CAPITULO 3: HIDRATOS DE CARBONO Y SU

METABOLISMO
Generalidades
Los carbohidratos o hidratos de carbono o azcares o sacridos o glcidos, son
compuestos orgnicos formados por carbono, hidrgeno y oxgeno, aunque en algunos
tipos de carbohidratos tambin hay azufre y nitrgeno. Desde el punto de vista qumico se
definen como derivados aldehdicos o cetnicos de alcoholes polihdricos, o sea, con varios
grupos OH
Estas molculas, tambin llamadas carbohidratos, azcares o glcidos, son de gran
importancia porque desempean funciones tales como reserva de energa en animales
(glucgeno) y vegetales (almidn), de estructura, como puede ser la celulosa en los
vegetales (principal constituyente de la pared celular) y la quitina (polisacrido
constituyente de la pared celular de la mayora de los hongos).
Desde el punto de vista qumico
polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas.

estas

molculas

se

definen

como

Los hidratos de carbono se pueden clasificar de acuerdo al nmero de unidades

estructurales que constituyen su molcula en a) monosacridos, b) oligosacridos y c)
polisacridos.
a. Los monosacridos se encuentran formados por un solo polihidroxi-aldehdo o
polihidroxicetona. Entre los representantes de este grupo se destacan la glucosa, la
fructosa, la ribosa y la galactosa.
b. Los oligosacridos estn formados por 2 a 10 monosacridos y de acuerdo al nmero
de monosacridos constituyentes se tendrn disacridos, trisacridos, tetrasacridos,
pentasacridos, segn estn formados por 2, 3, 4, o 5 monosacridos
respectivamente. Los ms importantes son los disacridos: la sacarosa (que representa
la forma de transporte de los esqueletos carbonados en las plantas), la lactosa (azcar
de la leche) y la maltosa.
c. Los polisacridos estn constituidos por ms de 10 monosacridos, formando largas
cadenas lineales o ramificadas. Como ejemplos de este grupo se pueden mencionar la
celulosa, el glucgeno, el almidn y la quitina.

Monosacridos
Son polihidroxialdehidos o polihidroxicetonas. Cuando presentan un grupo funcional
aldehdo reciben el nombre de aldosas y cuando el grupo es cetona se llaman cetosas. Se
pueden clasificar teniendo en cuenta el nmero de tomos de carbono que posee la
molcula (triosas, tetrosas, pentosas, etc.); por lo tanto una cetopentosa ser un
monosacrido constituido por 5 tomos de carbono que tiene un grupo funcional cetona,
mientras que una aldotriosa tendr 3 tomos de carbono y un grupo aldehdo. Como
ejemplos se pueden citar: gliceraldehdo (aldotriosa), dihidroxiacetona (cetotriosa),
eritrosa (aldotetrosa) que participa en la va de sntesis de los aminocidos aromticos
tales como fenilalanina y triptofano, ribosa (aldopentosa) constituyente de los nucletidos
fosfato, ribulosa (cetopentosa), glucosa (aldohexosa), fructosa (cetohexosa) que es el
principal azcar presente en los frutos maduros.
Pese a que se han presentado los monosacridos como cadenas lineales de
carbono, se ha observado que la mayora de los monosacridos se pueden encontrar en
35

forma de molculas cclicas. Esta ciclacin da lugar a la formacin de un nuevo carbono

anomrico o quiral. En el caso de las aldosas, el grupo aldehdo presente en el C1 se
encuentra prximo al C5 y reaccionan mediante una unin hemiacetal (reaccin entre un
aldehdo o una cetona con un alcohol), dando lugar a la formacin de un anillo
heterocclico de seis carbonos que se considera derivado del pirano, por lo que estos
monosacridos se denominan piranosas (Fig. 3-1).

Fig. 3-1. Estructura cclica de las piranosas.

La forma cclica de la hexosa, da lugar a la formacin de dos ismeros que van a
depender de la posicin del OH- del C1 con respecto al plano, si el OH- queda ubicado por
debajo del mismo (se representa con el OH- hacia abajo) se obtiene el ismero , en
cambio si el OH- se ubica por encima del plano (se representa con el OH - hacia arriba) se
est en presencia del ismero (Fig. 3-2).

Fig. 3-2. Estructura qumica de -glucosa y -glucosa.

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En el caso de las cetosas la formacin de la unin hemiacetal ocurre por la

proximidad entre el grupo cetona presente en el carbono 2 y el OH - del carbono 5, dando
lugar a la formacin de un anillo derivado del furano, por eso reciben el nombre de
furanosas (Fig. 3-3).

