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CELDAS GALVNICAS

Q.F. ALEX SILVA ARAUJO

PROCESO DE OXIDACIN REDUCCIN


Las reacciones redox se describen ahora en trminos de ganancia o prdida de
electrones y stas incluyen una variacin en las cargas elctricas en la especie
reaccionante. Un proceso redox puede ser dividido para su estudio, en dos
semisistemas o reacciones de electrodo:
OXIDACIN: Es un proceso en el cual uno o ms electrones son perdidos por

un tomo, in o una molcula. Ej.


Cl- Cl2 + 1eEl Cl- se oxida, Agente Reductor
REDUCCIN: Es un proceso en el cual se adicionan electrones. Ej.
Na+ + 1e- Na
El Na se reduce, Agente Oxidante

Q.F. A. Silva A.

Ejemplo:
Comprobar que la reaccin de formacin de hierro: Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3 CO2 es
una reaccin redox. Indicar los E.O. de todos los elementos antes y despus de la
reaccin, mencionando quien se reduce, quien se oxida, quien es el AR y el AO.
Solucin:

Q.F. A. Silva A.

Ejemplo:
Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de que tipo son:

a) Cloruro de hidrgeno ms amoniaco.


b) Carbonato clcico ms calor.
c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal
Solucin:

Q.F. A. Silva A.

TIPOS DE REACCIONES REDOX


(segn su espontaneidad)
Reacciones no espontneas (se producen sustancias qumicas a partir
de energa elctrica suministrada):
Celdas Electrolticas (Electrlisis)
Reacciones espontneas (se produce energa elctrica a partir de la
energa liberada en una reaccin qumica):
Celdas Galvnicas (Pilas volticas)

Q.F. A. Silva A.

CELDAS ELECTROLTICAS
Cuando un proceso redox, no es espontneo, puede ser forzado mediante la aplicacin
de un trabajo externo de tipo elctrico. Al proceso as realizado se le llama electrlisis.
El recipiente en el que se realiza el proceso recibe el nombre de celda electroltica.

Productos de la electrolisis: al electrolizar una disolucin acuosa de una sal AB en agua,


podemos tener los siguientes procesos de electrodo:
Oxidacin:
B- B + 1eo
2 H2O O2(g) + 4 H+ + 4eReduccin:

A+ + 1e- A

2 H20 + 2e- H2(g) + 2 OHQ.F. A. Silva A.

CELDAS GALVNICAS
En las celdas galvnicas, el flujo de electrones se efecta como resultado de una reaccin
de xido-reduccin espontanea. Se diferencia de la electroltica en que los procesos de
oxidacin y reduccin deben separarse para evitar la reaccin directa.

nodo (-): Oxidacin


Ctodo (+) : Reduccin

Diagrama de la celda: para una pila de Daniell es:


Zn(s) / Zn2+(aq) // Cu2+(aq) / Cu(s)
A la izquierda se escribe el nodo y a la derecha el ctodo, de modo que los e- circulan de
izquierda a derecha.
Donde:
/ = interfase
// = puente salino
Q.F. A. Silva A.

POTENCIALES DE ELECTRODO Y DE CELDA


La corriente elctrica se obtiene como resultado del flujo de electrones por el alambre
conductor desde el electrodo negativo al positivo. La fuerza con que se mueven estos
electrones por el alambre se llama fuerza electromotriz o fem y se mide en Voltios.
La fem de la celda puede llamarse tambin potencial de la celda y se designa por el
smbolo E. El potencial Estndar (E), es el potencial medido en condiciones
normales. El potencial de una pila tiene signo positivo (y negativo el de una celda
electroltica). Una pila se agota cuando la reaccin qumica que la mantiene llega al
equilibrio. En ese momento el potencial es nulo.
El potencial de una celda es la suma de los potenciales de cada electrodo:
E = E (nodo) + E (ctodo)
Los potenciales para un semisistema pueden darse en el sentido de reduccin o en el
de oxidacin, siendo los valores idnticos pero de signo contrario.
Reduccin:

Zn2+(aq) + 2 e- Zn(s)

E = -0,76 V (Potencial normal de reduccin)

Oxidacin:

Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e-

E = +0,76 V (Potencial normal de oxidacin)

Por convencin, todos los potenciales normales se listan como potenciales de


reduccin.
Q.F. A. Silva A.

POTENCIAL DE REDUCCIN
Las pilas producen una diferencia de potencial (Epila) que puede considerarse
como la diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos que
la conforman.

Epila = E ctodo - E nodo

Consideraremos que cada semireaccin de reduccin viene dada por un


potencial de reduccin. Como en el ctodo se produce la reduccin, en todas
las pilas se cumple: Ectodo > Enodo
Epila > 0 (espontnea)
Ejemplo: Decir si es o no espontnea la siguiente reaccin redox:
Cl2(g) + 2 I (ac) 2Cl (ac) + I2 (s)
Solucin:

Q.F. A. Silva A.

Ejemplo:
Una pila consta de un electrodo de Mg introducido en una disolucin 1 M de
Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag (0,80V) en una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu
electrodo actuar de ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila
correspondiente?
Solucin:

Q.F. A. Silva A.

ECUACIN DE NERST

Comnmente se utiliza esta ecuacin en logaritmo base 10. Adems suponiendo


una temperatura en condiciones estndar igual a 25C, se tiene la siguiente
expresin:
Ejemplo:
Se tiene una solucin con concentracin 1M de iones de Ni2+ unida por medio
de un puente salino a otra celda que presenta iones Co de concentracin 10-2 M,
si se sabe que la reaccin final es:
Co + Ni +2 Co +2 + Ni
E = 0,03 V, hallar el potencial de reaccin.
Solucin:

Q.F. A. Silva A.

Q.F. A. Silva A.