Compte-rendu du TP n1

Dosage dun mlange dacides par pH-mtrie assiste par ordinateur

Diagramme de prdominance :

Schma du montage :

pH
OH

14
H2O

CH3COO

Na+ + OH
co = 0,5 mol.L1
V (mL)

4,8

lectrode de verre et
lectrode de rfrence

CH3COOH
H2O

E = 50 mL
H3O+ + Cl (c1)
CH3COOH (c2)

H3O+

pH-mtre

Ractions du dosage :
(1) OH + H3O+ = 2 H2O
(2) OH + CH3COOH = H2O + CH3COO

K1 = 1014 103
raction quantitative.
144,8
9,2
K2 = 10
= 10 = 1,6.109 103
raction quantitative.

K1 > 103 K2 donc les deux dosages sont successifs et la raction (1) prpondrante se fait en
premier.
Volumes quivalents : Vq1 = 12 mL

et

Vq2 = 18 mL.

Concentrations des deux acides :

Le premier volume quivalent Vq1 correspond au mlange stoechiomtrique de la base forte OH
et de lacide fort H3O+. La premire quivalence se traduit donc par :
n (OH ajout) = n (H3O+ initial) soit : co Vq1 = c1 E.
On en dduit : c1 =

c o Vq1
E

0,5 12
= 0,12 mol.L1.
50

la deuxime quivalence, on a ajout autant de base forte depuis la premire quivalence, soit
n (OH) = co (Vq2 Vq1) , quil y avait dacide faible CH3COOH dans la solution, soit
n (CH3COOH) = c2 E .
Do la relation : co (Vq2 Vq1) = c2 E.
On en dduit : c2 =

c o ( Vq 2 Vq1 )
E

0,5 (18 12) 0,5 6

= 0,06 mol.L1.
50
50

pH initial de la solution dans le bcher (V = 0) :

Espces en prsence : H2O, H3O+ (c1), CH3COOH (c2).
Lacide fort impose son pH la solution : pHi = log (c1) = log (0,12) 0,92 (rsultat peu
fiable car c1 dpasse la valeur limite de 0,1 mol.L1 au-del de laquelle la formule nest plus
valide).

M.Chamoux

pH la premire quivalence (V = Vq1 = 12 mL) :

Tout lacide fort H3O+ ayant t neutralis, la solution ne contient plus que lacide faible
c2 E
0,06 50
=
= 0,0484 mol.L1.
E Vq1
50 12
1
1
4,8 1
log (0,0484) = 3,06.
pHq1 = pK A log (c 2 ' )
2
2
2
2

CH3COOH la concentration c2' =

pH la deuxime quivalence (V = Vq2 = 18 mL) :

Tout lacide faible CH3COOH ayant t neutralis, la solution ne contient plus que la base faible
CH3COO la concentration c2" =
pHq2 =

c2 E
0,06 50

= 0,0441 mol.L1.
E Vq 2
50 18

1
1
1
pK E pK A log (c 2 " ) = 7 +
2
2
2

4,8 1
log (0,0441) = 8,72.
2
2

Dtermination exprimentale du pKA de CH3COOH :

Vq1 Vq 2

la demi-quivalence du deuxime dosage, cest dire pour V =

= 15 mL, on

obtient sur le graphe une valeur du pH voisine de 4,8 qui est la valeur du pKA de lacide faible.
En effet, en faisant le bilan de la raction du 2me dosage V = 15 mL, on obtient :
Bilan en mol

CH3COOH

E.I. (Vq1 < V < Vq2)

c2 E = 3.103

E.F. xmax = 1,5.10 mol

3.10 xmax = 1,5.10

OH

CH3COO + H2O

co (V Vq1) = 1,5.103
3

excs
3

1,5.10 xmax 0

xmax = 1,5.10

excs

soit n (CH3COOH) = n (CH3COO) = 1,5.103 mol do [CH3COOH] = [CH3COO]

[CH 3 COO ]
et pH = pKA + log
= pKA.
[CH 3 COOH ]
pH V = 25 mL : On obtient un mlange de base faible CH3COO et de base forte OH.
Celle-ci impose son pH : pH = 14 + log [OH] = 14 + log

c o ( V Vq 2 )
EV

pH

= 14 + log

0,5 7
= 12,7.
75

13
12
11
10
pHq2

E2

8
7
6
pKA = 4,8

5
4

pHq1

E1

2
1

Vq2
0

M.Chamoux

10

Vq1

15

Vq2

20

25 V (mL)

Graphe pH = f (V)

M.Chamoux

Graphe y = d(pH)/dV = f (V)

M.Chamoux

Graphe z = d2(pH)/dV2 = f (V)

M.Chamoux

Mesures partir du graphe z = d2(pH)/dV2 = f (V) et du curseur en mode rticule

demi-quivalence
V1/2q = 14,7 mL
pH 1/2q = 4,6 pKA

1re quivalence
Vq1 11,8 mL ; pH q1 3

M.Chamoux

2me quivalence
Vq2 17,6 mL ; pH q2 8,1