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UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA

IZTAPALAPA

PRCTICA No. 6CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DE


UN STER
REPORTE

EQUIPO 5
Integrantes:
Bautista Ramrez Maricruz
Encinas Reyes Mar Bella
Lievanos Carrasco Andrea Carolina
Orozco Snchez Donovan Rhamses
Profesor: Suarez Quezada Vctor Manuel
UEA: Laboratorio de Cintica Qumica
Carrera: Ingeniera Qumica
23 de Noviembre de 2015
0

NDICE
1. OBJETIVOS...................................................................................................... 1
2. INTRODUCCIN................................................................................................ 2
3. MATERIAL Y EQUIPO........................................................................................ 6
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL.........................................................................7
5. RESULTADOS................................................................................................... 8
6. DISCUSIN..................................................................................................... 10
7.CONCLUSIONES.............................................................................................. 10

1. OBJETIVOS
1

Determinar la constante de velocidad cintica y el orden de la reaccin de

saponificacin del Acetato de Etilo y as mismo comprobar la influencia de la


rapidez con que se desarrolla la reaccin con los diferentes intervalos de
tiempo sobre la reaccin a cierta temperatura.

2. INTRODUCCIN
Para un reaccin qumica, el conocimiento de la velocidad de la reaccin, es decir,
de la variacin de la concentracin de un reactivo o producto en funcin del
tiempo, es de gran inters practico pues permite calcular bajo qu condiciones la
reaccin evoluciona rpidamente para producir una elevada cantidad de producto
til, y el tiempo necesario para alcanzar un determinado rendimiento.
Se denomina reaccin elemental la que se efecta en un solo paso. La relacin
entre la velocidad de reaccin y la concentracin de los diferentes reactivos y
productos aporta informacin til para deducir las reacciones elementales que
suceden a nivel molecular, as como la secuencia de dichas reacciones llamadas
mecanismo de reaccin.
La cintica qumica estudia y postula mecanismos de reaccin basndose en
valores experimentales de concentracin de reactivos y/o productos, tiempo,
temperatura, concentracin de catalizador, de electrolitos, etc.
La velocidad de una reaccin qumica se considera siempre como una cantidad
positiva. Dada la reaccin:
aA+ bB cC +dD

(1)

La velocidad v se define, a temperatura constante como la variacin de la


concentracin de cualquiera de las sustancias intervinientes en funcin del tiempo.
v=

Siendo

CA ,

CB ,

CC , C D

1 dC A 1 dC B 1 dC c 1 dC D
=
=
=
a dt
b dt
c dt d dt (2)

las concentraciones molares de las sustancias

respectivas y a, b, c y d los coeficientes estequiometricos de la reaccin. La


velocidad de reaccin es funcin de las concentraciones de los reactivos y
productos y puede expresarse segn la siguiente ecuacin.
v=
Siendo k la constante de velocidad de reaccin y
reaccin con respecto a A, B, C y D respectivamente.
2

1 dC A
=k C A C B C C C D (3)
a dt

, , y

los rdenes de

El orden general de la reaccin (n) es la suma de los rdenes parciales de cada


reactivo:
n= + + +

La ecuacin de velocidad de reaccin se puede determinar nicamente con


medidas experimentales y no puede deducirse de la molecularidad de la ecuacin
qumica.
Reacciones de primer orden:
Se llaman reacciones de primer orden a aquellas cuya ecuacin cintica tiene la
expresin:
v=

1 dC A
=k C A (4)
a dt

Siendo A uno de los reactivos. Reordenando e integrando:


dC A
=k tln C A=kt+ cte
CA
Para el instante inicial, t= 0, la concentracin de A es

C0A

(5)

y la ecuacin (5) se

puede escribir como:


C A =a ek k =

1 C A
ln
r
a (6)

La concentracin de la sustancia A disminuye exponencialmente con el tiempo. Si


0
se representan los datos experimentales segn la grficaln( C A /C A vs. t y se
obtiene una recta, puede considerarse que la reaccin es de primer orden y la
constante de velocidad se calcula de la pendiente de la recta. Las dimensiones de
1
1
la constante de velocidad con tiempo inverso ( s ,min , etc . resultado
independiente de las medidas de concentracin.
Se define como vida media de una reaccin , al tiempo necesario para que la
0

concentracin de A alcance la mitad de su valor inicial, es decir que

C
C A = A =
2 at

. Uno de los mtodos que ayuda a calcular la consante de velocidad es determinar


el tiempo de vida media para diferentes valores iniciales de reaccionante. Para
una reaccin de primer orden resulta:

ln2
k (7)

Notar que el tiempo de vida media es independiente de la concentracin inicial


para las reacciones de primer orden.
Los siguientes son ejemplos de reacciones de primer orden:
N 2 O5

Descomposicin del

Decaimiento radiactivo de un ncleo inestable.


Conversin del bromuro de butilo terciario.
Descomposicin trmica en fase gaseosa del perxido de butilo terciario.

(excepto a presiones muy bajas).

Reacciones de segundo orden:


Una reaccin es de segundo orden si la velocidad es proporcional al cuadrado de
la concentracin de uno de los reactivos o al producto de las concentraciones de
dos especies reactivas.
dC A
=k C 2A (8)
dt
dC A
=k C A C B (9)
dt
Siendo

CA y CB

las concentraciones instantneas de A y B respectivamente.

Reordenando e integrando la primera ecuacin resulta:


1 1
= +kt
CA a

(10)

Si la grfica obtenida al representar los valores experimentales de 1/ C A

vs. t es

una recta, la reaccin es de segundo orden, siendo la pendiente de la recta la


constante de velocidad y sus unidades son concentracin , tiempo -1.
El tiempo de vida media de est dado por:
=
En este caso, funcin de la concentracin del reactivo A.

1
ka (11)

Si la reaccin es del tipo

A +rB Productos , siendo r=a/b, resulta la ecuacin

cintica:
dC A
=k C A C B
dt
Para integrarla se definen las siguientes magnitudes:
a: concentracin inicial de A
b: concentracin inicial de B
x: nmero de moles por litro de A que reaccionan en un tiempo t.
Por lo tanto resulta:
C A =ax y C B=brx

dx
=k (ax )(brx)
dt

(12)

Separando variables, aplicando el mtodo de fracciones parciales e integrando y


sabiendo que para t=0, x= 0 se obtiene:
b
a
r
kt=[ln
ln
] (13)
a x
b
x
r

( )

k=

( )

a CB
1
ln
t (bra)
b
CA
r

( )

(14)

Si el cociente de coeficientes estequiometricos es de r=1 se obtiene:


k=

bC A
12.303
log
t (ab)
CB a

( )

(15)

Si r=1 y adems las concentraciones iniciales de ambos reactivos son iguales


( C A =C B ), la ecuacin (9) se reduce a la ecuacin (8) y la variacin de
concentracin con el tiempo es igual a la ecuacin (10):
1
1 1
= = + kt
C A CB a
Algunos ejemplos de reacciones de segundo orden son:
5

Saponificacin de un ster en solucin alcalina.


Inversin de la sacarosa.
Descomposicin trmica del acetal aldehdo gaseoso.
Formacin del cido ion hdrico a partir de sus elementos en fase gaseosa.

Reacciones de tercer orden:


Este tipo de reaccione es muy poco frecuente en fase gaseosa, pero no lo son
tanto en solucin la ecuacin de velocidad pueden tener cualquiera de las
siguientes formas:
dC A
dC
dC
=k C 3A A =k C2A C B A =k C A C 2B (16)
dt
dt
dt
Los tres ltimos casos se reducen al primero cuando los reactivos involucrados
tienen los mismos coeficientes estequiomtricos, si adems la igualdad de las
concentraciones iniciales.
Para
dC A
=k C 3A
dt
Integrando se obtiene:
k=

