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Atomo de Rutherford

El modelo tomico aceptado actualmente consiste en un ncleo pesado con carga elctrica
positiva, compuesto por neutrones y protones, rodeado de una nube de electrones con
carga elctrica negativa y masa muy pequea comparada con la del ncleo. El tomo es
elctricamente neutro.
De este modelo atmico se puede derivar toda la Qumica, como veremos ms adelante.
Para ilustrar esto en el caso ms sencillo, estudiaremos el tomo de Hidrgeno, que consta de
un protn y un electrn. La teora del tomo de Hidrgeno fue inventada por N. Bohr en 1913.

Problema con el tomo de Rutherford


La teora electromagntica de Maxwell predice que una partcula cargada que est siendo
acelerada, emite radiacin en forma de ondas electromagnticas. Por lo tanto los electrones
que orbitan alrededor del ncleo pierden energa emitiendo radiacin electromagntica. Un
clculo sencillo muestra que el tomo debiese desaparecer en un tiempo t 108s.!!
La idea bsica de Bohr es que el electrn en el tomo de Hidrgeno puede ocupar slo algunas
rbitas alrededor del protn. Las rbitas permitidas se llaman rbitas estacionarias, porque
estando en ellas el electrn no pierde energa por radiacin de luz.

Figura 1. (a) Muestra el comportamiento


clsico del electrn

Figura 2.
(b) Muestra el comportamiento
cuntico del electrn

Para determinar las rbitas estacionarias, Bohr postul que el momentum angular, definido
por l = mvr, dnde m es la masa del electrn, v es su velocidad tangencial y r es el radio
de la rbita estacionaria, slo puede valer un mltiplo entero de una constante fundamental:
l=n

h
, n = 1, 2....
2

h = 6.6 1034 m2 kg /s se llama la constante de Planck.


Utilizando las leyes de la Mecnica, Bohr encontr que la energa del electrn en el tomo de
Hidrgeno est dada por:
En =

Ry
, R y = 13.6eV
n2

(1)

NOTA: 1ev = 1.6 1019J. Es la energa que adquiere un electrn al ser acelerado por una
diferencia de potencial de 1V (olt).

La energa negativa significa que el electrn est atrapado por el protn (como los planetas).
Para liberarlo, debemos agregar al electrn una energa de 13.6eV (energa de ligazn del H).
La teora de Bohr se completa con la regla de Einstein. Cada onda electromagntica(fotn)
de frecuencia lleva un cuanto(paquete) de energa dada por
E = h
Dado que la energa se conserva en todos los procesos, se obtienen las siguientes predicciones:
1) Si un electrn que est originalmente en una rbita estacionaria de nmero n, a una rbita
estacionaria de nmero m, con n < m, se absorbe un fotn de frecuencia:
na m =

Em En
h

(2)

Si la frecuencia del fotn no coincide con ninguna de estas frecuencias caractersticas, no


ser absorbido por el tomo.
2)Si un electrn que est originalmente en una rbita estacionaria de nmero n, a una rbita
estacionaria de nmero m, con n > m, se emite un fotn de frecuencia:
ne m =

En Em
h

(3)

Con estas predicciones, Bohr pudo explicar los espectros de los tomos. El espectro de un
tomo es su huella digital. Permite identificar su presencia en estrellas lejanas y en el medio
interestelar.

En el caso 1) se trata de un espectro de absorcin y en 2) de emisin.


El espectro de absorcin permite detectar la presencia de un elemento qumico al hacer pasar
luz blanca por un medio conteniendo el elemento a ser estudiado. El espectro mostrar lneas
oscuras en la posicin correspondiente a las frecuencias dadas por (2)
El espectro de emisin permite detectar la presencia de un elemento, cuando el material se
calienta y emite luz. En el espectro aparecern lneas brillantes en las posiciones dadas por (3)

ESPECTRO DE ABSORCION Y DE EMISION DEL ATOMO DE HIDROGENO

Figura 3.