Fig. 3-3. Estructura cclica de las furanosas

En este caso, al igual que en las aldosas, la ciclacin de la molcula da lugar a la
formacin de dos ismeros; denominados cuando el OH- queda ubicado por debajo del
plano, y cuando queda por encima del mismo (Fig. 1-4).

Fig.3-4. Estructura qumica de la -fructosa y -fructosa.

Los monosacridos, en general, poseen poder reductor, es decir son molculas
reductoras (se oxidan para reducir a otro compuesto). Esta capacidad reductora se
manifiesta cuando el oxidrilo hemiacetlico (del carbono 1 en las aldosas y del carbono 2
en las cetosas), se encuentra libre.
En las vas correspondientes al metabolismo de los hidratos de carbono, tales como
la gluclisis, gluconeognesis y va de las pentosas, es muy frecuente la formacin de
steres fosfricos, debido a la reaccin entre el monosacrido y el cido fosfrico, por
ejemplo la glucosa-1P (el ster fosfrico se forma a nivel del carbono 1), la glucosa-6P (la
esterificacin es a nivel del carbono 6), la fructosa 1,6 bisfosfato (posee dos steres
fosfricos, uno en el carbono 1 y otro en el carbono 6). Cuando la esterificacin se produce
a nivel del carbono 1 de las aldosas, como en el caso de la glucosa-1P, la molcula pierde
la capacidad reductora, debido a que el oxidrilo hemiacetlico se encuentra ocupado por el
ster fosfrico. Esto no ocurre por ejemplo en el caso de la glucosa-6P, debido a que el
oxidrilo del carbono 1 se encuentra libre.

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Oligosacridos
Dentro de este grupo se har referencia fundamentalmente a los disacridos,
molculas formadas por la unin de dos monosacridos, esta unin se produce con prdida
de una molcula de agua y se denomina enlace glicosdico.
Se prestar atencin a tres disacridos de gran importancia biolgica como son la
maltosa, la lactosa y la sacarosa.
Maltosa
Es el azcar de la malta y uno de los principales productos de la hidrlisis del
almidn por accin de dos enzimas amilolticas: -amilasa y -amilasa. Este proceso es
muy activo durante la germinacin de las semillas farinceas (avena, cebada, trigo, maz,
centeno), cuando despus de ocurrida la imbibicin, se desencadena la movilizacin de las
reservas, con la finalidad de obtener las molculas y la energa necesarias para todo el
metabolismo de la plntula.
La maltosa, es un disacrido formado por la unin de 2 glucosas. El enlace
glicosdico se produce entre el carbono 1 de una glucosa y el carbono 4 de la otra y es de
tipo (1-4) (Fig. 3-5).

Fig. 3-5. Estructura qumica de la maltosa

Como se puede observar el oxidrilo hemiacetlico de la segunda glucosa queda
libre, por lo tanto este disacrido posee poder reductor.

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Lactosa
Este disacrido es el principal carbohidrato de la leche, est constituido por la unin
de una galactosa y una glucosa con un enlace glicosdico (1-4) (Fig. 3-6).

Fig. 3-6. Estructura qumica de la lactosa.

Debido a que la glucosa presenta su oxidrilo hemiacetlico libre, la lactosa posee
poder reductor.
Sacarosa
Es uno de los azcares ms abundantes en la caa de azcar y la remolacha
azucarera. Los monosacridos constituyentes de esta molcula son la fructosa y la
glucosa, con un enlace glicosdico de tipo 21 (Fig.3-7).

Fig. 3-7. Estructura qumica de la sacarosa

Como se puede observar el enlace glicosdico se produce entre el carbono 2 de la
fructosa y el carbono 1 de la glucosa, es decir que en el enlace se encuentran
comprometidos los dos oxidrilos hemiacetlicos, esto hace que la sacarosa no tenga poder
reductor. Por esto y por tratarse de una molcula relativamente pequea, la sacarosa
cumple una funcin muy importante en los vegetales, representa la forma en que se
transportan los esqueletos carbonados en las plantas.