1 1
1
( 2 2)
(17)
2r CA a

Un ejemplo de este tipo de reacciones es la obtencin de NO2 a partir de NO3 y


NO.
Reacciones de orden cero:
Para este tipo de reacciones, la velocidad no depende de las concentraciones de
los reactivos. Pueden citarse como ejemplo las reacciones fotoqumicas, cuya
cintica depende de la luz absorbida, o reacciones catalticas en las cuales el
condicionante sea la cantidad de catalizador. En este caso:
dC A
1
=k k= ( aC A ) (18)
dt
t
Una reaccin cataltica puede ser de primer orden con respecto al catalizador y de
orden cero con respecto a los reactivos.
Reacciones complejas:

Muchas reacciones son complejas, pues su mecanismo incluye reacciones


paralelas, consecutivas y reversibles y en este caso el orden habitualmente no es
entero.
Cuando una de las etapas del mecanismo es mucho ms lenta que las restantes,
la velocidad de la reaccin ser la de dicha etapa. En estos casos, el orden de la
reaccin ser el correspondiente al de la etapa controlante.
Influencia de la temperatura sobre las constantes de velocidad de reaccin:
Para un intervalo no muy amplio, la relacin entre constante de velocidad de
reaccin y temperatura est dada por la ecuacin emprica de Arrhenius:
k =A e

Ea
RT

(19)

Siendo A el factor pre exponencial (o de frecuencia) y Ea la energa de activacin.


Expresando la ecuacin en forma logartmica:
log k =log A

Ea
RT

(20)

Conociendo k para varias temperaturas, se puede obtener Ea y A.


CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DE UN STER
METODO QUIMICO
La saponificacin de un ster, en este caso del acetato de etilo, puede
representarse por:
CH3COOC2H5 + OH- C2H5OH + CH3COO
Se mezclan soluciones de acetato de etilo y de hidrxido de sodio de
concentraciones iguales. A tiempos determinados se extraen muestras del sistema
y se determina la concentracin de oxhidrilo. Las muestras se vierten sobre un
exceso de cido valorado para interrumpir la reaccin y se halla la concentracin
del lcali, titulando por retorno el exceso de cido. Se calcula la constante de
velocidad.

3. MATERIAL Y EQUIPO

1 pipeta de 25 ml graduada
1 pipeta de 50 ml aforada
9 matraces Erlenmeyer de 250 ml
1 bureta de 25 ml
2 matraces aforados de 200 ml
1 parrilla
1 termmetro
7

1 soporte universal
1 pinzas para bureta
1 gotero
1 probeta
1 cronometro

SUSTANCIAS

Solucin de NaOH 0.02 N (f=1)


Solucin de NaOH 0.01 N valorada
Solucin de HCl 0.005N valorada
Acetato de etilo
Fenolftalena 1%

4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1. Se utilizan soluciones de igual concentracin inicial. Se prepararon 200 ml
de NaOH 0.02 N y 200 ml de acetato de etilo de igual concentracin que la
solucin anterior (0.02 N) por pesada directa.
2. Se mantienen a temperatura constante de 25 0 C durante 40 minutos. Se
prepararon adems 9 Erlenmeyer de 250 ml numerados y con 50 ml de HCl
0.005 N. Una vez alcanzado una temperatura constante se verti la
solucin de NaOH sobre la de acetato de etilo. Al final del agregado de la
solucin, se ley el tiempo de mezclado, se tap, se agito vigorosamente
durante unos segundos y se volvi a colocar sobre la parrilla.
3. Se extrajeron muestras con una pipeta de 25 ml de un solo envase y de
escurrimiento rpido a los 7. 9. 11. 13, 17, 22, 27, 33 y 40 minutos y se
colocaron dichas muestras en cada uno de los Erlenmeyer numerados con
HCl.
4. Se registr mediante un cronometro que funciona sin interrupcin, los
tiempos en que se inician los agregados y los lapsos t que duraron
dichas operaciones. Mencionando que el Erlenmeyer se destapa
nicamente durante la toma de la muestra.
5. Se valor el exceso de cido con NaOH 0.001 N usando fenolftalena como
indicador. Se consider el punto final de la titulacin cuando existe
persistencia de color durante un minuto.