Espectro del tomo de Hidrgeno


Consideremos una rbita estacionaria circular de radio r. me es la masa del electrn.

2
2
e2
h
h
v2
h
2 2 2
2
2
me = k 2 , mev r = me ke r = n
,
h
=
rn = n a0, a0 =
r
2
2
r
me ke2
1
e2
e2
me k 2 e 4 1
2
E = me v k = k
En =
2
2
2
r
2r
2h n
1. a0 = 5.29 1011m es el radio de Bohr del tomo de Hidrgeno. Por primera vez se supo
el tamao de un tomo.
1
1 
1
2. El espectro del tomo de Hidrgeno: = R m2 n2 , m < n, n, mZ. R = 1.09 107m1
es la constante de Rydberg.
m k 2 e4 1
1  1
m k2 e4
3. h = e 2 m2 n2 , = e 2
2h

2 h hc

1
m2

1 
m k 2 e4
n2 Bohr predice R = e 3 .
4 h c

Figura 4. Niveles de energa de H, mostrando los 7 estados estacionarios ms bajos


y las 4 transiciones ms bajas para las series de Lyman, Balmer, Paschen.

Figura 5. Lneas espectrales correspondientes a las 3 series.

Serie de Lyman m = 1
n

(nm)

in vacuum
2 121.57
3 102.57
4 97.254
5 94.974
6 93.780
91.175

Figura 6. Serie de Lyman 1906-1914

Serie de Balmer(1885) m = 2
n

(nm)

in air
3 656.3
4 486.1
5 434.0
6 410.2
7 397.0
364.6

Figura 7.

Ejercicio
1. Encontrar la longitud de onda de la lnea H . Es emitida en la transicin ni = 4, n f = 2.

Masa reducida
Hasta ahora hemos considerado al ncleo con masa M = . Sin embargo, tanto el ncleo
como el electrn giran alrededor del centro de masas(CM) del sistema. Si P es em momentum
del ncleo y p el momentum del electrn en el sistema del CM, la energa del tomo es:
1 ~2
1 2
~ + ~p = 0
~ = p
E=
P +
~p + U
P
P
~
2M
2m
e


1
1
1 2
E=
+
~p + U , 1 = M 1 + me1 : masa reducida
p2 + U =
2M 2me
2
me
=
m
1 + Me
R =

k 2 e4

1
1
=
R
,
m

3
1 + Me
4 h c

1
= R 1 + me
M

1
m2

Encuentre RH ,RHe
RH =

1.09 107m1
1+

9.1094 10 31
1.6726 10 27

= 1.09677 107m1

1 
n2

Principio de Correspondencia
Para valores de n grandes deben ser vlidos los resultados clsicos.

Atomos de Rydberg
Los tomos de Rydberg son aquellos en los que uno o ms de sus electrones han sido
excitados a un estado de muy alta energa, por lo que se localizan muy lejos del ncleo
atmico y son muy sensibles a campos externos.
Estos sistemas poseen propiedades exageradas, como prolongados tiempos de vida
y fuertes interacciones interatmicas de largo alcance que pueden sintonizarse
controladamente.
Estas propiedades dan lugar a una rica variedad de fenmenos que resultan interesantes
no slo para la investigacin en fsica fundamental, sino tambin para el desarrollo de
tecnologa.

Figura 8. Un tomo de Rydberg de Litio(Z = 3

rn = n2a0, Si n es muy grande, el tamao del tomo puede ser de mm, e incluso m.
r1000 = 0.1mm.

R
En = En En1 = n2

R
(n 1)2

R
= n2

1
(1 1/n)2

R
2
2R
n2 1 1 n = n3

E = 105eV. Vale el principio de correspondencia. El tomo es (semi)clsico.

No se observan en condiciones normales puesto que E es menor que las fluctuaciones


trmicas a temperatura ordinaria k T 1021J = 102e V . Las fluctuaciones trmicas
ionizan este tipo de tomo rpidamente.

