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Laboratorio de Anlisis Qumico 2015-20

PRCTICA N 4: ANLISIS DE UNA MEZCLA DE CARBONATO Y


BICARBONATO.
Integrantes: David Alejandro Lin. Cdigo: 201412517
Juan Pablo Medina. Cdigo: 201414269
Profesora: Mara Cristina Laserna Rojas
18 de septiembre de 2015
ABSTRACT
Se llev a cabo un proceso de titulacin o volumetra por retroceso, con el fin de determinar de
forma aproximada la cantidad de una mezcla desconocida de moles de HCO 3- y CO32- en
solucin; lo anterior, mediante uso de los conceptos de alcalinidad total (= [HCO3-] + 2[CO32-])
y de punto de equivalencia para una reaccin de neutralizacin (end point) [1]. Para lo anterior,
se realiz una titulacin inicial con NaOH en exceso y posteriormente se determin su exceso
(NaOH que no reaccion con muestra problema) titulando el producto acuoso con HCl.
Permitiendo as, bajo el uso de relaciones estequimtricas y de los factores primarios, calcular
la cantidad de moles de HCO3- y CO32- presentes en la muestra problema. Se determin una
alcalinidad total promedio de 0,0934 0,00057 M. Para el carbonato se hall una fraccin
msica aproximada de 8.9420.0266 wt%, mientras que para el bicarbonato una fraccin de
38.79 0.116 wt%; lo anterior, en base a la muestra problema de 5 g aforada en 500mL.
Palabras clave: Volumetra o titulacin, media, desviacin estndar, factor primario,
alcalinidad total, test de Grubbs, punto de equivalencia, prueba estadstica T Students,
concentracin molar y fraccin msica wt%.
INTRODUCCIN, OBJETIVOS Y PROCEDIMIENTO
Se midi indirectamente la cantidad de masa de una mezcla de carbonato y bicarbonato (CO32- y
HCO3- respectivamente) presentes en una solucin desconocida mediante el mtodo de titulacin
por retroceso. Para ello, se realizaron dos titulaciones con NaOH en exceso y HCl (patrones
primarios, base y cido fuertes respectivamente de concentraciones molares conocidas), con el fin
de obtener los volmenes aproximados de neutralizacin de dichos compuestos o los puntos
volumtricos de equivalencia (end points, en los cuales se tiene la misma cantidad estequiomtrica
de moles entre los reactivos implicados en la titulacin); para poder determinar as, las moles
presentes en la muestra problema. A los resultados de los diferentes grupos de laboratorio se les
aplic herramientas y anlisis estadsticos, con el fin de poder determinar el nivel de exactitud de
los valores obtenidos y comparar los resultados experimentales con valores tericos bajo un grado
significativo de precisin.

En relacin a lo anterior, para poder determinar la cantidad en mezcla de compuestos de carbonato


presentes en la solucin desconocida, fue necesario el clculo inicial de la alcalinidad total de la
muestra problema, la cual permitiera despejar la concentracin de carbonato presente en la
muestra. Para tal efecto, la alcalinidad se define como la capacidad del agua para reaccionar con H+
y alcanzar un pH de 4.5, el cual corresponde al segundo punto de equivalencia en la titulacin del
carbonato (CO32-) con H+ [2].

= [ ] + 2[32 ] + [3 ]
ECUACIN 1. ALCALINIDAD PARA COMPUESTOS DE CARBONATOS [2]
Para el clculo de alcalinidad total de la prctica, se construye un balance de masa para las
reacciones 1 y 2 (mencionadas ms adelante), que es el siguiente:
2 3 = 1 + 2
+ = 0 = + 1 22
3 = 0 = 3 1
32 = 0 = 32 2
Resolviendo el sistema de ecuaciones planteado se obtiene que:
1 = 3

2 = 32

+ = 3 + 232
Al dividir la expresin obtenida sobre el volumen de la muestra problema, se obtiene que:
(3 + 232 )
+
=
= [3 ] + 2[32 ]


=

+

=

= 2[32 ] + [3 ]
ECUACIN 2 ALCALINIDAD TOTAL PARA COMPUESTOS DE CARBONATOS [1]

Determinacin de la alcalinidad total:

Se prepar una muestra problema, la cual se sabe contena


y en una relacin 70:30
wt% (fraccin msica) respectivamente. Para determinar la alcalinidad, se titularon 10 mL de la
muestra problema con una solucin de HCL de concentracin 0.1 M previamente estandarizada,
usando el indicador de verde de bromocresol (el cual cambia de verde tenue a azul aguamarina
sobre el punto cercano de equivalencia). Puesto que la relacin estequiomtrica es 1:1, se tendr la

misma cantidad de moles de mono y bicarbonatos (en conjunto), que de HCl utilizadas para titular
(ver reacciones 1 y 2).
3 + + 2 3
32 + 2 + 2 3
REACCIONES 1 Y 2. NEUTRALIZACIN DE COMPUESTOS DE CARBONATO MEDIANTE PROTONES H+ DE HCL [1].

IMAGEN 1. TITULACIN DE MONO Y BICARBONATO CON HCL MEDIANTE INDICADOR VERDE DE BROMOCRESOL.

Anlisis cuantitativo de la muestra problema:


Una vez determinada la alcalinidad, se procedi a tratar una alcuota de 10mL de muestra problema
con 25 mL de NaOH (con concentracin estndar de 0.1023 M) en exceso, para convertir 3 a
32 , como se aprecia en la reaccin 3:
3 + 32 + 2
REACCIN 3. TRATAMIENTO DE BICARBONATO CON IONES HIDROXILO DEL NAOH [1].

Inmediatamente despus de que se trat con NaOH, se precipit el carbonato formado


anteriormente con 5mL de BaCl2 al 10 wt% (ver reaccin 4), para poder aislar el 32 del exceso o
remanente de NaOH (ms adelante a titular con HCL):
2+ + 32 + 3 () +
REACCIN 4. REACCIN DE PRECIPITACIN DE CARBONATO DE BARIO A PARTIR DE CLORURO DE BARIO Y CARBONATO
EN MEDIO BSICO [1].

Para determinar el remanente de NaOH en exceso (sobrante de la formacin de carbonato para la


reaccin 3), se procedi a titular con el patrn primario de HCL con concentracin 0.1 M mediante
el indicador fenolftalena (el cual pasa de un color rosado tenue a un blanco traslucido sobre el
punto de equivalencia). Lo anterior con el fin de poder determinar cuanto 3 haba en la muestra
desconocida (ver reaccin 3):
+ + + + 2
REACCIN 5. TITULACIN CIDO-BASE FUERTES (EN DONDE NO SE PRESENTA ZONA DE AMORTIGUACIN DE PH POR
COMPUESTOS BUFFER DE LOS COMPUESTOS CONJUGADOS). [1]

IMAGEN 2. TITULACIN DE BLANCO DE NAOH CON HCL MEDIANTE INDICADOR FENOLFTALENA.

Se realiz tres veces el mismo procedimiento por cada uno de los 11 grupos de laboratorio y se
registraron los resultados obtenidos.

Una vez se determin el exceso de NaOH (reaccin 5), se procedi a calcular la cantidad de este
que reaccion con 3 (reaccin 3) mediante la resta de las moles halladas con HCl y las moles
utilizadas inicialmente (en 25mL). Ya que la relacin 3 es 1:1, las moles que reaccionaron de NaOH
son las mismas para el bicarbonato.
= = . 5

1 3
= # 3
1

[3 ]() =

# 3
0,01

Para determinar la cantidad de moles de carbonato presentes en la muestra problema, se utiliz la


relacin generada para la ecuacin de alcalinidad total (ecuacin 2),

= = 2[32 ] + [3 ]
[32 ] () =

[3 ]
2

Finalmente se realizaron pruebas estadsticas y anlisis de medidas de tendencia central para poder
determinar qu tan precisos fueron los datos obtenidos en la prctica. Con base en lo anterior, se
calcul el wt% (% p (g) /p (g)) para cada uno de los analitos de la solucin inicial problema de la
siguiente forma:

[3 ] 0,5 = # 3

# 3

61,0168 3
= # 3
1 3
#
3

% 3 =

5
[32 ] 0,5 = # 32
2
60,01 3
2
2
# 3
= # 3
2
1 3
# 32
% 32 =
5

CLCULOS Y APLICACIN DE PRUEBAS ESTADSTICAS:


1. Calculo de concentraciones para alcalinidad total y tratamiento de datos en general,
Primero que todo, se calcularon los valores respectivos a la alcalinidad total a partir de los resultados
obtenidos experimentalmente (ver tabla 1) y se realiz un tratamiento de datos mediante test de
Grubbs para el rechazo de datos errneos a un nivel de significancia del 5%. Este anlisis debe
hacerse para cada indicador.
=

| |
;

= 2.79

ECUACIN 8. TEST DE GRUBSS PARA EL RECHAZO DE DATOS. [3]

En donde, es el promedio de los datos para el indicador y es la varianza de estos datos. Si


es mayor que , el valor debe ser descartado. Al aplicar este test para todos los datos
obtenidos, se encuentra que ninguno de ellos debe ser descartado bajo una probabilidad de error
del 5% (ver tabla 2).
Para el clculo de los errores de medicin se utilizaron los siguientes principios,
= | | %
| | =
En donde se debe tener en cuenta que:
a. Para una suma o diferencia, = 12 + 22 + + 2
=
2
2
2
b. Para una multiplicacin o razn, (% ) = %1
+ %2
+ + %

V HCl mL
9,5
9,3
9,2
10
9,2
9,3
9,355
9,445
9,2
9,4
9,2
9,2
9,5
9,3
9,4
9,3
9,3
9,8
8,6
8,8
8,9
10,1
9,3
9,3
9,1
9,3
9,3
9,35
9,4
9,3
9,5
9,5
9,5

Error ABS. Error. Relativo


0,01 0,001052632
0,01 0,001075269
0,01 0,001086957
0,01
0,001
0,01 0,001086957
0,01 0,001075269
0,01 0,001068947
0,01 0,001058761
0,01 0,001086957
0,01
0,00106383
0,01 0,001086957
0,01 0,001086957
0,01 0,001052632
0,01 0,001075269
0,01
0,00106383
0,01 0,001075269
0,01 0,001075269
0,01 0,001020408
0,01 0,001162791
0,01 0,001136364
0,01 0,001123596
0,01 0,000990099
0,01 0,001075269
0,01 0,001075269
0,01 0,001098901
0,01 0,001075269
0,01 0,001075269
0,01 0,001069519
0,01
0,00106383
0,01 0,001075269
0,01 0,001052632
0,01 0,001052632
0,01 0,001052632

[HCL] M

ALCALINIDAD TOTAL
Moles totales HCl = Problema Alcalinidad Total [M] Error Absoluto Alk.
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,001
0,1
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,0009355
0,09355
0,0001
0,1
0,0009445
0,09445
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00092
0,092
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00098
0,098
0,0001
0,1
0,00086
0,086
0,0001
0,1
0,00088
0,088
0,0001
0,1
0,00089
0,089
0,0001
0,1
0,00101
0,101
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00091
0,091
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,000935
0,0935
0,0001
0,1
0,00094
0,094
0,0001
0,1
0,00093
0,093
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001
0,1
0,00095
0,095
0,0001

TABLA 1. CALCULO DE ALCALINIDAD TOTAL (DADA COMO CONCENTRACIN MOLAR DE MONO Y BICARBONATOS
SEGN RELACIONES ESTEQUIMTRICAS) PARA CADA TITULACIN DE MUESTRA PROBLEMA CON HCL 0,1 M.

TEST GRUBBS ALCALINIDAD 5% significancia


Estadstico prueba
Rechazo (1)
Molaridad promedio
0,571047446
0
0,093378788
0,133422301
0 Desv. Estandar
0,485657174
0
0,002839015
2,332221813
0 Valor G-crtico
0,485657174
0
2,79
0,133422301
0
0,06030688
0
0,377318266
0
0,485657174
0
0,218812573
0
0,485657174
0
0,485657174
0
0,571047446
0
0,133422301
0
0,218812573
0
0,133422301
0
0,133422301
0
1,627752066
0
2,599066414
0
1,894596667
0
1,542361794
0
2,684456687
0
0,133422301
0
0,133422301
0
0,837892047
0
0,133422301
0
0,133422301
0
0,042695136
0
0,218812573
0
0,133422301
0
0,571047446
0
0,571047446
0
0,571047446
0

TABLA 2. TEST DE GRUBBS PARA EL RECHAZO DE DATOS DE ALCALINIDAD PARA LA MUESTRA PROBLEMA, EN
DONDE EN LA COLUMNA DE RECHAZO: (0) EQUIVALE A LA ACEPTACION DEL DATO MUESTRAL.