5. RESULTADOS
En el intervalo

0 t mezclado

la concentracin del reactivo agregado vara

entre 0 y un valor prximo a la concentracin inicial. Se considera que la reaccin


8

comienza en el instante

t mezclado
2

con concentracin igual a a. La interrupcin

de la reaccin demora un tiempo t, correspondiente al agregado de la muestra


1
sobre el cido, se considera por lo tanto que t + t 2
Es el tiempo de interrupcin de la reaccin, por lo tanto t, tiempo de la ecuacin
cintica es
1
1
t=t , + t t mezclado
2
2

La concentracin inicial es a=0.01N por la mezcla de iguales volmenes de ster y


lcali.

Calculo de la K (analticamente):
x
1
a( ax )
k=
t
1
1
16(15)
k=
2.63 s
3

1 1

k =9.145 10 mlmol s

Se realiza la siguiente tabla:


Tabla 1. Valores de k (analtica)
N

t
(min)
7

1.08

11

1.05

13

0.64

1.26

t
0.63
0.54
0.525
0.32

t
2.63
4.54
6.525
8.32
9

VNaOH(ml)

(a-x)

15

16

16

15

17

12.5

3.5

17

11.5

4.5

k
0.000
92
0.002
68
0.002
94
0.002
7

17

0.25

22

0.20

27

0.13

33

0.23

40

0.14

0.125
0.1
0.065
0.115
0.07

12.12
5
17.1
22.06
5
28.11
5
35.07

18

10.5

5.5

20

8.5

7.5

21

21

7.5

8.5

23

0.003
22
0.002
83
0.002
52
0.002
29
-

Para hacer la grfica fue necesario calcular los valores


Tabla 2. Valores de
concentracin

k (grafica) en funcin del tiempo (s) con respecto a


1/t
0.22
0.15
3
0.12
0.08
2
0.05
8
0.04
5
0.03
6
0.02
9

a(a-x)/x
240

k
0.00037

57.143
40.889

0.00203
0.00365

30.545

0.00193

18.133

0.00617

16

0.00518

14.118

0.00422

12.444

0.00229

Para obtener k, de la grfica obtenemos una recta tangente y ese ser el valor de
nuestra k grfica:
k=

y 2 y 1
x2 x1

k=

.153.22
=0.00037
57.12240

10

0.25
f(x) = 0.07 ln(x) - 0.14
R = 0.98

0.2
0.15
1/t (s)

0.1
Logarithmic ()
0.05
0
0

50

100 150 200 250 300


a(a-x)/x

Grafica1.dependencia logartmica dela concentracin en funcin del tiempo


La forma de la grfica es logartmica, corroboramos el dato sacando la lnea de
tendencia, nos da una R aproximadamente de 1.

Tabla 3. Comparacin de la K(analtica) con K(grafica)


k(analtica)

k(grafica)
0.00037
0.00203
0.00365
0.00193
0.00617
0.00518
0.00422
0.00229

0.0009
0.0027
0.0029
0.0027
0.0032
0.0028
0.0025
0.0023

6. DISCUSIN
Los datos de la grfica 1 se ajustan aproximadamente a 1 es por ello que el orden
de reaccin es 2.
Se observa en la tabla 1 que la concentracin fue disminuyendo mientras que el
tiempo incremento y esto se debe a que su relacin es inversamente proporcional.
Al comparar las constantes de velocidad obtenido de la grfica 1 y obtenida de
manera analtica son muy semejantes como se observa en la tabla 3 difieren en
11

cantidades muy pequeas esto implica que ambos mtodos nos dan resultados
satisfactorios.

7. CONCLUSIONES
Se obtuvo el orden de reaccin con el mtodo grfico as como la constante de
velocidad y est a su vez depende de la concentracin y del tiempo a
concentraciones mayores se van a obtener tiempos mayores. La temperatura
disminua conforme pas el tiempo, esto afecto la rapidez de la reaccin y por lo
tanto la constante de velocidad disminua.

12