Moseley

Figura 9. Henry Moseley

Figura 10. En un elemento con Z >12, un electrn


es arrancado del nivel n = 1. Para llenar esta
vacancia,
electrones de niveles superiores(n = 2, 3...) saltan al
nivel 1 emitiendo un rayo X.

Moseley not que el espectro de rayos X


vara regularmente de un elemento a otro.
Las lneas caractersticas del espectro de
rayos X se deben a transiciones entre los
niveles ms bajos del tomo.

f = An(Z b), Ley de Moseley

Figura 11.
Grficos de Moseley de

f versus Z

Bohr y Moseley
Moseley considera la energa que debe poseer un fotn al ser emitido en una transicin de
nivel energtico mayor a uno menor. La energa la calcula a partir del modelo atmico de
Bohr y tomando en cuenta el apantallamiento sufrido por el electrn (que va a realizar la
transicin) debido a la carga nuclear.
A modo de ejemplo, para la lnea K, el hueco que queda en la capa K se llena con un
electrn de la capa L(n=2). Pero un electrn de la capa L ve parcialmente apantallado al
ncleo por el electrn restante de la capa K, por lo que ve una carga nuclear de slo Z1. De tal manera la energa del fotn K puede aproximarse como una transicin de n=2
hasta n=1 en un tomo con un electrn cuya carga nuclear efectiva es Z-1.

Por esto f = An(Z b).


Propone el criterio de ordenamiento, de los elementos qumicos con
base en el nmero atmico y enuncia la ley peridica moderna:
Cuando los elementos se ponen en orden de sus nmeros atmicos sus
propiedades fsicas y qumicas muestran tendencias peridicas.
Predice la existencia de elementos con Z = 43, 61, 75.


2
2
v2
Ze2
h
h
h
2 2 2
2 a0
2
rn = n
me = k 2 , mev r = me kZe r = n
, a0 =
,
h
=
Z
2
2
me ke2
r
r
2 4
1
Ze2
Ze2
2
2 me k e 1
E = me v k
=
k
,
En = Z
2
2
2
r
2r
2h n
Apantallamiento:Z Z 1, En = (Z 1)2
2

n f = 1, f = (Z

m k e
1)2 e 3
4 h

1 
,
n2

An =

me k2 e4 1
2
n2
2h

me k 2 e4
3

4 h

Las longitudes de onda de la serie K son: = f =

1 
= cR
n2

(Z

1)2R

1
n2

La serie L involucra saltos a n f = 2 y hay ms electrones apantallados.


1
1 
f = (Z 7.4)2cR 22 n2 , n = 3, 4....

1 
n2

Ejercicios
1. K para el molibdeno(Z=42). Comparar con la Fig. 10: n = 2,R = 1.09 107m1,
1

 = 0.0723nm
=
1
(42 1)2R 1

22

Franck Hertz
El experimento de Franck y Hertz se realiz por primera vez en 1914 por James Franck
y Gustav Ludwig Hertz. Tiene por objeto probar la cuantizacin de los niveles de energa de
los electrones en los tomos. El experimento confirm el modelo cuntico del tomo de Bohr
demostrando que los tomos solamente podan absorber cantidades especficas de energa
(cuantos). Por ello, este experimento es uno de los experimentos fundamentales de la fsica
cuntica.
Por esta experiencia Franck y Hertz recibieron el premio Nobel de fsica en 1925.

Franck-Hertz
Con el fin de poner en evidencia la
cuantizacin de los niveles de energa,
utilizamos un triodo, compuesto de un
ctodo, de una rejilla polarizada y de un
nodo, que crea un haz de electrones en
un tubo de vaco que contiene mercurio
gaseoso.
Figura 12.

Figura 13.

Medimos entonces la variacin de la


corriente recibida por el nodo con arreglo
a la energa cintica de los electrones, y
podemos deducir las prdidas de energa
de los electrones en el momento de las
colisiones.

Figura 14.