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Polisacridos
Estn constituidos por la unin de muchas unidades de monosacridos a travs de
enlaces glicosdicos. Los monosacridos pueden ser de un solo tipo, recibiendo el nombre
de homopolisacridos, o diferentes, denominndose heteropolisacridos.
Entre los homopolisacridos se pueden mencionar: el almidn, el glucgeno y la
celulosa, todos constituidos por molculas de glucosa; la quitina, esta molcula est
formada por N-acetil-glucosamina.
Como ejemplo de heteropolisacridos se tiene el cido hialurnico, cuya unidad
estructural es un disacrido constituido por el cido glucurnico y la N-acetil-glucosamina.
Este polisacrido forma el lquido sinovial que se encuentra en aquellas partes del cuerpo
animal sometidas a frecuentes fricciones, como son las articulaciones. Otro
heteropolisacrido es la goma guar, que es un galactomanano (manosa 1-4 + galactosa 16) obtenido desde la semilla de una leguminosa cultivada en Pakistn y la India y que se
utiliza como aditivo alimentario.
En forma general, se puede decir que los polisacridos no poseen poder reductor,
ya que al presentar solamente el oxidrilo del ltimo monosacrido libre en una cadena de
gran longitud, dicha capacidad reductora no se puede manifestar.
Almidn
Este homopolisacrido est constituido por dos fracciones, la amilosa y la
amilopectina. El monosacrido constituyente de ambos es la glucosa.
La amilosa es una larga cadena lineal de glucosas unidas por enlaces glicosdicos
1-4. Este tipo de enlace le permite a la molcula adoptar una disposicin helicoidal en el
espacio estabilizada por uniones puente hidrgeno. Esta estructura crea un ambiente
interno hidrofbico en la que los oxidrilos estn ubicados hacia el exterior de la hlice.
El reactivo de Lugol (I-IK) se utiliza para determinar la presencia de almidn, ya
que el iodo, al ser una molcula pequea y apolar, puede disponerse en el interior de la
hlice de amilosa, formando un complejo iodo-amilosa de color azul (Fig. 3-8).

Fig. 3-8. Formacin del complejo Iodo-amilosa

40

La amilopectina es una cadena lineal de glucosas unidas por enlaces glicosdicos

(1-4), pero se diferencia de la amilosa debido a que cada siete molculas de glucosa
aproximadamente, presenta una larga ramificacin unida por un enlace glicosdico 1-6, y
estas ramificaciones, a su vez, pueden volver a dividirse (Fig. 3-9 y 3-10).
El almidn desempea el papel de reserva de carbohidratos en los vegetales.

Fig. 3-9 estructura del almidn.

a)

b)

Fig 3-10. Esquema de a) amilopectina y b) amilosa

Dextrinas
Son parte del producto de la hidrlisis parcial del almidn por accin de enzimas
amilolticas o de cidos. La -amilasa hidroliza enlaces glicosdicos 1-4 a partir del
extremo no reductor de la cadena, dando como producto final maltosa. Esta enzima no
rompe los enlaces 1-6, por lo que la actividad de la -amilasa se detendr en el
momento en que alcance los puntos de ramificacin de la amilopectina, quedando de esta

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manera un grupo de glucosas no hidrolizadas que recibe el nombre de dextrina lmite

(Fig. 3-11).

Fig. 3-11 estructura de las dextrinas

Glucgeno
Es un polmero de glucosas que presenta una estructura muy ramificada. La cadena
lineal de glucosas est unida por enlaces glicosdicos 1-4 y en los puntos de ramificacin
se encuentran enlaces glicosdicos 1-6. Mientras que en la amilopectina las
ramificaciones se presentan cada 7 glucosas, en el glucgeno se producen cada 4
glucosas, haciendo que la molcula de glucgeno sea mucho ms ramificada que la de
amilopectina (Fig. 3-12). La funcin biolgica del glucgeno es constituir el polisacrido de
reserva en los animales.

Fig. 3-12 Estructura del glucgeno

Celulosa
Es un polmero lineal de glucosas unidas por enlaces glicosdicos 1-4 (Fig. 3-13).
Debido a la geometra de este enlace la molcula de celulosa adopta una disposicin lineal
en el espacio y no tiene posibilidad de formar una estructura helicoidal. Esto tiene gran
importancia porque las molculas de celulosa se pueden unir entre s por medio de
uniones puente hidrgeno, permitiendo de esa manera la formacin de fibrillas, esta
disposicin hace de la celulosa una molcula muy hidrofbica.
Los animales superiores no poseen enzimas capaces de hidrolizar enlaces 1-4, por
lo que la celulosa no puede ser utilizada como alimento por los animales monogstricos.
42

En cambio, los rumiantes (caprinos, ovinos y bovinos), presentan bacterias en el rumen

que tienen capacidad de secretar celulasa: enzima responsable de hidrolizar los enlaces
de la celulosa. Este mecanismo simbitico por el que la enzima degrada la celulosa, da
lugar a la formacin de cidos grasos voltiles (AGV) como el actico, el propinico y el
butrico que podrn ser utilizados para la alimentacin del animal.
La funcin de la celulosa es estructural, ya que es el principal carbohidrato
constituyente de la pared celular de los vegetales. Es la encargada de dar forma y
proteccin a la clula.

