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Contenidos

1.- Concepto de equilibrio qumico.

1.1. Caractersticas. Aspecto dinmico de las reacciones qumicas.

Equilibrio qumico

2.- Ley de accin de masas. KC.


3.- Grado de disociacin .
3.1. Relacin KC con .

4.- Kp. Relacin con Kc

4.1. Magnitud de las constantes de equilibrio.

Carlos Paucar
2010

5.- Cociente de reaccin.


6.- Modificaciones del equilibrio. Principio de Le Chatelier.
6.1.
6.2.
6.3.
6.4.

Concentracin en reactivos y productos.


Cambios de presin y temperatura.
Principio de Le Chatelier.
Importacia en procesos industriales.

7.- Equilibrios heterogneos.

Reacciones unidireccionales

Qu es un equilibrio qumico?
 Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se

produce en ambos sentidos (los reactivos forman productos,


y a su vez, stos forman de nuevo reactivos).
 Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias
que intervienen (reactivos o productos) se estabiliza se llega
al
EQUILIBRIO QUMICO.

Variacin de la concentracin con el


tiempo (H2 + I2  2 HI)
Concentraciones (mol/l)

Equilibrio de molculas
(H2 + I2  2 HI)

Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2  2 HI

Constante de equilibrio (Kc)


 En una reaccin cualquiera:

aA + b B  c C + d D
la constante Kc tomar el valor:

Kc =

[C ]c [D ]d
[ A]a [B]b

 para concentraciones en el equilibrio


 La constante Kc cambia con la temperatura
 Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en

disolucin. Las especies en estado slido o lquido tienen


concentracin constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g)  2


SO3(g). Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales de
ambos reactivos (SO2 y O2). Se produce la reaccin y
una vez alcanzado el equilibrio se miden las
concentraciones tanto de reactivos como de productos
observndose los siguientes datos:

Constante de equilibrio (Kc)

 En la reaccin anterior:

H2(g)+ I2(g)  2 HI (g)

Kc =

[HI ]2
[H 2 ] [I 2 ]

Concentr. iniciales
(mol/l)

 El valor de KC, dada su expresin, depende de cmo se ajuste

la reaccin.
 Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos ajustado como:
H2(g) + I2(g)  HI (g), la constante valdra la raz
cuadrada de la anterior.

Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

Exp 1

0,200

0,200

Exp 2

0,150

0,400

Exp 3

Exp 4

Exp 5

0,150

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC para

[O2]

[SO3]

Kc

0,030

0,115

0,170

279,2

0,014

0,332

0,135

280,1

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

 En la reaccin anterior:

los siguientes equilibrios qumicos:


a) N2O4(g)  2 NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g)  2 NOCl(g);
c) CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
 a)

Kc =

[NO2 ]2
[N2O4 ]

 b)

Kc =

[NOCl ]2
[NO ]2 [Cl 2 ]

2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)


 KC se obtiene aplicando la expresin:

[SO3 ]2
KC =
[SO2 ]2 [O2 ]

 c)

 d)

K c = [CO2 ]

K c = [CO2 ] [H 2O]

 y como se ve es prcticamente constante.

KC > 105

concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC 100

tiempo

concentracin

tiempo

KC < 10-2

tiempo

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3


g de PCl5, establecindose el equilibrio: PCl5(g) 
PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo que la KC a la temperatura
del experimento es 0,48, determinar la composicin
molar del equilibrio..

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


3/208,2
0
0
0,0144 x
x
x

0,0144 x
x
x
0,25
0,25
0,25
x
x
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC =
=
= 0,48 x = 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.
0,0014
0,013
0,013
conc. eq(mol/l)

Constante de equilibrio (Kp)


En la reaccin vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp =
p(SO2)2 p(O2)
De la ecuacin general de los gases:
p V = n RT se obtiene:
n
p = R T = concentracin R T
V
[SO3]2 (RT)2
Kp =
= Kc (RT)1
[SO2]2 (RT)2 [O2] (RT)

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se


introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y
12 moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que hay
0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.

a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)


Moles inic.:
4
12
0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092
[NH3]2
0,0922 M2
Kc = = = 1,996 102 M2
[H2]3 [N2] 1,0623 0,354 M4

