Está en la página 1de 39

1

Contenido
INTRODUCCIN................................................................................................ 3
OBJETIVOS......................................................................................................... 4
HIPOTESIS......................................................................................................... 5
1.1

ENERGIA.................................................................................................. 6

1.2 ENERGIA INTERNA..................................................................................... 7


Capacidad calorfica de un gas ideal................................................................8
Calor latente de un cambio de fase.................................................................9
El trabajo en un diagrama p-V.......................................................................12
Energa interna de un gas ideal.....................................................................14
Forma diferencial del Primer Principio............................................................18
1.3 Entalpa.................................................................................................... 19
1.3.1 Entalpa de reaccin............................................................................. 19
1.3.2 Entalpa de enlace............................................................................. 20
1.3.3 Entalpa de combustin o calor de combustin.................................20
1.3.4 Clculo de la entalpa de una reaccin aplicando la ley de hess.......20
1.3.5 ENTALPA DE FORMACIN DE IONES EN SOLUCIN...........................21
1.4 ENTROPIA.................................................................................................... 21
1.4.1 La entropa, el desorden y el grado de organizacin............................21
1.4.2 2 Ley de la Termodinmica..................................................................22
1.5 Trabajo de un sistema termodinmico................................................24
1.5.1 El trabajo en un diagrama p-V...........................................................26
1.6 Calor.......................................................................................................... 28
1.7 Potencial termodinmico............................................................................. 28
1.8 Primera Ley de la Termodinmica...............................................................30
CONCLUSIN................................................................................................... 32
REFERENCIA...................................................................................................... 33

INTRODUCCIN
Este trabajo contiene gran informacin muy importante de lo que es la
termodinmica y las ramas de la misma. La termodinmica se centra en
el estudio macroscpico de la naturaleza en equilibrio, sin embargo
resulta en la mayora de los casos muy poco popular entre nosotros los
estudiantes. Esto puede ser debido a que el estudio termodinmico de
un proceso qumico fsico que suele abordarse mediante un
planteamiento matemtico muy riguroso, donde la derivacin de todas
las ecuaciones tiene un peso importante, por la cual nosotros como
estudiantes nos suele en ocasiones difcil de poder entenderle al tema.
De igual manera los principios de la misma tiene una importancia
fundamental para todas las ramas de la ciencia y la ingeniera, es por
ellos que vemos favorable el tema, ya que muy aparte de las ciencias
tambin globaliza a la ingeniera que como tal, igual se encarga de
resolver diversas situaciones, las cuales lo que tiene en comn es el
estudio de la termodinmica.
Es por ello que a continuacin se mencionaran los temas que se vern:
energa, energa interna, entalpia, entropa, trabajo, calor, potencial
termodinmica y primer ley de la termodinmica.

OBJETIVOS

El objetivo principal de este trabajo es conocer los conceptos bsicos de las


variables involucradas en el estudio de la termodinmica. Y as tener un mayor
conocimiento de esta.

Dar a conocer que se entiende por trabajo, W.


Transmitir los conceptos de la energa interna.
Representar las clases de sistemas utilizados en la termodinmica.
Enunciar las leyes de la termodinmica.

HIPOTESIS
La palabra termodinmica proviene de dos vocablos griegos Thermos- calor y
Dynamis- potencia, describe los primeros esfuerzos por convertir calor en
potencia.
Hoy el mismo concepto abarca todos los aspectos de la energa y sus
transformaciones y las relaciones entre las propiedades fsicas de las
sustancias afectadas por dichas transformaciones. Las dos leyes
fundamentales de la termodinmica, la 1ra y 2da ley, tiene que ver de manera
directa o indirecta con la energa.
La primera ley es un enunciado de la conservacin de la energa, o sea trata de
la cantidad de energa. La segunda ley trata de la calidad de energa y los
procesos reales tienden a la disminucin de la calidad de energa.