Fig. 3-13 Estructura de la celulosa

Metabolismo de hidratos de carbono

El metabolismo de los hidratos de carbono es una de las principales rutas del
metabolismo celular. Entre los azcares utilizados como fuente de energa para la clula,
destaca uno principalmente, la glucosa que, como ya se ha visto en el captulo 2, es la
base de muchos polisacridos.
Las principales rutas metablicas que se van a estudiar estn relacionadas
estrechamente con la produccin de energa y de poder reductor, ya que la energa que se
utiliza normalmente procede principalmente del metabolismo de los azcares, sobre todo
de la glucosa.
Las rutas relacionadas con el glucgeno, polisacrido de reserva energtica a corto
plazo en los animales. Es de gran importancia para mantener un correcto estatus
energtico en el organismo, especialmente en msculo e hgado. La glucogenlisis
comprende las reacciones de degradacin, mientras que la glucogenognesis incluye
las vas de sntesis a partir de la glucosa.

Las rutas relacionadas con los monosacridos. Entre ellas la principal ruta catablica es
la gluclisis, ruta degradativa de la glucosa que sirve para obtener energa de esta
molcula y tambin de otras hexosas y monosacridos. La gluconeognesis es la
principal ruta anablica que sintetiza glucose a partir de intermediarios metablicos. La
ruta de las pentosas fosfato es la principal fuente de obtencin de poder reductor en
forma de NADPH, aunque tambin es de gran inters debido a que permite obtener
una gran variedad de monosacridos.

Como intermediario metablico, el piruvato juega un importante papel como va de

entrada en las rutas catablicas de fermentaciones (lctica y alcohlica) y la

43

descarboxilacin oxidativa del piruvato. Tambin servir de sustrato para la sntesis

de glucosa.

Glucolisis
La gluclisis es la ruta degradativa de la glucosa, la principal molcula energtica
del organismo.
La palabra gluclisis se origina en los vocablos gluco = glucosa y lisis = romper.
Constituye una secuencia ordenada de reacciones catablicas que transforman la glucosa
en dos molculas de cido pirvico, con la produccin concomitante de energa en forma
de ATP. Es una va universal, ya que se encuentra en todos los tipos de clulas existentes.
Las reacciones que constituyen la gluclisis se encuentran localizadas en el citoplasma de
la clula.
La gluclisis tiene lugar en el citosol o citoplasma de la clula, tanto de clulas
eucariotas como procariotas, si bien en clulas vegetales algunas de las reacciones
glucolticas se encuentran tambin en el ciclo de Calvin (fase de fijacin del C 0 2 de la
fotosntesis) que ocurre en los cloroplastos. Clsicamente la gluclisis se divide en dos
fases: la fase preparativa y la fase de beneficios o de rendimiento energtico.

La fase preparativa: implica la transformacin y escisin de la glucosa en dos triosas

fosfato, el gliceraldehdo-3-fosfato y la dihidroxiacetona fosfato, entre las cuales existe
un equilibrio. En esta fase se produce un gasto energtico: dos molculas de ATP por
molcula de glucosa. La finalidad de esta fase es la de activar y preparar las molculas
de glucosa, para su posterior procesamiento. Las dos molculas de ATP que se
consumen durante esta fase son una inversin ya que esta fase crea los sustratos
reales de la oxidacin de una forma que se atrapan dentro de la clula

La fase de beneficios o de rendimiento energtico: implica la transformacin de

la molcula de gliceraldehdo-3 -fosfato en piruvato, mediante una serie de reacciones
que liberan energa. Se obtienen cuatro molculas de ATP y dos de NADH + H+ por
molcula de glucosa, por lo que se libera ms energa que la gastada en la fase
preparatoria, lo que da una ganancia neta de 2 ATP y 2 NADH + H + por molcula de
glucosa. La energa que se obtiene de la oxidacin del gliceraldehdo-3-fosfato (G3P) la
aprovecha la clula para desempear todo tipo de funciones celulares. Esta fase de
rendimiento se produce dos veces por cada molcula de glucosa que se hidroliza, ya
que en cada una de las vueltas se metaboliza una de las dos triosas fosfato en las que
se escindi la glucosa.
La gluclisis implica diez pasos enzimticos (Fig. 10-14)
Fase preparativa

1)

Fosforilacin de la glucosa a glucosa-6-fosfato: requiere el gasto de una

molcula de ATP y, en las condiciones fisiolgicas, es una reaccin irreversible. Esta
reaccin est catalizada por la hexoquinasa, si bien en el hgado tambin la puede
realizar la glucoquinasa.

2)

Conversin de la glucosa-6-fosfato a fructosa-6-fosfato: es una reaccin

reversible catalizada por la fosfoglucosa-isomerasa.

3)

Fosforilacin de la fructosa-6-fosfato a fructosa-1,6-bisfosfato: requiere el

gasto de una segunda molcula de ATP y, en las condiciones fisiolgicas, en una
reaccin irreversible. Est catalizada por la fosfofructoquinasa-1.