Constante de equilibrio (Kp)


 En las reacciones en que intervengan gases es mas

sencillo medir presiones parciales que concentraciones:


aA + b B  c C + d D

y se observa la constancia de Kp viene definida por:

KP =

pCc pDd
pAa pDd

Constante de equilibrio (Kp)


(continuacin)
 Vemos, pues, que KP puede depender de la temperatura

siempre que haya un cambio en el n de moles de gases


pcc pDd
[C]c (RT)c [D]d (RT)d
Kp =
=
=
a
b
pA pB
[A]a (RT)a [B]b (RT)b

K P = KC (RT )n
en donde n = incremento en n de moles de gases
(nproductos nreactivos)

Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la


reaccin de formacin del amoniaco vista
anteriormente. (KC = 1,996 102 M2)
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 2 0,082 1000K =
mol
mol K
Kp = 2,97 106 atm2

Ejercicio C: La constante de equilibrio de la


reaccin: N2O4  2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir:


P
10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T
0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4  2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M)
0,38 x
2x
[NO2]2
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
[N2O4] 0,38 x

Ejercicio C (cont): La constante de equilibrio de la


reaccin: N2O4  2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

Equilibrio:
conc. Inic. (M)
conc. Equil. (M)

N2O4  2 NO2
0,38 0
0,20
0,36

pTOTAL = ([N2O4]eq + [NO2]eq)RT =


0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6 atm
mol K

Grado de disociacin ().


 Se utiliza en aquellas reacciones en las que existe un nico

reactivo que se disocia en dos o ms.


 Es la fraccin de un mol que se disocia (tanto por 1).
 En consecuencia, el % de sustancia disociada es igual a 100

Magnitud de Kc y Kp.

 El valor de ambas constantes puede variar entre lmites

bastante grandes:

 H2(g) + Cl2(g)  2 HCl (g)

Kc (298 K) = 2,5 1033

 La reaccin est muy desplazada a la derecha.


 H2(g) + I2(g)  2 HI(g)

Kc (698 K) = 55,0

 Se trata de un verdadero equilibrio.


 N2(g) + O2(g)  2 NO (g)

Kc (298 K) = 5,3 1031

 La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir, apenas se

forman productos.

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen 2 moles de


PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el siguiente
equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042;
a) cules son las concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


Moles inic.:
2
1
0
Moles equil. 2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
[PCl3] [Cl2] (1+x)/5 x/5
Kc =
= = 0,042
[PCl5]
(2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

Ejemplo (cont
(cont):
cont): En un matraz de 5 litros se introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece el
siguiente equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) =
0,042; a) cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?

[PCl5] = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l


[PCl3] = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
[Cl2] = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en PCl3 y
Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14. Por tanto,
= 0,14,
0,14 lo que viene a decir que el PCl5 se ha
disociado en un 14 %.

Ejemplo: En un matraz de 5 litros se introducen


2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se establece
el siguiente equilibrio:PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el equilibrio?; b)
cul es el grado de disociacin?

a) Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


Conc. inic.:
2/5
1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4 0,4
[PCl3] [Cl2] (0,2+0,4 ) 0,4
Kc =
= = 0,042
[PCl5]
0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la constante no debe


despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema:
= 0,14

EjercicioD (cont): En el equilibrio anterior


(Kc = 0,042): PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el
grado de disociacin y el nmero de moles en el
equilibrio de las tres sustancias si pusiramos
nicamente2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del
matraz?

Como = 0,276
[PCl5] = 0,4 mol/l (1 0,276) = 0,29 mol/l
[PCl3] = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
[Cl2] = 0,4 mol/l 0,276 = 0,11 mol/l
n(PCl5) = 0,29 mol/l 5 l =
n(PCl3) = 0,11 mol/l 5 l =
n(Cl2) = 0,11 mol/l 5 l =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles

Relacin entre Kc y .

 Sea una reaccin A  B + C.


 Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en principio slo

existe sustancia A, tendremos que:

 Equilibrio:
A  B +
 Conc. Inic. (mol/l):
c
0
 conc. eq(mol/l)
c(1 )
c

C
0
c

[B] [C]
c c
c 2
Kc = = =
[A] c (1 )
(1 )
 En el caso de que la sustancia est poco disociada (Kc muy
pequea): << 1 y


Kc c 2

EjercicioD: En el equilibrio anterior (Kc = 0,042):


PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio de
las tres sustancias si pusiramos nicamente 2
moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?