1.1 ENERGIA.
La Termodinmica estudia las transformaciones energticas que
experimenta un sistema termodinmico, por lo que es necesario introducir
ahora qu tipos de energa entran en juego cuando un sistema experimenta
una determinada transformacin y cul es la relacin que existe entre ellos.
En primer lugar es necesario diferenciar la energa que un sistema puede
acumular de la energa que se transfiere a un sistema cuando ste
experimenta una transformacin. La primera (denominada energa interna),
es una propiedad del sistema y por tanto una funcin de estado.)
La energa transferida a un sistema termodinmico puede ser de dos
tipos: calor y trabajo. Ninguna de estas magnitudes es una funcin de
estado, ya que no son propiedades del sistema sino la energa que se le ha
suministrado a lo largo de una transformacin, y dependen por tanto de la
misma.

Relacin entre las tres magnitudes.

Ilustracin 1 1.1 DE ENERGIA

Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su energa


interna vara. Durante la transformacin se le suministra trabajo y calor, y la
relacin entre las tres magnitudes (parte central de la figura) se conoce
como primer principio de la termodinmica.

El calor (representado con la letra Q) es la energa transferida de un sistema


a otro (o de un sistema a sus alrededores) debido en general a una
diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o cede un
sistema termodinmico depende normalmente del tipo de transformacin
que ha experimentado dicho sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura
alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio trmico (misma temperatura). Este
hecho se conoce como Principio Cero de la Termodinmica.

1.2 ENERGIA INTERNA

Ilustracin 2 1.2 ENERGIA INTERNA

Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan
calor sino energa interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de
dicha energa interna de un sistema a otro, con la condicin de que ambos
estn a diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema Internacional son
los julios (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que intercambia una
masa m de una cierta sustancia con la variacin de temperatura t que
experimenta es:

donde c es el calor especfico de la sustancia.

El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la


energa necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de
1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema Internacional son
J/kg K.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de la temperatura.


Sin embargo, como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse
como una constante.
En esta tabla se muestra el calor especfico de los distintos elementos de la
tabla peridica y en esta otra el calor especfico de diferentes sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de
sustancia en trminos del nmero de moles n. En este caso, el calor
especfico se denomina capacidad calorfica molar C. El calor intercambiado
viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica molar


son J/molK.

Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido por un


cuerpo ser positivo y el calor cedido negativo.
Capacidad calorfica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares: a volumen


constante (CV), y a presin constante (Cp).

CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas


ideal para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin
iscora.

Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas


ideal para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin
isbara.

El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con ayuda de


la teora cintica de los gases ideales. Los valores respectivos para gases
monoatmicos y diatmicos se encuentran en la siguiente tabla:

Monoatmico

10

Diatmico

Donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8.31 J/mol


K.
Calor latente de un cambio de fase
Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder
una cierta cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor ser positivo
(absorbido) cuando el cambio de fase se produce de izquierda a derecha en
la figura, y negativo (cedido) cuando la transicin de fase tiene lugar de
derecha a izquierda.

Ilustracin 3 1.2.1 ENERGIA INTERNA

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un


cambio de temperatura, ya que la energa suministrada o extrada de la
sustancia se emplea en cambiar el estado de agregacin de la materia. Este
calor se denomina calor latente.

11

Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque, al no cambiar


la temperatura durante el cambio de estado, a pesar de aadir calor, ste se
quedaba escondido sin traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la energa absorbida o
cedida por unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De slido a
lquido este calor se denomina calor latente de fusin, de lquido a
vapor calor latente de vaporizacin y de slido a vapor calor latente de
sublimacin.
El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la
figura anterior) tienen el mismo valor en valor absoluto, pero sern
negativos porque en este caso se trata de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para
cambiar de fase viene dada por:

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que
haya tenido lugar.
El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro
mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a
particularizar la expresin general del trabajo para un sistema
termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistn,
que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una
fuerza F que lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin final
(B), mientras recorre una distancia dx.

12

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector


desplazamiento dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular a la
superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en


este proceso:

13

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado el


gas, luego finalmente se puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).


Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema
termodinmico, por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin)


y negativocuando el exterior lo realiza contra el gas
(compresin).

