
Corrid
Masa de la
Masa de
Masa de
hierro
muestra
a
Agua
problema
( MFeF
(mH2O 25 ) g
( Mmp ) g
0,002) g
1

0.992

0.009

1244

0.968

0.013

1244

Mmp: masa de la muestra problema.

Este valor indica la cantidad necesaria de calor


para que la combustin se lleve a cabo.
Al comparar el calor de combustin obtenido
experimentalmente con los calores de combustin
tericos de las posibles muestras se determino
que la sustancia problema se trataba de cido
oxlico como se evidencia en la tabla 6, ya que al
calcular las desviaciones con los valores de calor
de combustin tericos con el obtenido
experimentalmente, este resulto ser menor al resto
de los compuestos. En la tabla 7 se representa la
muestra problema identificada con su desviacin
respecto al valor teorico.

Tabla 6. Porcentajes de desviacin del calor de combustin


de la muestra problema con
respecto a diversos
compuestos orgnicos.
Calor de
Porcentaje de
Compuesto
combustin
desviacin
(Hcom)
(%Desv) Adim.
kcal/g
Acido adipico
669
91.826
Benzamida

847.6

93.549

Acido
succnico
Acido benzoico

356.36

84.655

771.2

92.910

Acido
cinmico
Benzofenona

1040.2

94.743

1556.5

96.487

Anhidrio
ftlico
Fenantreno

783.4

93.020

783.4

93.020

cido ftalico

771

92.908

Acido oxlico

58.7

6.845

cido salicilco

823.1

93.357

Naftaleno

1317.88

95.851

cido
276.1
succinico
%Desv: porcentaje de desviacin.

de formacin de los productos finales y la de los


calores de formacin de las sustancias iniciales,
teniendo en consideracin los coeficientes
estequiomtricos anexos a las frmulas de estas
sustancias en la ecuacin de reaccin [1].
Una vez conocida la muestra problema se conoce
la reaccin de combustin que se lleva a cabo
dentro de la bomba calorimtrica, la misma viene
dada por:
1
C2 H 2 O 4+ O2 2 C O2 + H 2 O(VI )
2

80.195

Tabla 7. Identificacin de la muestra problema y desviacin


con respecto al calor de combustin.
(HCOMB 118)
Desviaci
kcal / mol
Muest Formula
n
emprica
ra
Teric
(D )%
Experimental
o
Acido
oxlico

C2 H 2 O 4 58.70

54.68

6.845

Se puede observar que existen pequeas


desviaciones entre el
valor de calor de
combustin obtenido experimentalmente y el
terico, este se pueden atribuir principalmente a
las diferencias de condiciones a las cuales fueron
realizados los experimentos.
El calor de formacin de una sustancia es el
cambio trmico involucrado en la formacin de 1
mol de una sustancia a partir de sus elementos
constituyentes [4].
La cantidad de calor en este caso no es igual para
los diferentes compuestos; adems los valores de
los efectos trmicos cambian considerablemente
al variar los parmetros externos del sistema, por
ejemplo, la temperatura [4].
La importancia prctica de los calores de
formacin consiste en que se puede calcular el
efecto trmico de una reaccin, es decir, si es de
carcter exotrmico o endotrmico. As segn la
ley de Hess, el efecto trmico de una reaccin es
igual a la diferencia entre la suma de los calores

El calor de formacin de la sustancia problema se


obtuvo utilizando los calores de formacin
estndar del dixido de carbono (CO2) y del agua
(H2O), el calor de combustin del cido oxlico
(obtenido experimentalmente) y el calor de
formacin de O2 (siendo este igual a cero por
tratarse de una sustancia pura). Para determinar el
calor de formacin del acido oxlico se aplica la
ley de Hess mediante la ecuacin (6) y el
resultado se presenta en la tabla 8:
H

MP

(n CO Hf C O +n H O Hf H O )nO Hf O H MP
2

n MP
(6)

Donde:

H MP : calor de formacin de la muestra problema


(kcal/g)

nC O

: coeficiente estequiomtrico del CO2 en la

reaccin (adim)

nH O

: coeficiente estequiomtrico del H2O en la

reaccin (adim)

Hf C O : calor de formacin del CO2 (kcal/g)


2

Hf H

: calor de formacin del H2O (kcal/g)

n MP : Coeficiente estequiomtrico de la muestra


problema en la reaccin (adim)

Tabla 8. Calor de formacin y su desviacin respecto al


valor terico.
Muestra
Formula
Calor de
formacin
problema
qumica

[3] Pea, A., Cspedes, J. Fisicoqumica manual


de laboratorio. Primera edicin. Universidad de
Medellin. Pginas 22-25.

( H 2)
(kcal/g)

Acido oxlico

C2 H 2 O 4

-63

Presin ambiente: (721,2 0,5)mmHg


Temperatura ambiente: (25,0 0,1)C

CONCLUSIONES

La capacidad calorfica del calormetro es


igual a (0,0166 0,0002) kcal/g C.
El calor de combustin de la muestra problema
es (55 2) kcal/g
La muestra problema determinada fue cido
oxlico.
El calor de formacin de la sustancia problema
fue de (-63 2) kcal/g.
El porcentaje de desviacin del calor de
combustin experimental de la sustancia
problema con respecto al terico es de 6,30 %

BIBLIOGRAFA
[1] Universidad Iberoamericana. Departamento
de ciencias. Laboratorio de fisicoqumica (2003).
[Gua de laboratorio en lnea]. Disponible en
http://200.13.98.241/~javier/practica5.pdf
[2] Zona Quimica. (2011). Calorimetra.
[Documento en lnea]. Disponible en: http://zonaquimica.blogspot.com/2010/06/calorimetria.html.

[4] Maron, S., Protton, C. (2004). Fundamentos


de fisicoqumica. Editorial: Limusa. Mxico.
Pginas: 144-152.
[5] Scrib. (2011). Mexico. Reacciones de
combustin.
[Documento
en
lnea].
http://es.scribd.com/doc/72952600/38/%E2%80%
9CImportancia-de-las-reacciones-de-combustion
%E2%80%9C

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