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TRATAMIENTO DE LOS METALES

Unidad de Aprendizaje:
1. Diagrama Temperatura Tiempo Transformacin

02 Transformaciones de Fase en los


Metales
Parte A
Tratamiento de los Metales
Ing. Luis Astorga Glasinovic
Primavera 2015

Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

Fotomicrografa de un
acero con perlita laminar
transformada
parcialmente a
esferoidita. x 2000.

Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

TRANSFORMACIONES DE FASES
Desarrollo de microestructuras
y
alteracin de propiedades mecnicas

Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

10.1 INTRODUCCIN
Los materiales metlicos son verstiles
debido a la gran variedad de propiedades
mecnicas susceptibles de alteracin por
diferentes medios.

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Se han mencionado tres mecanismos de


consolidacin (aumento de resistencia):
Afinamiento del tamao de grano.
Disolucin slida, y.
Endurecimiento por deformacin.

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Las propiedades mecnicas fundamentadas


en las caractersticas microestructurales se
modifican con tcnicas adicionales idneas.

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La evolucin de la microestructura de
aleaciones mono y bifsicas suele
implicar algn tipo de transformacin de
fase: alteracin en el nmero y/o carcter
de las fases.

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En la primera parte de este anlisis figura


una breve discusin de alguno de los
principios fundamentales relacionados con
las transformaciones que ocurren en las
fases slidas.

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Puesto que la mayora de las


transformaciones de fases no transcurren
instantneamente, se relaciona la
dependencia del progreso de la reaccin
con el tiempo o velocidad de
transformacin.

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Luego se discute el desarrollo de las


microestructuras bifsicas de la aleacin
hierro-carbono.
Se introducen diagramas de fases
modificados que permiten la determinacin
de la microestructura originada por un
tratamiento trmico especfico.

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Finalmente se discuten las propiedades


mecnicas aportadas por
microconstituyentes distintos de la perlita.

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TRANSFORMACIONES DE FASES
10.2 CONCEPTOS FUNDAMENTALES
En los tratamientos de los materiales se
produce una gran variedad de
transformaciones de fases, que representan
alguna alteracin de la microestructura.
Estas transformaciones, para los fines de
este curso, se dividen en tres categoras.
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1. En un grupo se renen las


transformaciones que son simples
difusiones:
No cambia ni el nmero ni la composicin
de las fases presentes.
Son ejemplos de ellas:
la solidificacin de un metal puro.
las transformaciones alotrpicas, y.
la recristalizacin y crecimiento de
grano.
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2. En otro tipo de transformacin


dependiente de la difusin hay
alteracin en las composiciones de
fases y, a veces, en el nmero de
fases.
La reaccin eutectoide, descrita por la
Ecuacin 9.16, pertenece a este tipo y
se trata en la Seccin 10.5.
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3. El tercer tipo de transformacin es sin


difusin y se forma una fase
metaestable.
La transformacin martenstica (Seccin
10.5) de algunos aceros es un ejemplo.

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10.3 CINTICA DE REACCIONES EN


ESTADO SLIDO
La mayora de las reacciones en estado
slido no ocurren instantneamente
porque los obstculos impiden el
desarrollo de la reaccin y la hacen
depender del tiempo.

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Por ejemplo, la mayora de las


transformaciones representan la formacin
de una nueva fase que tiene una
composicin y/o estructura cristalina
diferente de la de partida y se requiere
algn reordenamiento atmico mediante
la difusin.
La difusin, es un fenmeno que depende
del tiempo.
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Un segundo impedimento se debe al


incremento de la energa asociada a la
formacin de un lmite de fases entre fase
madre y fase producida.

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Desde el punto de vista microestructural,


el primer proceso que acompaa a una
transformacin de fase es la nucleacin o
formacin de partculas muy pequeas, casi
submicroscpicas, o ncleos de una nueva
fase, capaces de crecer.
Las posiciones favorables para la formacin
de estos ncleos son las imperfecciones,
especialmente los lmites de grano.
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El segundo proceso es el crecimiento o


incremento de tamao del ncleo.
Durante este proceso desaparece volumen
de la fase madre.
La transformacin es completa si el
crecimiento de estas nuevas partculas de
fases llega hasta alcanzar el equilibrio.