El trabajo en un diagrama p-V


Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es
necesario conocer la funcin que relaciona la presin con el volumen, es
decir,p(V), y esta funcin depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el
trabajo es el rea encerrada bajo la curva que representa la transformacin
experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final. Como se
observa en la figura, el trabajo depende de cmo es dicha transformacin.

14

Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas depende de la


transformacin que realiza para ir desde el estado inicial al
estado final.

Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo total es


la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se
denominacin, en la que el gas, despus de sufrir distintas
transformaciones, vuelve a su estado inicial (ver figura inferior). El inters de

15

este tipo de transformaciones radica en que todas las mquinas trmicas y


refrigeradores funcionan cclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la
figura), el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que el
trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo
que la suma de ambos ser positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido anti horario el trabajo total
es negativo.

16

Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas trmicas se


recorren siempre en sentido horario (una mquina da trabajo positivo),
mientras que los ciclos que representan el funcionamiento de los
refrigeradores son recorridos en sentido anti horario (para que un
refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo desde el exterior).
La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de
partculas se denomina energa interna (U). La energa interna es el
resultado de la contribucin de la energa cintica de las molculas o tomos
que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y vibracin,
adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados
es independiente de la transformacin que los conecte, slo depende del
estado inicial y del estado final.

17

Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo es


siempre nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal


Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa
interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se
desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos que lo constituyen,
por lo que la energa interna es slo energa cintica, que depende slo de la
temperatura. Este hecho se conoce como la ley de Joule.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o diatmico)
entre dos estados A y B se calcula mediante la expresin:

Donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen


constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por
sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

18

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que
su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule,
sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la
isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es
nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio
de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

19

Siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen


constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante).
Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena sufrida por un


gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es
vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.
Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en
forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa interna.
La relacin entre estas tres magnitudes viene dada por el principio de
conservacin de la energa.
Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos la
ecuacin estudiada en la pgina dedicada al estudio de sistemas de partculas
que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y la variacin de
energa propia(U) :

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque


coinciden, ya que no estamos considerando la traslacin del centro de masas
del sistema (energa cintica orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado
por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W)
positivo, en contra de las fuerzas externas, que realizan un trabajo negativo; y
a la inversa en el caso de una compresin. Adems, ahora tenemos otra forma
de suministrar energa a un sistema que es en forma de calor (Q).

20

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a sistemas


termodinmicos se conoce como Primer Principio de la Termodinmica.
Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente
provisto de un pistn contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto
estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su
temperatura aumenta y segn la Ley de Joule, su energa interna tambin
(UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer
principio nos da la relacin que deben cumplir estas magnitudes:

21

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo, por lo


que el calor suministrado se invertira ntegramente en aumentar la energa
interna. Si el recipiente estuviera aislado trmicamente del exterior (Q=0) el
gas al expandirse realizara un trabajo a costa de su energa interna, y en
consecuencia esta ltima disminuira (el gas se enfriara).
Forma diferencial del Primer Principio
Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios
son de equilibrio por lo que las variables termodinmicas estn bien definidas
en cada instante a lo largo de la transformacin. En esta situacin podemos
escribir el primer principio de la siguiente manera:

22

La diferencia de smbolos empleados para designar la diferencial del calor, del


trabajo y de la energa interna representa que la energa interna es
una funcin de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformacin que describe un sistema.

1.3 Entalpa
Aun cuando el calor no es una propiedad del sistema, s es una medida del
cambio en una propiedad fundamental del sistema en el momento que los
procesos ocurren manteniendo la presin constante. Esa propiedad
fundamental es la entalpa (H). La energa transferida en forma de calor por un
sistema durante un proceso que ocurre a presin constante es igual al cambio
en la entalpa del sistema.

23

La energa transferida en forma de calor por un sistema a presin constante es


igual al cambio en la entalpa del sistema, es decir, qp5DH.

