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QUIM 096

Gua de Equilibrio Qumico


RECORDEMOS
dni i d dG i dni ( i i ) d 0 Recordemos que la idea principal detrs del tema de
equilibrio qumico es que una mezcla de reaccin tiende a ajustar su composicin hasta que tenga
una energa de Gibbs mnima, as para la siguiente reaccin: 2 A + B 3 C + D,
donde
Entonces la condicin de espontaneidad y equilibrio para reacciones qumicas a T y P constantes en
sistemas cerrados es: i i 0
Donde i corresponden a los nmeros estequiomtricos, que para la reaccin mencionada son:
dni i d = -2, = -1, = +3, = +1, Los nmeros estequiomtricos son positivos para los
A
B
C
D
productos y negativos para los reactantes, a diferencia de los coeficientes estequiomtricos que
siempre son positivos. Luego, cuando definimos la cantidad (avance de la reaccin), si esta
cambia por una cantidad finita d , entonces el cambio en la cantidad de cualquier especie i, est
dado por
Ejemplo:
I 2 2I
Para la reaccin:
Al inicio se tiene
La variacin es de
En el equilibrio se tiene

n
-
n-

0
+2
2

Estimacin del grado de disociacin en el equilibrio, .


El grado de disociacin, , es definido como la fraccin de los reactantes que se descomponen. De
esta forma, si la cantidad inicial de reactante es no y la cantidad de reactante en el equilibrio es neq,
entonces = (n - neq) / n. El avance de la reaccin se puede escribir en trminos de , sabiendo que
= n.
Ejemplo:
Para el equilibrio: N 2 O4 ( g ) 2 NO2 ( g ) el grado de disociacin , a 298 K es 0.201 a 1.00 bar
de presin total. Calcule (1)G, (2) K, y (3) Go a 298 K.
Resolucin:
Al inicio se tiene
La variacin es de
En el equilibrio se tiene

Fraccin molar (en el equilibrio)

Presiones parciales en el equilibrio

N 2 O4 ( g ) 2 NO2 ( g )
n
0
-n
+2n
(1 -n
2n
(1 )
(1 )
(1 ) P
(1 )

2
(1 )
2P
(1 )

Entonces la constante de equilibrio expresada en trminos del grado de disociacin queda as:

P
2
2
( NO2 )
4
=
PN O
( 1 2)
K =
bar)
2

(ustedes pueden hacer el desarrollo, recordando que la presin total P=1

Respuestas:
(1) G = 0 (es una reaccin en el equilibrio)
Para un grado de disociacin = 0.20, K=0.16841.
Go = - RT ln K = 4.41 kJ mol-1
Ejercicios.
1. El bromo molecular se disocia en un 24% ( = 0.24) a 1600 K and 1.00 bar en el equilibrio:
Br2 ( g ) 2 Br2 ( g ) Calcule (a) K a 25C, (b) Go, (c) K a 2000C, dado que la reaccin tiene un

Ho = +112 kJ mol-1 en este rango de temperatura. R: (a) 0.24; (b) 19 kJ mol-1; (c) 2.96

PCl5 ( g ) PCl3 Cl2 ( g ) le corresponde una constante de equilibrio de 1,1129 x


2. A la reaccin
-7
10 atm a 298 K. Si la presin total del sistema es de 3 atm, calcule:
a) El grado de disociacin del PCl5 a 298 K.
b) La temperatura a la cual el PCl5 se encuentra disociado en un 50,9 %, sabiendo que la entalpa de
disociacin de 1 mol de PCl5 en PCl3 y Cl2 a 298 K es 92,5.
R: (a) 1,92605 x 10-4; (b) 523 K.
3. En un reactor de 2,50 L, a 25C, se introduce suficiente amonaco gaseoso hasta alcanzar la presin
de 7,60 atm. Luego, se calienta el reactor, a volumen constante, hasta 673 K observndose
descomposicin parcial del amonaco. A esta ltima temperatura se considera el equilibrio:

2 NH 3 ( g ) N 2 ( g ) 3H 2 ( g )
A 673 K se determin 1,12 moles de mezcla. Calcule KC y KP a 673 K.
R: 0,0194; 59,1.
4. Para el sistema en equilibrio

N 2O4 ( g ) 2 NO2 ( g )
G

RT
Evale la constante KP a las temperaturas 0, 25, 50 y 100C. Use la expresin K P e
.
Previamente calcule para cada componente del equilibrio su correspondiente G a cada
temperatura, considerando la presin estndar (1 atm). Suponga que H y S son independientes de
la temperatura. Calcule KP a las diferentes temperaturas, usando solo G (reaccin) a 298 K.
R: KP = 0,0161; 0,140; 0,865; 15,97. (Utilice los datos de las tablas respectivas).

5. A partir de tablas de datos (por ejemplo las que puede encontrar en la Fisicoqumica de Atkins),
calcule la energa de Gibbs estndar en el equilibrio y la constante a (a) 25C y (b) 50C para la
reaccin CH 4 ( g )+ 3CI 2 ( g ) CHCI 3 (l)+3 HCI (g) . Asuma que la entalpia de la reaccin es
independiente de la temperatura.