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de velocidad de la reaccin de
oxidacin de yoduro por
persulfato.
I.
Introduccin.
La Cintica Qumica tiene por objeto la medida de la velocidad con que se producen las
reacciones qumicas, as como determinar los factores de que depende esta velocidad,
los ms importantes de los cuales son la concentracin de los reactivos, la temperatura,
y los catalizadores o inhibidores presentes. A partir del estudio sistemtico de los efectos
de estos factores sobre la velocidad de reaccin, se pueden obtener conclusiones sobre
el mecanismo de la reaccin, sin duda, el fin ltimo de la Cintica Qumica.
[]
[]
[]
[]
Mtodo de aislamiento.- Este mtodo de usa para determinar el orden con respecto a
cada reactivo controlando las condiciones de reaccin de modo que solo uno de los
reactivos cambie con el tiempo para cada conjunto de experimentos.
As pues, en una primera serie de cinticas se har que [B]0 >> [A]0, con lo que se
puede considerar [B] = [B]0 = constante y [A] variable. En este caso, la ecuacin de
velocidad se convierte en:
= [] []0 = 0 []
()
= 0 []
Para poder integrarla, se necesita conocer el valor de , que es uno de los parmetros
a determinar. Para ello se van suponiendo y probando distintos rdenes de reaccin,
hasta hallar el que se ajuste a una recta.
Energa de activacin (Ea).- Energa mnima necesaria para que una determinada
reaccin qumica se produzca.
Vlidas segn sea la fuerza inica I del medio de reaccin: siendo kr la constante de
velocidad a la fuerza inica I y k0 la constante de velocidad a I=0. As, dependiendo del
signo de ZA y ZB de los reactivos, habr un efecto cintico salino primario positivo (al
aumentar I aumenta el valor de k) o negativo (al aumentar I disminuye el valor de k).
II.
-KI.- Potassium iodide. CAS RN: 7681-11-0. ACD Code: MFCD00011405. Molecular
weight: 166.00 g/mol. Acros Organics. Thermo Fisher Scientific Inc.
-K2S2O8.- M=270,33 g/mol. CAS: 7727-21-1. EINECS 231-781-8. NC 2833400 Panreac
Qumica S.L.U. C/ Garraf, 2 Polgono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del Valls
(Barcelona) Espaa.
-NaCl.- NaCl M=58,44 g/mol. CAS: 7647-14-5. EINECS: 231-598-3. NC: 25010010
Panreac Qumica S.L.U. C/ Garraf, 2 Polgono Pla de la Bruguera E-08211 Castellar del
Valls (Barcelona) Espaa.
Schott.
Desde
2005
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97877
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- Matraces aforados.
1000mL.- SILBERBRAND, clase B. Boro 3.3, DIN EN ISO 1042. Ajustado por contenido
"In. Ref.: 36753. BRAND GMBH + CO KG Otto-Schott-Str. 25 97877 Wertheim
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2000mL.- Matraces aforados con tapn de politeno, clase A. Ref.:00523900. La
sociedad Hermanos lamo, S.L., Calle de la Resina, 30, Madrid Espaa.
250mL.- Matraces aforados con tapn de politeno, clase A. Cdigo: 1632431071038.
Simax. KAVALIERGLASS, Co.Ltd Kov 1018/6, 150 00 Praha 5, Production Plant:
Sklsk 359, 285 06 Szava, Repblica Checa.
500mL.- BLAUBRAND, clase A, marcaje DE-M. Ref.: 37252. BRAND GMBH + CO KG
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- Pipetas aforadas.
10mL.- Afora, S.A. C/ Aiguafreda 22 08480 Casserres, Espaa.
25mL.- Pipeta aforada, BLAUBRAND, clase AS, 1 aforo, AR-GLAS. Ref.: 29715.
BRAND GMBH + CO KG Otto-Schott-Str. 25 97877 Wertheim Germany.
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- Vasos de precipitados.
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150 00 Praha 5, Production Plant: Sklsk 359, 285 06 Szava, Repblica Checa.
Aparatos.
- Bao termosttico. JP SELECTA S.A. - Fbrica de aparatos para laboratorio
Autova A-2, Km 585,1 - 08630 Abrera (Barcelona).
- Cronometro. Nahita Ref.: 30800012.
- Termmetro. BRAND GMBH + CO KG Otto-Schott-Str. 25 97877 Wertheim Germany.
Mtodo experimental.