1.3.1 Entalpa de reaccin


En las reacciones qumicas que ocurren a presin constante, la
transferencia de energa en forma de calor es igual al cambio en la
entalpa del sistema. A esto se le llama el cambio de entalpa de
reaccin del proceso. El cambio de entalpa de reaccin puede ser
positivo o negativo. Cuando en una reaccin qumica se libera energa,
significa que el sistema transfiere energa en forma de calor hacia los
alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta prdida
de energa en forma de calor a presin constante se traduce en una
disminucin de la entalpa. Los productos de la reaccin tienen menos
entalpa que los reactivos. Como la entalpa final es menor que la inicial,
el cambio en la entalpa (H H final-H inicial) es negativo y que se divide
en exotrmico y endotrmico
En un proceso exotrmico, la energa se transfiere en forma de calor
desde el sistema hacia los alrededores. Por tanto, en un proceso
exotrmico q , 0. A presin constante qp5DH. Por tanto, en un proceso
exotrmico DH, 0, y la entalpa de los productos es menor que la de los
reactivos
En un proceso endotrmico, la energa se transfiere en forma de calor
desde los alrededores hacia el sistema. Por tanto, en un proceso
endotrmico q.0. A presin constante qp5DH. Por consiguiente, en un
proceso endotrmico D H . 0, y la entalpa de los productos es mayor
que la de los reactivos

24

1.3.2 Entalpa de enlace


Se conoce como entalpa de enlace al cambio en la entalpa que se produce
cuando se rompe un enlace. La entalpa de enlace es siempre positiva, porque
para romper enlaces siempre hay que darle energa al sistema. Ejemplo:
CH4 (g) CH3 (g) H (g) H 438 kJ/mo

1.3.3 Entalpa de combustin o calor de combustin.


Es el calor que se libera en la combustin de un mol de compuesto orgnico. El
Calor liberado en la combustin de muchos compuestos orgnicos puede ser
cuidadosamente medido utilizando una bomba calorimtrica donde el
compuesto orgnico a investigar se somete a la combustin completa en
exceso de oxgeno; debido a que este calor es medido a volumen constante, lo
que se mide en realidad, es el E que se relaciona con el H a partir de la
ecuacin:
H = E - Nrt

1.3.4 Clculo de la entalpa de una reaccin aplicando la ley de hess.


El valor del H de una dada reaccin es el mismo si esta se lleva a cabo
directamente o por etapas pues la entalpa es una funcin de estado. Esto
quiere decir que la entalpa de una dada reaccin puede ser expresada como la
suma de
Dos o ms reacciones:
Calcule la entalpa normal de la siguiente reaccin:
Sn (s) + 2 Cl2 (g)

SnCl4 (l)

A partir de los valores de las siguientes reacciones termoqumicas:


(1) Sn (s) + Cl2 (g)
(2) SnCl4 (l)

SnCl2 (s) ; H = -349,8 kJ

SnCl2 (s) + Cl2 (g) ; H = 195,4 kJ

Por simple inspeccin nos damos cuenta que si invertimos la reaccin (2) y la
Sumamos algebraicamente con la (1) entonces obtenemos la reaccin cuya
entalpa
Desconocemos, o sea:
SnCl2 (s) + Cl2 (g)

SnCl4

(l) ; H = -195,4 kJ

25

Sn (s) + Cl2 (g)

SnCl2 (s) ; H = -349,8 kJ

Sn (s) + 2 Cl2 (g)

SnCl4 (l) ; H = - 545,2 kJ

1.3.5 ENTALPA DE FORMACIN DE IONES EN SOLUCIN


No se puede medir el calor de formacin, en solucin acuosa, de los iones
individuales; en una reaccin entre iones, al menos dos iones estn presentes,
el principio de electro neutralidad as lo requiere. Los valores tabulados son
obtenidos asignndole a la formacin del ion H+(ac) un valor idnticamente
igual a cero. El proceso de formacin acuosa, para el caso del ion H+(ac), lo
podemos representar esquemticamente como:
H2 (g)

H+(ac) ; Hf = 0.