44

4)

Escisin de la fructosa-1,6-bisfosfato en dos triosas fosfato: la

dihidroxiacetona fosfato y el gliceraldehdo-3-fosfato: es una reaccin reversible
catalizada por la aldolasa.

5)

Interconversin de las triosas fosfato: es un equilibrio catalizado por la enzima

triosa fosfato isomerasa. Dicho equilibrio se encuentra desplazado hacia la formacin
de gliceraldehdo-3-fosfato, puesto que es el compuesto que puede ser metabolizado
en los siguientes pasos de la gluclisis, en la fase de beneficios.
Fase de rendimiento energtico

6)

Oxidacin del gliceraldehdo-3-fosfato a 1,3-bisfosfoglicerato: en este paso se

oxida el grupo aldehido hasta una forma cido, lo cual permite obtener una molcula
de NADH + H+, a la vez que se aprovecha para fijar un grupo fosfato, que permitir
en la siguiente reaccin obtener energa en forma de un nucletido trifosfato. Esta
reaccin es reversible y est catalizada por la enzima gliceraldehdo-3-fosfato
deshidrogenasa. Constituye el primer paso de la fase de beneficios, paso que se
repetir posteriormente con la molcula de dihidroxiacetona que, por accin de la
triosa fosfato isomerasa, se convertir en una nueva molcula de gliceraldehdo-3fosfato.

7)

Primera fosforilacin a nivel de sustrato: en esta reaccin se produce la sntesis

de una molcula de ATP, gracias a la transferencia de un grupo fosfato desde el 1,3bisfosfoglicerato hasta un ADP, liberando ATP y 3-fosfoglicerato. La enzima que
cataliza es la fosfoglicerato quinasa, y la reaccin es reversible.

8)

Conversin del 3-fosfoglicerato a 2-fosfoglicerato:

fosfoglicerato mutasa, es una reaccin reversible.

9)

Deshidratacin del 2-fosfoglicerato a fosfoenolpiruvato: reaccin reversible

catalizada por la enolasa. Esta reaccin permite la creacin de un enlace fosfato de
alta energa, que ser aprovechado en el siguiente paso para obtener energa en
forma de un nucletido trifosfato.

por

medio

de

la

10) Segunda fosforilacin a nivel de sustrato: en esta reaccin se produce la sntesis

de una molcula de ATP, gracias a la transferencia de un grupo fosfato desde el
fosfoenolpiruvato hasta un ADP, liberando ATP y piruvato, mediante la enzima
piruvato quinasa. Esta reaccin es irreversible en condiciones fisiolgicas.

45

a)

b)

Fig 3-14 a) Fase preparativa de la glucolisis b) Fase de rendimiento energtico de la

glucolisis

46

Tabla 3.1. Enzimas que participan en las reacciones que constituyen la gluclisis.

Reaccin

Enzima

ATP

Hexoquinasa

-1 ATP

Fosfo-glucoisomerasa

fosfo-fructoquinasa

Aldolasa

Triosa fosfato isomerasa

gliceraldehdo-3-fosfato
deshidrogenasa

fosfo-glicerato quinasa

fosfo-glicerato mutasa

Enolasa

10

Piruvato quinasa

Coenzimas
Reducidas

-1 ATP

2 x 1 NADH
2 x 1 ATP

2 x 1 ATP

Balance de masa y energa de la gluclisis

En cuanto al balance de masa se puede observar que partiendo de una glucosa,
cuando se produce la reaccin catalizada por la aldolasa se forman 2 compuestos de C 3,
por lo tanto se obtienen como producto final 2 molculas de piruvato.
Con respecto al balance de energa, por cada molcula de glucosa que ingresa a la
gluclisis se consumen 2 molculas de ATP y se forman 4, por lo que el balance final es la
produccin de 2 molculas de ATP; tambin se producen 2 molculas de NADH.
Ecuacin General:

47

Destinos del Piruvato

El piruvato se puede obtener desde hidratos de carbonos, como vimos en la
gluclisis, y desde otros metabolismos, como el de los aminocidos. Ese piruvato puede
seguir distintos caminos metablicos de acuerdo a los requerimientos de la clula:
a) Fermentacin (Fig. 3.15-3.16).
b) Gluconeognesis.
c) Sntesis de Acetil-CoA:
i. para producir energa pasando por Ciclo de Krebs
ii. para hacer sntesis de cidos grasos.
d) Sntesis de aminocidos.
Cuando la carga energtica de la clula es baja y la presin de oxgeno tambin
(condiciones anaerbicas), el piruvato se desva hacia procesos de fermentacin cuya
finalidad es regenerar NAD+ para que pueda continuar la gluclisis, abasteciendo de NAD+
la reaccin catalizada por la gliceraldehdo-3-fosfato deshidrogenasa, permitiendo que
contine la produccin de ATP. Como consecuencia de la fermentacin se obtienen algunos
productos como etanol (fermentacin alcohlica), cido lctico (fermentacin lctica),
cido actico (fermentacin actica), cido butrico, cido propinico, u otros productos de
fermentacin.