Se produce la reaccin en un matraz, en el cual se mide la concentracin de algn
reactivo o producto de la reaccin a diferentes tiempos. Normalmente la reaccin debe
transcurrir en un termostato a una temperatura controlada y constante pues la
temperatura afecta mucho a la velocidad de reaccin. El control cintico se realiza
tomando una muestra del medio de reaccin a intervalos de tiempos considerados y
midiendo la concentracin mediante procedimientos clsicos de anlisis qumico
(mtodo de anlisis cintico en discontinuo). En otros casos, es posible observar y medir
la variacin de alguna propiedad fsica que est relacionada con la concentracin de
alguno de los reactivos o productos de la reaccin (poder rotatorio, conductividad
elctrica, absorbancia,.. etc.); estos mtodos denominados mtodos fsicos, tienen la
ventaja de no perturbar la reaccin en estudio, permitiendo seguir su evolucin de una
manera continua (Mtodo de anlisis cintico en continuo). En este caso se ha elegido
como tcnica experimental un mtodo de anlisis qumico de muestras en discontinuo,
Mtodo operativo
-Mtodo integral:
-Mtodo diferencial
Mezcla reaccionante a temperatura ambiente, en presencia de NaCl 0.2 M (Fuerza
inica inicial 0.5 M)
Vamos a realizar dos reacciones, una en exceso de yoduro potsico y otra en exceso
de persulfato potsico, ambas a dos concentraciones diferentes de cloruro sdico y
siempre a temperatura ambiente. El mtodo operativo que vamos a llevar a cabo es
idntico al empleado en el mtodo integral, solamente cambian las concentraciones
iniciales de los reactivos (S2O82- y I-) y la adicin de NaCl tal y como detallamos a
continuacin:
En la primera reaccin (exceso de yoduro potsico): se vierten con una pipeta 50 mL
de una disolucin de yoduro potsico 0.5 M en un erlenmeyer de 250 mL y se introduce
en un termostato. Asimismo, se pipetean 50 mL de la disolucin de persulfato 0.02M
junto con 25 mL de la disolucin de NaCl 1.0 M en otro erlenmeyer que tambin se
introduce en el termostato.
En la segunda reaccin, (exceso de persulfato potsico): se vierten con una pipeta 25
mL de la disolucin de yoduro potsico 0.03 M en un erlenmeyer de 250 mL y se
introduce en un termostato. Asimismo, se toman 75 mL de la disolucin de persulfato
0.2 M y 25 mL de la disolucin de NaCl 1.0M en otro erlenmeyer que tambin se
introduce en el mismo termostato.
Como ya hemos dicho el resto del proceso en ambas reacciones es el mismo que en el
mtodo integral con la diferencia de que ahora se irn valorando las muestras a medida
que se van realizando.
- Mezcla reaccionante a temperatura ambiente, en presencia de NaCl 0.1 M (Fuerza
inica inicial 0.4 M)
Repetiremos las dos reacciones detalladas en el apartado 2.2.2.1 con la nica diferencia
de la concentracin de NaCl que utilizaremos para pipetear los 25,0 ml en este caso
ser 0.5 M.
- Mezcla reaccionante a temperatura ambiente, sin NaCl aadido (Fuerza inica inicial
0.3 M)
Repetiremos las dos reacciones detalladas en el apartado 2.2.2.1 con la nica diferencia
de que en lugar de pipetear de la disolucin de NaCl, pipeteamos 25,0 ml de agua
desionizada.
III.
Resultados.
Mtodo integral.
MTODO INTEGRAL
t/(s)
18,8(C)
V/(mL)
0
142
261
441
686
987
1336
1823
t/(s)
0
3,8
5,7
8,6
11,6
14,4
16,4
18,1
19,6
26,0(C)
V/(mL)
0
121
250
435
672
1032
1332
1820
t/(s)
0
5,1
9,2
12,3
15,3
18
19,5
20,5
19,2
31,0(C)
V/(mL)
0
59
125
175
296
474
905
1080
2975
39,9C
V/(mL)
t/(s)
0
4
6,5
8,2
11,7
15,1
19,6
19,7
20,9
16,2
0
50
107
155
210
337
524
2116
0
4,3
8,5
10,9
13,2
16,7
19
20,5
12,3
t/(s)
48,0C
V/(mL)
36
76
132
176
225
300
378
4,6
9,5
13,6
16
17,5
19,1
20
9,1
V/mL
0
142
261
441
686
987
1336
1823
INF
[SO]
0
3,8
5,7
8,6
11,6
14,4
16,4
18,1
19,6
0,01
0,009088
0,008632
0,007936
0,007216
0,006544
0,006064
0,005656
0,005296
Ln [SO]
-4,605170186
-4,700800417
-4,752279051
-4,836345909
-4,931454496
-5,02920668
-5,105385631
-5,17503835
-5,24080346
() = () ()
Mtodo diferencial.
[I] en exceso.
[S2O82-] en exceso.
Mediante la ecuacin:
Ln (v) = Ln k'obs + Ln ([I]).
CAMBIAR.
Podemos hacer una estimacin del valor de la rH aplicando la ecuacin de Vant Hoff,
que en su forma integrada es cte.
1
[ 2 ]
2 2 3
rH =-6711.7 * 8,3145
J
=
K mol
-55804,42965.
IV.
Conclusiones.
[2 82 ] = 4.6698 + 0.0008.
[S2O82-] en exceso.
I= 0,3 = 0,06708.
I= 0,3 = 0,01249.
I= 0,4 = 0,0887.
I= 0,4 = 0,01330.
I= 0,5 = 0.0036.
I= 0,5 = 0,00496.
V.
En la serie de cinticas se har que [I-] >> [S2O32-]. Con lo que se puede considerar [I-]
= [I-]0 = constante y [S2O32-] variable. En este caso, la ecuacin de velocidad se convierte
en:
=1
12 =
(2)
(2)
= 0.004081 1 = 169.89
VI.
Bibliografa.