1.4 ENTROPIA
Qu es la entropa?
Magnitud termodinmica que mide la parte no utilizable de la energa
contenida en un sistema.
Para qu sirve la entropa?
como medida del grado de restriccin o como medida del desorden de un
sistema, o bien en ingeniera, como concepto auxiliar en los problemas del
rendimiento energtico de las mquinas, es una de las variables
termodinmicas ms importantes. Su relacin con la teora del caos le abre un
nuevo campo de estudio e investigacin a este tan "manoseado"

1.4.1 La entropa, el desorden y el grado de organizacin.


Vamos a imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y
en cada divisin se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules,
26

amarillas y rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles as que me


decido a quitar la primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las
amarillas. Lo que se hace dentro del punto de vista de la entropa es quitar un
grado o ndice de restriccin al sistema; antes de que se quite la primera
divisin, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la
primera divisin las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera las rojas,
estaban restringidas a un cierto orden.
Al quitar la segunda divisin, se est quitando tambin otro grado de
restriccin. Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que
ahora no se pueden tener ordenas, pues las barreras que les restringan han
sido quitadas.
La entropa de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones pues
inicialmente haba un orden establecido y al final del proceso no existe orden
alguno dentro de la caja.
La entropa es en este caso una medida del orden (o desorden) de un sistema o
de la falta de grados de restriccin; la manera de utilizarla es medirla en
nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna restriccin, y volverla
a medir al final del proceso que sufri el sistema.
Es importante sealar que la entropa no est definida como una cantidad
absoluta S (smbolo de la entropa), sino lo que se puede medir es la diferencia
entre la entropa inicial de un sistema Si y la entropa final del mismo Sf. No
tiene sentido hablar de entropa sino en trminos de un cambio en las
condiciones de un sistema.

1.4.2 2 Ley de la Termodinmica


Establece por su parte, que existe otra magnitud llamada "entropa", que
permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras,
sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa
aumenta, se denominan "procesos irreversibles".
Entropa, procesos reversibles y procesos irreversibles.
Volviendo al ejemplo anterior de la caja con separaciones y canicas, se
explicara qu es un proceso reversible y qu un proceso no reversible.
27

Llamamos proceso reversible al que se puede invertir y dejar a nuestro sistema


en las mismas condiciones iniciales. Teniendo en cuenta la caja ya sin las
separaciones, se tiene las canicas revueltas unas con otras, es decir, sin un
orden. Si el proceso que efectuamos de quitar las divisiones fuera reversible,
las canicas tendran que ordenarse espontneamente en azules, amarillas y
rojas, segn el orden de las divisiones. Esto no ocurrir.
El proceso que efectuamos con la caja de canicas fue un proceso no reversible,
en donde una vez terminado, el orden que haba en las condiciones iniciales
del sistema ya nunca volver a establecerse. El estudio de este tipo de
procesos es importante porque en la naturaleza todos los procesos son
irreversibles.
En los sistemas reales, y como tales escenarios de procesos irreversibles, el
balance final de entropa es siempre positivo. Adems, es muy importante
sealar que la entropa aumenta en un sistema aislado hasta alcanzar un
mximo, que es su estado de equilibrio.
As, las molculas ms rpidas que el promedio, pierden velocidad con cada
choque; mientras las molculas ms lentas que el promedio, ganan velocidad
al chocar con las molculas ms rpidas. Es precisamente esta igualacin lo
que constituye el estado de equilibrio o estado de mxima entropa.

Ejemplos:

El vapor generado por el agua hirviendo, puede ser utilizado como trabajo, por
ejemplo el chiflido de una tetera se genera nicamente cuando el agua est
hirviendo. Supongamos que se apaga la hornilla que calienta a la tetera que
est chiflando y contiene agua a 100 C (lo que en termodinmica se conocera
como el sistema), todo esto est en la cocina (los alrededores) y dejamos que
se enfri la tetera. A medida que se enfra, no se hace ms trabajo, y por tanto,
deja de chiflar; aun as el calor se transfiere a los alrededores, aumentando la
temperatura de la cocina en una cantidad infinitesimal hasta que se alcanza un
equilibrio. En ese instante, todas las partes de la tetera, el agua y la cocina,
estn precisamente a la misma temperatura. La energa libre que una vez
estuvo concentrada en la tetera chiflando con agua a a100 C, ya no existe
28

ms. Pero su equivalente en energa calorfica est completamente esparcido


al azar en la suma de tetera + agua + cocina (el universo). Esta energa ya no
est disponible para hacer trabajo debido a que no hay diferencia de energa
en la cocina, de hecho, el incremento en entropa en la cocina (los
alrededores), es irreversible. Sabemos por la experiencia diaria que el calor
nunca regresar a la tetera desde la cocina y la har chiflar al calentar el agua
a

100

C,

esto

es

termodinmicamente

imposible.