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La velocidad de transformacin tiene


importancia capital en el tratamiento trmico
de los materiales y su estudio constituye la
cintica.
En muchas investigaciones cinticas, la
fraccin de reaccin transcurrida se mide en
funcin del tiempo, mientras la
temperatura permanece constante.
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Usualmente se sigue la evolucin de la


transformacin mediante observacin
microscpica o midiendo alguna
propiedad fsica, como la conductividad
elctrica, cuya magnitud sea distinta en la
nueva fase.
Los datos se representan grficamente
como la fraccin de material transformado
en funcin del logaritmo del tiempo.
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Una curva en forma de S, parecida a la de


la Figura 10.1, representa el
comportamiento cintico tpico de la
mayora de las reacciones en estado slido.
En esta figura se aprecian las etapas de la
nucleacin y del crecimiento.

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Las transformaciones en estado slido que


se comportan cinticamente como la
representacin de la Figura 10.1., la
fraccin de transformacin y es funcin del
tiempo t segn:

y 1 e

kt n

(10.1)

donde k y n son constantes de la reaccin


independientes del tiempo. Esta expresin se
suele denominar Ecuacin de Avrami.

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Ejemplo 1:
Para una transformacin que tiene una
cintica que obedece la ecuacin de Avrami,
determinar el tiempo que se necesita para
llegar al 90% de transformacin si el valor
del parmetro n es 1,5 y despus de 125 s
la reaccin alcanza un 25% de
transformacin.
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Solucin:
Con los datos de la transformacin que alcanza un
25%, determinamos el valor de la constante k,
aplicando directamente la ecuacin de Avrami:

y 1 e

kt n

Donde: y = 0,25; t = 125; n = 1,5


1

0, 25 1 e

k 1251,5

ln 1 0, 25

ln 0,75
4
2,058485
10
1,5
125

1,5

k125 ln e
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ln 0,75

0,90 1 e
ln 0,1

1251,5

t1,5

t
ln 0, 75
125
t 125

1.5

0,1 e
1,5

ln 0,1
ln 0, 75

t
ln 0,75
125

ln 0,1
ln 0, 75

t
125

1,5

1,5

500segundos

Para alcanzar el 90% de transformacin se


requieren 500 segundos.

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Figura 10.1 Representacin grfica de la fraccin transformada frente al


logaritmo del tiempo, tpica de muchas transformaciones en
estado slido a temperatura constante.

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Figura 10.2 Porcentaje de recristalizacin del cobre puro en


funcin del tiempo a temperatura constante.
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Por convencin, la velocidad de una


transformacin r se toma como el recproco
del tiempo necesario para conseguir la
mitad de la transformacin, t0,5.

1
t0,5

(10.2)

Este t0,5 tambin esta representado en la


Figura 10.1.

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Ejemplo 2:
Calcular la velocidad de una reaccin que
cumple la ley cintica de Avrami,
suponiendo que las constantes n y k valen
2,0 y 5 x 10-4, respectivamente, para el
tiempo en segundos.

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Solucin:
La velocidad de reaccin se define como el
recproco del tiempo necesario para
alcanzar una transformacin del 50%. Por lo
tanto aplicamos directamente la ecuacin de
Avrami para esta situacin:

y 1 e

kt n

0,50 1 e

5 10 4 t 2

Donde: y = 0,50; n = 2; k = 5 x 10-4


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1 0,5 e

5 10 4 t 2

ln 0,5
5 10 4

ln 0,5

5 10

37, 233segundos

En este caso, el tiempo t calculado corresponde a


t0,5 y por lo tanto, la velocidad de la transformacin
la calculamos con la frmula correspondiente:

1
t0,5

1
37, 233

0, 0269seg

1
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Ejemplo 3:
Se sabe que la cintica de la recristalizacin
de algunas aleaciones cumple la ecuacin
de Avrami y el valor de n en la exponencial
es 5,0. Si a una temperatura la fraccin
recristalizada es 0,30 despus de 100min,
determinar la velocidad de recristalizacin a
esta temperatura.
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Solucin:
Si la cintica de recristalizacin de la
aleacin cumple la ecuacin de Avrami,
podemos determinar el valor de k y se tiene:
y 1 exp
Donde: y