Equilibrio:
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,4
0,4
[PCl3] [Cl2]
0,4 2
Kc =
= = 0,042
[PCl5]
(1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver el
sistema:
= 0,276

EjercicioE: A 450 C y 10 atm de presin el NH3 (g)


est disociado en un 95,7 % segn la reaccin:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
n
0
0
n(1)
n/2
3n/2
0,043 n 0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
p(NH3) =
ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
p(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
p(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
n inic. (mol)
n equil. (mol)

EjercicioE (cont): A 450 C y 10 atm de presin el NH3


(g) est disociado en un 95,7 % segn la reaccin: 2
NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a dicha
temperatura.

p(NH3) = 0,22 atm;


p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
p(H2)3 p(N2) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp =
=
=
p(NH3)2
(0,22 atm)2
KP = 1,99104atm2
KP
1,99104 atm2
KC=
= = 5,66 M2
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2

Tambin puede resolverse:


2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M)
c (1)
c/2
3c/2
0,043 c 0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por tanto de la
concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
[NH3] = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente [N2] = 4,1 102 M y [H2] = 0,123 M
[H2]3 [N2] (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc =
= = 5,6 M2
[NH3]2 (3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104 atm2

Cociente de reaccin (Q) (cont)

Cociente de reaccin (Q)

 Si Q = Kc entonces el sistema est en equilibrio.

 En una reaccin cualquiera:

 Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha, es

aA + b B  c C + d D
se llama cociente de reaccin a:

[C ] [D ]
[ A] a [ B ] b
c

Q=

 Tiene la misma frmula que la Kc pero a diferencia que las

concentraciones no tienen porqu ser las del equilibrio.

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6


moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3 moles de I2 a
490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q =
=
= 0,25
2
[HI]
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio y


la reaccin se desplazar hacia la izquierda.

decir, aumentarn las concentraciones de los productos


y disminuirn las de los reactivos hasta que Q se iguale
con Kc.
 Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la izquierda, es
decir, aumentarn las concentraciones de los reactivos y
disminuirn las de los productos hasta que Q se iguale
con Kc

Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros se


introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y 0,3
moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C para
2 HI(g)  H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

b)
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

2 HI(g) 
0,6
0,6 + 2 x
0,6 + 2 x
conc. eq(mol/l)
3

I2(g) + H2(g)
0,3
0,3
0,3 x
0,3 x
0,3 x
0,3 x

3
3

Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse, cuantos

Modificaciones del equilibrio

moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?

0,3 x 0,3 x

3 3
Kc =
= 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g)  I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

 Si un sistema se encuentra en equilibrio (Q = Kc) y se

produce una perturbacin:


 Cambio en la concentracin de alguno de los reactivos o

productos.
 Cambio en la presin (o volumen)
 Cambio en la temperatura.

 El sistema deja de estar en equilibrio y trata de volver a l.

n(HI) = 0,93 mol


n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol

Cambio en la concentracin de alguno


de los reactivos o productos.
 Si una vez establecido un equilibrio se vara la

concentracin algn reactivo o producto el equilibrio


desaparece y se tiende hacia un nuevo equilibrio.
 Las concentraciones iniciales de este nuevo equilibrio
son las del equilibrio anterior con las variaciones que se
hayan introducido.
 Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es la
misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y la
manera de volver a igualarse a KC sera que [ reactivos]
(en cantidades estequiomtricas) y, en consecuencia, que
[productos] .

0,55 x 1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

conc (mol/l) 0,3436

0,282
0,0564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.


Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M

Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)


1,45
0,55
1,55
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x 0,55 x 1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5
5

 En cualquier equilibrio en el que haya un cambio en el

1,282
0,2564

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que partiendo


de 2 moles de PCl5(g) en un volumen de 5 litros, el
equilibrio se consegua con 1,45 moles de PCl5, 0,55
moles de PCl3 y 0,55 moles de Cl2 cuntos moles
habr en el nuevo equilibrio si una vez alcanzado el
primero aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc =
0,042)

Cambio en la presin
(o volumen)

Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718

Ejemplo: En el equilibrio anterior:

nmero de moles entre reactivos y productos como por


ejemplo :
A  B+ C (en el caso de una
disociacin es un aumento del nmero de moles) ya se
vio que Kc c 2
 Al aumentar p (o disminuir el volumen) aumenta la
concentracin y eso lleva consigo una menor , es
decir, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda que es
donde menos moles hay.

Cambio en la presin
(o volumen) (continuacin)
 Este desplazamiento del equilibrio hacia donde menos

moles haya al aumentar la presin es vlido y


generalizable para cualquier equilibrio en el que
intervengan gases .
 Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto es el
contrario.
 Si el nmero de moles total de reactivos es igual al de
productos (a+b =c+d) se pueden eliminar todos los
volmenes en la expresin de Kc, con lo que ste no
afecta al equilibrio (y por tanto, tampoco la presin).

Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicial-mente


por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo, se calienta a
400C con lo que al alcanzar el equilibrio se obtienen
4.5 moles de HI, siendo el volumen del recipiente de
reaccin de 10 litros. Calcule: a) El valor de las
constantes de equilibrio Kc y Kp; b) La concentracin de
los compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
a) Equilibrio: H2 (g) + I2 (g)

2 HI (g)
Moles inic.:
3,5
2,5
Moles reac: 2,25
2,25
(4,5)
Moles equil. 1,25
0,25
4,5
conc. eq(mol/l) 0,125
0,025
0,45
[HI]2 =
0,452 M2
Kc =
= 64,8
[H2] [I2] 0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8

Ejemplo (cont):
(cont): b) La concentracin de los
compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.

b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio, pues al


haber el mismo n de moles de reactivos y productos, se
eliminan todas las V en la expresin de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
[H2] = 1,25 mol/5 L = 0,250 M
[I2] = 0,25 mol/5 L = 0, 050 M
[HI] =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
[HI]2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
[H2] [I2] 0,250 M 0,050 M

Cambio en la temperatura.
 Se observa que, al aumentar T el sistema se desplaza

hacia donde se consuma calor, es decir, hacia la izquierda


en las reacciones exotrmicas y hacia la derecha en las
endotrmicas.
 Si disminuye T el sistema se desplaza hacia donde se

desprenda calor (derecha en las exotrmicas e izquierda


en las endotrmicas).

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar


el equilibrio al: a) disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?
H2O(g) + C(s)  CO(g) + H2(g) (H > 0)

Principio de Le Chatelier
 Un cambio o perturbacin en cualquiera de las variables que

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los


slidos ya estn incluidas en la Kc por ser constantes.
[CO] [H2]
Kc =
[H2O]

determinan el estado de equilibrio qumico produce un


desplazamiento del equilibrio en el sentido de contrarrestar o
minimizar el efecto causado por la perturbacin.

a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1 de


CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde se
consume calor por ser la reaccin endotrmica.

Variaciones en el equilibrio
 [reactivos] > 0










[reactivos] < 0

[productos] > 0

Variacin
[productos] < 0

en el
equilibrio
T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)

T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)

p > 0 Hacia donde menos n moles de


gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases

Equilibrios heterogneos
 Se habla de reaccin homognea cuando tanto reactivos

como productos se encuentran en el mismo estado


fsico. En cambio, si entre las sustancias que intervienen
en la reaccin se distinguen varias fases o estados
fsicos, hablaremos de reacciones heterogneas.
 Por ejemplo, la reaccin:
CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) se trata de un equilibrio
heterogneo.
 Aplicando la ley de accin de masas se cumplir que:

Importancia en procesos industriales.


 Es muy importante en la industria el saber qu

condiciones favorecen el desplaza-miento de un


equilibrio hacia la formacin de un producto, pues se
conseguir un mayor rendimiento, en dicho proceso.
 En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)], exotrmica, la
formacin de amoniaco est favorecida por altas
presiones y por una baja temperatura. Por ello esta
reaccin se lleva a cabo a altsima presin y a una
temperatura relativamente baja, aunque no puede ser
muy baja para que la reaccin no sea muy lenta. Hay
que mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.