Los organismos aerobios (hetertrofos), extraen energa libre de la glucosa que


obtienen de sus alrededores al oxidarla con O2, que tambin obtienen de los
alrededores. Los productos finales de este metabolismo oxidativo el CO2 y H2O
se regresan a los alrededores. En este proceso los alrededores sufren de un
incremento en la entropa mientras que el organismo permanece en un estado
estacionario t no presenta un cambio en su orden interno. A pesar de que
existe un cambio en la entropa debido a la desaparicin de calor, la entropa
tambin

est

relacionada

con

otro

tipo

de

orden

Cuando una reaccin qumica resulta en un incremento en el nmero de


molculas o bien existe una transformacin de un estado de la materia a otro,
por ejemplo de un compuesto slido a uno lquido o de este ltimo a un gas, el
desorden molecular (el aumento en los grados de libertad de las molculas), y
por

tanto

la

entropa

del

sistema

se

incrementa.

1.5 Trabajo de un sistema termodinmico


El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro
mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a
particularizar la expresin general del trabajo para un sistema termodinmico

29

concreto: un gas encerrado en un recipiente por un pistn, que puede moverse


sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una fuerza F que
lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin final (B), mientras
recorre una distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector


desplazamiento dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular a la
superficie de la siguiente forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en


este proceso:

30

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado el gas,


luego finalmente se puede expresar:
En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios
(J).
Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema
termodinmico, por tanto:

El trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin) y negativo


cuando el exterior lo realiza contra el gas (compresin).

1.5.1 El trabajo en un diagrama p-V


Para calcular el trabajo realizado por un gas a partir de la integral anterior es
necesario conocer la funcin que relaciona la presin con el volumen, es decir,
p (V), y esta funcin depende del proceso seguido por el gas.
Si representamos en un diagrama p-V los estados inicial (A) y final (B), el
trabajo es el rea encerrada bajo la curva que representa la
transformacin experimentada por el gas para ir desde el estado inicial al final.
Como se observa en la figura, el trabajo depende de cmo es dicha
transformacin.

31

Es decir, se puede concluir que:


El trabajo intercambiado por un gas depende de la transformacin
que realiza para ir desde el estado inicial al estado final.

Cuando un gas experimenta ms de una transformacin, el trabajo total es


la suma del trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada una de
ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante es la que se denomina
ciclo, en la que el gas, despus de sufrir distintas transformaciones, vuelve a
su estado inicial (ver figura inferior). El inters de este tipo de transformaciones
radica en que todas las mquinas trmicas y refrigeradores funcionan
cclicamente.
Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la
figura),el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya que

32

el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA (negativo), por lo


que la suma de ambos ser positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido anti horario el trabajo
total es negativo.

Los ciclos que representan el funcionamiento de mquinas


trmicas se recorren siempre en sentido horario (una mquina da
trabajo positivo), mientras que los ciclos que representan el
funcionamiento de los refrigeradores son recorridos en sentido anti
horario (para que un refrigerador funcione, debemos suministrarle trabajo
desde el exterior).

33

1.6 Calor
El calor se puede definir como la energa de trnsito desde un objeto con
alta temperatura a un objeto con menor temperatura. Un objeto no posee
"calor"; el trmino apropiado para la energa microscpica de un objeto es
energa interna. La energa interna puede aumentarse, transfirindole energa
desde uno con ms alta temperatura (ms caliente) -es lo que propiamente
llamamos calentamiento-.