Para diferencias de potencial bajas - hasta 4,9 V - la corriente a travs del tubo aumenta
constantemente con el aumento de la diferencia potencial. Con el voltaje ms alto aumenta
el campo elctrico en el tubo y los electrones fueron empujados con ms fuerza hacia la
rejilla de aceleracin.
A los 4,9 voltios la corriente cae repentinamente, casi de nuevo a cero.
La corriente aumenta constantemente de nuevo si el voltaje se sigue aumentando, hasta
que se alcanzan 9.8 voltios (exactamente 4.9+4.9 voltios).
En 9.8 voltios se observa una cada repentina similar.
Esta serie de cadas en la corriente para incrementos de aproximadamente 4.9 voltios
continuar visiblemente hasta potenciales de por lo menos 100 voltios.

Para potenciales bajos, los electrones acelerados adquirieron solamente una cantidad
modesta de energa cintica. Cuando se encontraron con los tomos del mercurio en
el tubo, participaron en colisiones puramente elsticas. Esto se debe a la prediccin
de la mecnica cuntica que un tomo no puede absorber ninguna energa hasta que
la energa de la colisin exceda el valor requerido para excitar un electrn que est enlazado
a tal tomo a un estado de una energa ms alta.
Con las colisiones puramente elsticas, la cantidad total de energa cintica en el sistema
sigue siendo igual. Puesto que los electrones son unas mil veces menos masivos que los
tomos ms ligeros, esto significa que la mayora de los electrones mantuvieron su energa
cintica. Los potenciales ms altos sirvieron para conducir ms electrones a la rejilla
al nodo y para aumentar la corriente observada, hasta que el potencial de aceleracin
alcanz 4.9 voltios.
La energa de excitacin electrnica ms baja que un tomo de mercurio puede tener
requiere 4,9eV. Cuando el potencial de aceleracin alcanz 4.9 voltios, cada electrn
libre posey exactamente 4.9 eV de energa cintica (sobre su energa en reposo a esa
temperatura) cuando alcanz la rejilla. Por lo tanto, una colisin entre un tomo del
mercurio y un electrn libre poda ser inelstica en ese punto: es decir, la energa cintica
de un electrn libre se poda convertir en energa potencial excitando el nivel de energa
de un electrn de un tomo de mercurio. Con la prdida de toda su energa cintica, el
electrn libre no puede superar el potencial negativo leve en el electrodo a tierra, y la
corriente elctrica cae fuertemente.

Al aumentar el voltaje, los electrones participan en una colisin inelstica, pierden 4.9eV,
pero despus continan siendo acelerados. De este modo, la corriente medida sube otra
vez al aumentar el potencial de aceleracin a partir de 4.9 V.
A los 9.8 V, la situacin cambia otra vez. All, cada electrn ahora tiene energa suficiente
para participar en dos colisiones inelsticas, excitando dos tomos de mercurio, para
despus quedarse sin energa cintica. Ello explica las cadas de corriente observadas. En
los intervalos de 4.9 voltios este proceso se repetir pues los electrones experimentarn
una colisin inelstica adicional.

Espectroscopa de prdida de energa en electrones(EELS)


Ei golpea un tomo del material
y excita algunos de los modos
cunticos:vibracin, rearreglo de la red
cristalina, excitacin de electrones, de
energa E1.

Figura 15.
Un haz de electrones incide en la muestra.
Los electrones dispersados pasan a travs de los
agujeros de entrada, donde son desviados por
un campo magntico que sale de la figura. Son
detectados en el detector.

El electrn sale de la muestra con energa


E f = Ei E1. Tanto Ei como E f se
pueden medir con suma precisin, con lo
cual se determina E1.
m v

R = e Be , radio de la rbita en el
0
espectrmetro. Determina la energa
cintica final del electrn.
E1 caracteriza el material.
Figura 16.
Espectro de prdida de energa en Al(Aluminio).

Un

electrn

de

energa

incidente