Equilibrios heterogneos (cont).


 Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas sustancias

slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al igual que las


densidades de sustancias puras (m/V) son tambin constantes.
 Por ello, agrupando las constantes en una sola a la que
llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
 Anlogamente: KP = p(CO2)
 ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de accin de
masas slo aparecen las concentraciones de gases y sustancias
en disolucin, mientras que en la expresin de KP nicamente
aparecen las presiones parciales de las sustancias gaseosas.

[CaO ] [CO2 ]
= K (constante)
[CaCO3 ]

Ejemplo: En un recipiente se introduce cierta cantidad de


carbamato amnico, NH4CO2NH2 slido que se disocia en
amoniaco y dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la constante KP para el equilibrio
NH4CO2NH2(s)  2 NH3(g) + CO2(g) y a esa temperatura vale
2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales en el equilibrio.
 Equilibrio:

NH4CO2NH2(s)  2 NH3(g) + CO2(g)


n(mol) equil. n x
2x
x
 Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es directamente
proporcional al n de moles.
 KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 x p(CO2) = 4p(CO2)3
 Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm : p(NH3)
= 0,078 atm.
KC =

Reacciones de precipitacin.
 Son reacciones de equilibrio heterogneo slido-lquido.
 La fase slida contiene una sustancia poco soluble

(normalmente una sal)


 La fase lquida contiene los iones producidos en la

disociacin de la sustancia slida.


 Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

KP
2,3 104
=
= 1,57 10-8
(RT )n (0,082 298)3

Producto de solubilidad (KS o PS) en


elctrolitos de tipo AB.

Solubilidad (s).
 Es la mxima concentracin molar de soluto en un

 En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene

determinado disolvente, es decir, la molaridad de la


disolucin saturada de dicho soluto.
 Depende de:

determinado por:

 La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido

a la mayor energa del cristal para romper uniones entre iones.


 Energa reticular. Si la energa de solvatacin es mayor que la

reticular U se favorece la disolucin. A mayor carcter covalente


mayor U y por tanto menor solubilidad.
 La entropa. Al diluirse una sal se produce un sistema ms
desordenado por lo que aunque energticamente no est favorecida la
disolucin sta puede llegar a producirse.

57

Ejemplo: Deduce si se formar precipitado de cloruro de


x 10-10 a

cm3

plata cuyo KS = 1,7


25C al aadir a 250
de
cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata 0,5 M.
 AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl(ac)
 KS = [Ag+] x [Cl] = s2
 n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol

[Cl ] =

0,005mol
= 0,0167M
0,25L + 0,05L

 Igualmente: n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol

0,025mol
= 0,0833M
L M =1,39 x 103 M2
+ 0,05
[Ag+] x [Cl0,25L
] = 0,0167
M x 0,0833
[Ag+ ] =

 Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitar.

AB(s)  A+(ac) + B(ac)


Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
s
s
La concentracin del slido permanece constante.
 Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

KS = s s = s2
 Ejemplo: AgCl(s)

 Ag+(ac)

+ Cl

s = KS

(ac)

 KS = [Ag+] x [Cl] = s2
 s es la solubilidad de la sal.

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Producto de solubilidad en otro tipo de


electrolito.
A2B (s)  2 A+(ac) + B2(ac)
Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
2s
s
Y la constante de equilibrio tiene la expresin:

 Tipo A2B:

KS
4
 Las misma expresin ser para electrolitos tipo AB2.

K S = (2 s ) 2 s = 4 s 3

s=

AaBb (s)  a Ab+(ac) + b Ba(ac)


Conc. inic. (mol/l): c
0
0
Conc. eq. (mol/l): c
as
bs

 Tipo AaBb:

K S = ( as ) a (bs )b = a a bb s a +b

s = a +b

KS
a a bb

Factores que afectan a la solubilidad

Efecto ion comn.