1.7 Potencial termodinmico


En termodinmica, un potencial termodinmico es una ecuacin
constitutiva asociada a un sistema termodinmico que tiene dimensiones de

34

energa. El calificativo de potencial se debe a que en cierto sentido describe


la cantidad de energa potencial disponible en el sistema termodinmico sujeta
a ciertas restricciones (relacionadas con las variables naturales del potencial).
Adems los potenciales sirven para predecir bajo las restricciones impuestas
qu cambios termodinmicos sern espontneos y cuales necesitarn aporte
energtico.
Nombre
Energa
interna

Frmula

Ecuaciones fundamentales

(depende del sistema)

Energa
libre de
Helmholtz
Entalpa
Energa de
Gibbs
Potencial
Macrocan
nico (Gran
potencial o
Potencial
de Landau)
As los diferentes potenciales corresponden a diferentes tipos de restricciones
sobre el sistema. Los cuatro potenciales ms comunes son:
Donde:

V = volumen

T = temperatura

Ni = es el nmero de partculas

S = entropa

= el potencial qumico.

P = presin

35

Varia

natu

La energa libre de Helmholtz se representa frecuentemente


por F (particularmente en fsica), aunque la A es preferida por
la IUPAC, ISO y la IEC. Esta denominacin proviene de los trabajos de
Helmholtz donde denomina al potencial termodinmico a presin
constante Arbeit, que se traduce al espaol como "trabajo".
Puede demostrarse que el conocimiento de uno de los potenciales
termodinmicos en funcin de sus variables naturales permite obtener
todas las variables termodinmicas del sistema. Esto es posible mediante la
utilizacin de las cuatro relaciones Maxwell para la termodinmica,
ecuaciones en derivadas parciales que relacionan las variables de estado
con potenciales termodinmicos. Cada potencial termodinmico, bajo este
punto de vista, no es solamente una magnitud fsica a la que corresponda
un valor (nmero real) que eventualmente podamos medir, sino que ms
propiamente hay que verlo como una dependencia funcional matemtica, la
cual contiene toda la informacin del sistema. Es por esto que se habla de
las "variables naturales" de cada potencial: se trata de las magnitudes que
juegan el papel de variables independientes en la funcin asociada al
potencial (en la cual, evidentemente, el papel de variable dependiente lo
juega el valor numrico del potencial como magnitud fsica mensurable).

1.8 Primera Ley de la Termodinmica


La primera ley de la termodinmica, es la aplicacin del principio de
conservacin de la energa, a los procesos de calor y termodinmico:

La primera ley hace uso de los conceptos claves de energa interna, calor, y
trabajo sobre un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores
trmicos. La unidad estndar de todas estas cantidades es el julio, aunque
algunas veces se expresan en caloras o BTU.
En los textos de Qumica es tpico escribir la primera ley como U=Q+W.
Por supuesto que es la misma ley, -la expresin termodinmica del principio
de conservacin de la energa-. Exactamente se define W, como el trabajo
realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un
contexto fsico, el escenario comn es el de aadir calor a un volumen de
gas, y usar la expansin de ese gas para realizar trabajo, como en el caso
del empuje de un pistn, en un motor de combustin interna. En el contexto
de procesos y reacciones qumicas, suelen ser mas comunes, encontrarse
con situaciones donde el trabajo se realiza sobre el sistema, mas que el
realizado por el sistema.

CONCLUSIN
Como sabemos la termodinmica es el proceso final responsable de
todos los movimientos de la atmosfera. Tambin esta misma
establece leyes de energa etc.
Como lo dicho anterior este tema nos explica por qu es tan
importante la termodinmica as tambin como funciona en el
planeta, As como sus propiedades de entalpia que ayudan a resolver
problemas de presin y calor en un mol mencionado lo anterior esta
investigacin trata de explicarte de forma fcil lo que es la
termodinmica y como funciona.

REFERENCIA

Heitler, W.The Quantum Theory of Radiation 3rd. Ed. Oxford


University
Louisell, W.H. Quantum Statistical Properties of Radiation. John Wiley
& sons, Inc, 1990
Bekenstein, Black Holes and Entropy, Phys. Rev. D 7, (1943).
Garca-Coln L.S. Termodinmica de procesos irreversibles, Coleccion
C.B.I., UNAM 1989.