0,30; n

0,30 1 exp

kt

5, 0; t 100 min 60

k 60005

0,30 1 exp
segundos
minuto

k 60005

6000segundos

0,70

exp

k 60005
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1

ln 0,70

k 6000 ln exp

ln 0, 70
60005

4,5869 10

20

La velocidad de recristalizacin se define como el


recproco del tiempo necesario para transformar el
50% de la aleacin, por lo tanto calcularemos el
tiempo necesario para transformar este 50%.
y 1 exp

kt n

0,50 1

ln 0, 70 5
t
5
6000

0,50 1 exp

t
exp ln 0, 70
6000

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0,50

ln 0,50
t
6000

ln 0,50
ln 0, 70

t
exp ln 0, 70
6000

ln 0, 70

t
6000

6000

ln exp

ln 0,50
ln 0, 70

6853segundos

Por lo tanto, la velocidad de


transformacin es la siguiente:
r

1
t0,5

1
1, 46 10 4 seg
6853

8, 76 10 3 min

1
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Ejemplo 4:
La cintica de la transformacin austenitaperlita cumple la reaccin de Avrami.
Utilizando los datos adjuntos de fraccin
transformada-tiempo, determinar el tiempo
necesario para que el 95% de la austenita
se transforme en perlita.
Fraccin transformada

Tiempo (s)

0,2
0,6

280
425
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Solucin:
A partir de los datos proporcionados de
fraccin transformada y tiempo, se tiene un
sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas que nos prmite determinar las
constantes k y n que rigen la
transformacin, de la siguiente manera:
y 1 exp

kt n

0, 2 1 exp

k 280n

0,6 1 exp

k 425n
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0, 2 1 exp

k 280n

0,8 exp

k 280n

0,6 1 exp

k 425n

0, 4 exp

k 425n

Luego, tomando el logaritmo natural en ambas


ecuaciones, e igualando k se tiene:
1

ln 0,8
ln 0, 4

k 280n ln exp
n

k 425 ln exp

ln 0,8
280n
425
280

ln 0, 4
425n
n

ln 0, 4
ln 0,8

40

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Tomando logaritmos en la expresin anterior y


despejando n, se tiene:
425
n ln
280

ln 0, 4
ln
ln 0,8

ln 0, 4
ln
ln 0,8
425
ln
280

3,385

Luego, podemos calcular el valor de k de


cualquiera de las dos ecuaciones anteriores:

ln 0,8
2803,385

ln 0, 4
4253,385

1,16 10

9
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El tiempo necesario para que el 95% de la


austenita se transforme en perlita lo
calculamos directamente con la ecuacin de
Avrami con los valores de k = 1,16x10-9 y n =
3,385 calculados:

y 1 e

kt n

0,95 1 e
0,05 e

1,16 10 9 t 3,385

1,16 10 9 t 3,385
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Luego, tomando logaritmo natural, se tiene:


1

ln 0,05

3,385

9 3,385

1,16 10 t
ln 0, 05
1,16 10 9

ln e

603segundos

El tiempo necesario para transformar el 95%


de austenita en perlita es de 603 segundos.
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Ejemplo 5:
Se han tabulado los datos de fraccin de
recristalizacin-tiempo para el aluminio
deformado y calentado a 350C.
Suponiendo que la cintica de esta
transformacin cumple la relacin de
Avrami, determinar la fraccin
recristalizada despus de 116,8min.
Fraccin recristalizada

Tiempo (min)

0,30
0,80

95,2
126,6

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Solucin:
A partir de los datos proporcionados de
fraccin recristalizada y tiempo, se tiene un
sistema de dos ecuaciones con dos
incgnitas que permiten determinar las
constantes k y n que rigen la
transformacin, de la siguiente manera:

y 1 e

kt n

(*): El tiempo dado en minutos se


convirti a segundos multiplicando
por 60.