Fig. 3-15. Fermentacin alcohlica

Esta es la fermentacin que producen las levaduras y se usa para la obtencin de
vino, cerveza, sidra y bebidas alcohlicas similares, donde los hidratos de carbono son
convertidos en alcohol por estos microorganismos.

Figura 3.16. Fermentacin lctica.

48

Este tipo de reaccin ocurre en microorganismos y en el msculo esqueltico de

animales con baja oxigenacin. En los animales, el lactato que se produce es transportado
por va sangunea hasta el hgado, donde los hepatocitos regeneran piruvato por la misma
reaccin pero en sentido inverso.

Gluconeognesis
Consiste en una serie de reacciones anablicas por las cuales dos molculas de
piruvato se utilizan para sintetizar glucosa.
La mayora de las reacciones de la gluconeognesis son reversin de las
reacciones de la gluclisis, es decir, son catalizadas por la misma enzima en sentido
contrario. Sin embargo hay 3 reacciones que son irreversibles.
1)

De fosfoenolpiruvato a piruvato (Piruvato quinasa)

2)

De fructosa-6-fosfato a fructosa-1-6-bifosfato (fosfofructo quinasa).

3)

De glucosa a glucosa-6-fosfato (hexoquinasa).

Algunas plantas poseen una enzima en sus cloroplastos, que cataliza la reaccin
inversa y les permite regresar de piruvato a fosfoenolpiruvato.

Pero en los animales no existe esta enzima, y el piruvato slo puede realizar el
camino inverso ingresando a la matriz mitocondrial y carboxilndose a oxalacetato, en una
reaccin catalizada por la piruvato carboxilasa. Como la membrana mitocondrial interna no
es permeable al oxalacetato, este compuesto tiene dos alternativas:
1)

Formar fosfoenolpiruvato catalizado por la fosfoenolpiruvato carboxiquinasa, o

2)

Formar malato gracias a la accin del malato deshidrogenasa.

Tanto el malato como el fosfoenolpiruvato pueden atravesar la membrana de la

mitocondria por difusin facilitada.
En el caso que la clula siga la alternativa 1, el fosfoenolpiruvato, una vez en el
citoplasma, puede continuar el camino inverso de las reacciones reversibles de la
glucolisis. En el caso que se realice la alternativa 2, el malato cuando sale al citoplasma
forma oxalacetato, reaccin catalizada por una malato deshidrogenasa citoplasmtica, y
este oxalacetato forma fosfoenolpiruvato, mediante una fosfoenolpiruvato carboxiquinasa
citoplasmtica. A partir de este fosfoenolpiruvato contina la gluconeognesis como una
reversin de la gluclisis (Fig. 3-17).
La reaccin para obtener Fructosa-6-fosfato a partir de fructosa-1-6-bifosfato y
glucosa a partir de glucosa-6-fosfato no son reversible respecto de la gluclisis, por lo
tanto para que ocurran estas reacciones son necesarias enzimas diferentes, stas son la
fructosa-1-6-bifosfatasa y la glucosa-6-fosfatasa, respectivamente. Es decir si se compara
gluclisis con gluconeognesis, hay tres puntos que no son reversibles y se requieren ya
sea de enzimas diferentes o de caminos metablicos diferentes. Estos tres puntos de
irreversibilidad son puntos muy importantes para la regulacin de estas vas metablicas,
en donde participan muchas enzimas alostricas.

49

Fig. 3-17. Gluclisis y gluconeognesis. Reacciones reversible e irreversibles

50

Tabla 3-2. Cuadro comparativo entre gluclisis y gluconeognesis

Reaccin entre

Enzima de gluclisis

Enzima de gluconeognesis

Glucosa yglucosa-6fosfato

hexoquinasa

Glucosa-6-fosfatasa

Fructosa-6-fosfato
yfructosa-1-6-fosfato

fosfofructoquinasa

Fructosa-1-6-bifosfatasa

Fosfoenelpiruvato
yPiruvato

Piruvatoquinasa

Piruvato carboxilasa y
fosfoenelpiruvato carboxiquinasa

Balance de masa y energa de Gluconeognesis

Para formar una molcula de glucosa por gluconeognesis, se necesitan dos
molculas de piruvato. En la reaccin de gliceraldehdo-3-fosfato + hidroxiacetona fosfato
estas dos molculas de 3 C se unen para formar 1 fructosa-1-6-bifosfato de 6 C.
Ecuacin general de gluconeognesis:

Formacin del enlace glicosdico

Para el caso de la formacin del enlace glicosdico, es necesario que ocurra la
activacin previa de la Glucosa-6-P.
Para ello la primera reaccin que sufre la glucosa es una fosforilacin catalizada por
la glucoquinasa y/o hexoquinasa para formar glucosa-6-fosfato, reaccin ya descrita en la
gluclisis. La glucosa-6-fosfato en lugar de continuar hacia la va glucoltica, se desva a la
sntesis de di, oligo o poli-sacaridos y se isomeriza a glucosa-1-fosfato, reaccin catalizada
por la fosfoglucomutasa (Fig. 3-18).

Fig 3-18. Isomerizacin de la glucosa-6P a glucosa-1P

Todo monosacrido para que pueda formar una unin glicosdica debe previamente
activarse, y para ello se une a un nucletido. En esa unin se encuentra la energa
necesaria para que se produzca la unin glicosdica (Fig. 3-19).

51

Fig. 3-19- Activacin de la glucosa

El pirofosfato es rpidamente hidrolizado a fosfato por una pirofosfatasa, haciendo
esta reaccin irreversible.
Interconversin de azucares
Para la sntesis de glucgeno la glucosa se activa unindose a UTP para formar
UDP-glucosa, mediante la uridina difosfato glucosa pirofosfatasa.
Para la sntesis de almidn la glucosa se activa unindose a ATP para formar ADPglucosa, mediante la adenina difosfato glucosa pirofosfatasa.
Para la sntesis de celulosa la glucosa se activa unindose a GTP para formar GDPglucosa, mediante la guanidina difosfato glucosa pirofosfatasa.
Para la sntesis de sacarosa la glucosa se activa unindose a UTP para formar UDPglucosa, mediante la uridina difosfato glucosa pirofosfatasa.
La razn por la cual la glucosa-1-P se activa con diferentes nucletidos es para su
identificacin por parte de la enzima especfica que participa en la sntesis de cada uno de
los diferentes sacridos.

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Metabolismo del glucgeno

Sntesis de glucgeno
La sntesis de glucgeno o glucogenognesis comprende reacciones que conducen a
la sntesis de glucgeno a partir de molculas de glucosa. Esta va metablica es exclusiva
de clulas de organismos animales.
El glucgeno es la reserva de glucosa que tienen los organismos animales.
Este compuesto se sintetiza en el hgado que suele tener hasta un 5% de su peso en
glucgeno y en el msculo donde significa hasta el 1% del peso del tejido muscular.
Para la sntesis de glucgeno la glucosa se activa unindose a UTP para formar
UDP-glucosa, mediante la uridina difosfato glucosa pirofosfatasa.

Una vez que la glucosa est activada como UDP-glucosa, se une a un resto de
glucgeno preexistente. Esta reaccin es catalizada por la enzima glucgeno sintetasa, que
es la responsable de formar la unin 1-4 entre la nueva glucosa y el extremo no
reductor del C4 de una glucosa terminal del glucgeno (Fig. 3-20).

Fig. 3-20 Sintesis de glucgeno

Las uniones glucosdicas 1-6 presentes en las ramificaciones, son catalizadas por
la enzima denominada ramificante o glucano transferasa. Esta enzima toma fragmentos
de 6 glucosas o ms y los une a una cadena vecina por una unin 1-6.

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Fig. 3-21. Formacin de la ramificacin en la molcula de glucgeno.

En el caso que haya una ausencia total de glucgeno en la clula, existe una
enzima iniciadora de glucgeno que utiliza una protena como aceptor, donde se une una
glucosa y luego se van uniendo las otras unidades de glucosa para ir formando la molcula
de glucgeno por enlaces 1-4. Sobre esta base, posteriormente contina actuando la
glucgeno sintetasa y la ramificante. Este tipo de sntesis que comienza sin una base
preexistente de glucgeno se denomina sntesis de novo.
Balance de energa
En la sntesis de glucgeno por cada glucosa que se une al glucgeno se
gasta un ATP para formar la glucosa-6-fosfato y un UTP para activar la glucosa como UDPglucosa. La ecuacin general de la sntesis:

Degradacin del glucgeno o Glucogenlisis

No es un proceso inverso a la glucogenognesis, ya que las reacciones de sntesis
son irreversibles, por lo tanto para la degradacin se requieren enzimas diferentes.
a) Fosforilasa: Inicia el proceso de degradacin desde el extremo C4 no reductor
formando glucosa-1-fosfato. El fosfato se obtiene del medio y no es necesario el gasto
de ATP.

b) Amilo-1-6-glucosidasa o enzima desramificante: hidroliza uniones 1-6 dejando

molculas de glucosa libres.