 Adems de la temperatura, existen otro factores que

 Si a una disolucin saturada de un electrolito poco

influyen en la solubilidad por afectar a la concentracin


de uno de los iones de un electrolito poco soluble.
 Estos son:
 Efecto ion comn.
 Formacin de un cido dbil.
 Formacin de una base dbil.
 pH.
 Formacin de complejos estables.
 Reacciones redox.

soluble aadimos otra sustancia que aporta uno de los


iones, la concentracin de ste aumentar.
 Lgicamente, la concentracin del otro ion deber
disminuir para que el producto de las concentraciones de
ambos permanezca constante.
 Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la
solubilidad, que mide la mxima concentracin de soluto
disuelto, disminuir en consecuencia.

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Ejemplo: Cul ser la solubilidad del cloruro de plata


si aadimos nitrato de plata hasta una concentracin
final 0,002 M?
 AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl (ac)
 KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s = [Ag+ ] = [Cl ] = K S = 1,7 1010 = 1,3 10 5 M


 Al aadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede

despreciar la concentracin que haba antes.


 En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl],

es decir, la nueva solubilidad, debe disminuir.

s = [Cl ] =

KS
1,7 1010
=
= 8, 5 108 M
+
[ Ag ]
2 10 3

Influencia del pH por formacin de un


cido dbil.

Ejercicio: En equilibrio de disolucin de bromuro de plata


cuya Ks=5,2 x 1013 cul ser la nueva solubilidad a litro de
disolucin saturada 0,2 ml de una disolucin 0,001 M de
bromuro de potasio?
AgBr (s)  Ag+(ac) + Br(ac)
s
s
 KS = 5,2 x 1013 = [Ag+] x [Br] = s2
 Equilibrio:

 Conc. eq. (mol/l): c

s = [ Ag + ] = [Br ] = KS = 5,2 1013 = 7,2 107 M

 n(Br)0 = 0,5 L x7,2x107 mol/L = 3,6x107 mol

n(Br)aad = 0,0002 L x 0,001 mol/L = 2x107 mol


7,2x107
1,12x106
Conc. eq. (mol/l): c 7,2x107 x 1,12x106 x
13
7
6
KS = 5,2 x 10 = (7,2x10 x)(1,12x10 x)
 De donde x = 3,2 x 107
 s = (7,2 x 107 3,2 x 107) M = 4,0 x107 M
 Conc. inic. (mol/l): c

Cambio en la solubilidad por


formacin de una base dbil.

 Equilibrio solubil: AB(s)  A (ac) + B+ (ac)

 Suele producirse a partir de sales solubles que contienen el

 Equilibrio acidez: HA(ac)  A (ac) + H+ (ac)


 Si el anin A en que se disocia un electrolito poco soluble

 NH4Cl(s)  Cl (ac) + NH4+ (ac)

forma un cido dbil HA, al aumen-tar la acidez o [H+] el


equilibrio de disociacin del cido se desplazar hacia la
izquierda.
 En consecuencia, disminuir [A], con lo que se solubilizar
ms electrolito AB.
 Ejemplo: al aadir un cido fuerte sobre el ZnCO3, se
formar H2CO3, cido dbil, y al disminuir [CO32], se
disolver ms ZnCO3, pudindose llegar a disolver por
completo.

Formacin de un complejo estable.


 Un ion complejo es un ion formado por ms de un tomo o

grupo de tomos.
 Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.
 De esta manera, se pueden disolver precipita-dos

aadiendo, por ejemplo, cianuro de sodio a electrolitos


insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al formarse el
catin [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.
 As, disminuir drsticamente la concentracin de Zn2+,
con lo que se disolver ms Zn(OH)2.
 Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl
aadiendo amoniaco.

catin NH4+.

 Los NH4+ reaccionan con los OH formndose NH4OH al

desplazar el equilibrio de la base hacia la izquierda.

 Equil base: NH4OH (ac)  NH4+ (ac) + OH (ac)


 Es el mtodo usual de disolver hidrxidos poco solubles tales

como el Mg(OH)2.

 Equil. Solub.:  Mg2+(ac) + 2 OH(ac).


 En consecuencia, disminuir [OH], con lo que se

solubilizar ms Mg(OH)2.

Oxidacin o reduccin de iones.


 Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de

solubilidad se oxida o se reduce como consecuencia de aadir un


oxidante o reductor, la concentracin de este ion disminuir.
 En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se
desplazar hacia al derecha, disolvindose en mayor cantidad.
 Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido ntrico, ya que
ste es oxidante y oxida el S2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O

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