0,3 1 e
0,8 1 e

k 5712n

(*)

k 7596n

(*)
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0,3 1 e
0,8 1 e

k 5712n

0, 7

k 7596n

0, 2

e
e

k 5712n
k 7596n

Luego, tomando logaritmos en ambas ecuaciones,


e igualando k se tiene:
1

ln 0, 70

k 5712n ln e
1

ln 0, 20

k 7596n ln e

ln 0, 70
5712n

7596
5712

ln 0, 20
7596n

ln 0, 20
ln 0, 70

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Tomando logaritmos en la expresin anterior y


despejando n, se tiene:
7596
n ln
5712

ln 0, 20
ln
ln 0, 70

ln 0, 20
ln
ln 0, 70
7596
ln
5712

5, 286

Luego, podemos calcular el valor de k de


cualquiera de las dos ecuaciones anteriores:

ln 0, 7
57125,286

ln 0, 2
75965,286

4,94 10

21
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La fraccin recristalizada despus de 116,8


minutos la calculamos directamente con la
ecuacin de Avrami con los valores de k =
4,94x10-21 y n = 5,286 calculados:

y 1 e

kt n

116,8 minutos = 7008 segundos

y 1 e
y

4,94 10

21

70085,286

0, 65

La fraccin recristalizada alcanza un valor de 0,65, es


decir un 65%.

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La temperatura es una variable controlable


en los tratamientos trmicos y puede tener
gran influencia en la cintica y en la
velocidad de transformacin.
Esto se demuestra en la Figura 10.2, que
representa los valores de y frente a log t,
grficas en forma de S, de la recristalizacin
del cobre a varias temperaturas.
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En la mayora de las reacciones la velocidad


se incrementa con la temperatura, en un
tramo especfico de temperaturas, segn,

Ae

Q RT

(10.3)

donde
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
A = constante independiente de la temperatura
Q = energa de activacin para una reaccin especfica
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Conviene recordar que el coeficiente de


difusin depende de la temperatura.
Los procesos cuyo coeficiente tiene esta
relacin con la temperatura se denominan
activados trmicamente.

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10.4 TRANSFORMACIONES MULTIFASE


En las aleaciones metlicas pueden ocurrir
transformaciones multifase al variar la
temperatura, la composicin y la presin
externa; sin embargo, en los tratamientos
trmicos se utilizan exclusivamente los
cambios de temperatura para generar
cambios de fases.
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Esto equivale a cruzar un lmite de fase en


un diagrama de fases composicintemperatura, cuando se calienta o se enfra
una aleacin de composicin determinada.
Durante una transformacin de fases, una
aleacin evoluciona a travs de estados de
equilibrio caracterizados por un diagrama de
fases en trminos de fases producidas,
composicin y cantidad relativa.
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La mayora de las transformaciones de


fases necesitan un tiempo finito para
completarse y la velocidad suele ser
importante en la relacin entre tratamientos
trmicos y microestructura desarrollada.
Una limitacin de los diagramas de
equilibrio es su incapacidad para indicar el
tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio.
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Los sistemas slidos se aproximan al


equilibrio a una velocidad tan lenta que
raramente se consiguen las verdaderas
estructuras de equilibrio.

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Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

Las condiciones de equilibrio slo se


alcanzan si las velocidades de
calentamiento o de enfriamiento se
realizan a una velocidad tan lenta como
imprctica.

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En los enfriamientos de no equilibrio, las


transformaciones ocurren a temperaturas
inferiores a las indicadas por el diagrama
de fases; en los calentamientos, los
cambios son a temperaturas superiores.
Estos fenmenos se denominan
subenfriamiento y sobrecalentamiento,
respectivamente.
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Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

Las intensidades de estos fenmenos


dependen de la velocidad de cambio de
temperatura:
cuanto mayores son las velocidades de
enfriamiento o de calentamiento,
mayores los subenfriamientos o
sobrecalentamientos.

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Por ejemplo, la velocidad normal de


enfriamiento de la reaccin eutectoide
hierro-carbono es de 10 a 20C por debajo
de la temperatura de la transformacin en
equilibrio.

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Para muchas aleaciones de importancia


tecnolgica la microestructura es
metaestable, intermedia entre los estados
iniciales y de equilibrio; a veces interesa una
microestructura lejana a la del equilibrio.

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Tratamiento de los Metales - Transformaciones de Fases en los Metales

Por este motivo es de gran inters investigar


la influencia del tiempo en las
transformaciones de fases.
En ltima instancia, la informacin cintica
es ms interesante que el estado final de
equilibrio.

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