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Previo a la accin de la desramificante debe intervenir una enzima, oligo ( 1-4)

glucano transferasa, que acta cuando quedan cuatro residuos de glucosa previo a una
ramificacin, y pasa tres residuos finales de glucosa hacia otra ramificacin dejando slo la
glucosa que est unida por la unin 1-6. En ese momento es cuando por accin de la
enzima desramificante se puede hidrolizar este enlace glicosdico y liberar esa glucosa.
c) Fosfoglucomutasa: Esta enzima isomeriza la glucosa-1-fosfato a glucosa-6-fosfato, que
puede seguir la va de gluclisis o gluconeognesis segn las necesidades energticas
de la clula.

Va de las pentosas fosfato

Es una va alternativa a la gluclisis, donde se pueden generar productos que son
tiles para otras vas metablicas como el NADPH que sirve para biosntesis reductivas; la
ribosa-5-fosfato que forma parte de nucletidos que se usan para formar el ATP, cidos
nucleicos, coenzima A, coenzimas de xido-reduccin.
Se dice que es una alternativa de la gluclisis porque la glucosa-6-fosfato, en
determinadas condiciones celulares, en lugar de seguir el camino glicoltico se desva y
entra a la va de las pentosas para sintetizar 6-fosfogluconato, reaccin catalizada por la
glucosa-6-fosfato deshidrogenasa, con la formacin de una molcula de NADPH. Luego
ocurre otra reaccin de xido reduccin y se forma ribulosa-5-fosfato por descarboxilacin
del 6-fosfogluconato. Esta reaccin es catalizada por la 6-fosfogluconato deshidrogenasa y
aqu se forma otra molcula de NADPH.

Fig. 7-10. Reacciones de fase oxidativa de la va de las pentosas

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Esta primera etapa de la va de las pentosas son reacciones de xido reduccin, por
ello se la denomina fase oxidativa de la va de las pentosas. Por cada glucosa-6-P que
ingresa a esta va metablica como producto se forman 2 molculas de NADPH y una de
pentosa a partir de una glucosa.
Las reacciones que ocurren a continuacin son de intreconversin entre
monosacridos de 3, 4, 5, 6 y 7 tomos de carbonos. Esta etapa se denomina fase no
oxidativa de la va de las pentosas y son reacciones reversibles.
La ribulosa-5-fosfato se puede isomerizar a ribosa-5-fosfato, en un paso metablico
catalizado por la fosfopentosa isomerasa, o bien a xilulosa-5-fosfato en una reaccin
mediada por la fosfopentosa epimerasa.

Las pentosas, por accin de las enzimas transaldolasa (transfiere de a 3 carbonos)

y transcetolasa (transfiere de a 2 carbonos), se transforman en nuevos monosacridos.
Estas reacciones son reversibles.

Intermediarios y productos de la va de las pentosas

a) NADPH: Se obtiene en la fase oxidativa y sirve para sntesis reductivas como la
sntesis de cidos grasos. Por esta va se aporta el 40% del NADPH que se necesita en
dicha biosntesis.
b) Ribosa-5-P: Es un intermediario en la fase no oxidativa. Sirve para la produccin de
nucletidos que se usan en la sntesis de ADN, ARN, ATP, coenzimas, etc.
c) Eritrosa-4-P: Es un intermediario en la fase no oxidativa. Sirve como precursor en la
va del cido siqumico para la biosntesis de aminocidos aromticos.

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Alternativas de la va de las pentosas

De acuerdo a los requerimientos celulares, las molculas pueden seguir distintas
alternativas metablicas utilizando la va de las pentosas. La concentracin del NADP + es
una de los principales factores que interviene en la regulacin de esta va.
a) Cuando la clula requiere mayor cantidad de NADPH: Esta va es estimulada por
alta concentracin de NADP+ y ocurre cuando es necesario NADPH para la sntesis de
cidos grasos. Abarca las fases oxidativa y no oxidativa completas y gluconeognesis
para regenerar glucosa-6-P para que pueda continuar en una especie de
funcionamiento cclico.

Ecuacin:

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b) Cuando la clula requiere NADPH y Ribosa-5-P: Comprende reacciones de la fase

oxidativa y una reaccin de la fase no oxidativa que termina cuando se forma ribosa.

Ecuacin:

c) Cuando la clula requiere mayor proporcin de Ribosa-5-P: En este caso slo ocurre la
reversin de la fase no oxidativa.

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d) Cuando la clula requiere NADPH y ATP: Comprende la fase oxidativa, la fase no

oxidativa y los productos de esta ltima siguen el camino de la gluclisis, ciclo de
Krebs y cadena respiratoria para poder producir energa.

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