Una vez se encontr que no se debe rechazar ningn dato de alcalinidad total, bajo una significancia
del 5%, se procede a calcular su valor promedio (el cual servir para calcular la concentracin de
carbonato de la muestra problema). Se encontr que la alcalinidad total promedio de la muestra es
de concentracin 0,0934 0,00057 M y que presenta una variabilidad de , M (clculos
detallados en el archivo anexo de Excel).

Ahora bien, para la determinacin de las concentraciones de mono y bicarbonato, se realiz primero
un tratamiento de datos al igual que con la alcalinidad total para el rechazo de datos mediante test

de Grubbs, de las cantidades volumtricas de HCl utilizadas en la titulacin de exceso de NaOH (con
una significancia del 5% y el mismo valor G crtico por tener el mismo nmero de datos, ver tabla 3):

TITULACIN DEL BLANCO


TEST DE GRUBBS
V HCl (mL) Error ABS. Error. Relativo Estadistico prueba Rechazo (1) Estadistica
20,2
0,01
0,00049505
0,390465088
0 Vol. Medio
19,5
0,01 0,000512821
0,004272047
0 19,5075758
18,8
0,01 0,000531915
0,399009182
0 Desv. Est.
20,1
0,01 0,000497512
0,334074069
0 1,77333202
28,8
0,01 0,000347222
5,240092751
1 G crtico
19,3
0,01 0,000518135
0,117054086
0
2,79
19,2
0,01 0,000520833
0,173445105
0
19,05
0,01 0,000524934
0,258031634
0
19,1
0,01
0,00052356
0,229836124
0
18,9
0,01 0,000529101
0,342618163
0
18,3
0,01 0,000546448
0,680964279
0
18,2
0,01 0,000549451
0,737355298
0
18,2
0,01 0,000549451
0,737355298
0
18,5
0,01 0,000540541
0,56818224
0
19
0,01 0,000526316
0,286227144
0
19,8
0,01 0,000505051
0,164901011
0
19,6
0,01 0,000510204
0,052118972
0
19,2
0,01 0,000520833
0,173445105
0
19
0,01 0,000526316
0,286227144
0
18,6
0,01 0,000537634
0,511791221
0
18,9
0,01 0,000529101
0,342618163
0
19
0,01 0,000526316
0,286227144
0
19,3
0,01 0,000518135
0,117054086
0
17,9
0,01 0,000558659
0,906528356
0
19,5
0,01 0,000512821
0,004272047
0
20
0,01
0,0005
0,27768305
0
20
0,01
0,0005
0,27768305
0
19,3
0,01 0,000518135
0,117054086
0
19,2
0,01 0,000520833
0,173445105
0
19,3
0,01 0,000518135
0,117054086
0
20
0,01
0,0005
0,27768305
0
20
0,01
0,0005
0,27768305
0
20
0,01
0,0005
0,27768305
0

TABLA 3. TRATAMIENTO DE DATOS DE VOLUMEN DE TITULACIN DE BLANCO (DE NAOH) MEDIANTE HCL. LA FILA
RESALTADA DE COLOR ROJO CORRESPONDE AL VALOR RECHAZADO MEDIANTE TEST DE GRUBBS.

Del tratamiento de datos para la titulacin de exceso de NaOH, se encontr que debe rechazarse
nicamente un dato que se encuentra sospechosamente alejado del comportamiento de tendencia
central para los resultados obtenidos (el cual se presenta de color rojo en la tabla 3).

2. Anlisis cuantitativo de analitos (mono y bicarbonato) en la muestra problema:

Para determinar la cantidad de bicarbonato presente en la muestra problema, se realizaron los


clculos expresados en la seccin de procedimientos (anteriormente descrita), con los datos de
volumen de titulacin de exceso de NaOH con HCl ya sometidos a tratamiento y que fueron
aceptados (tabla 3); para posteriormente determinar las moles consumidas a partir de la relacin
estequiomtrica para las reacciones 3 y 5. Los resultados se presentan en la tabla 4 (pgina
siguiente).

Posteriormente, una vez hallada la cantidad de moles de bicarbonato presentes en la muestra


inicial, se determina su concentracin y posteriormente la concentracin de carbonato a partir de
la alcalinidad total promedio (ecuacin 2) calculada en el literal anterior. Se encontr lo siguiente
(ver tabla 5):
CALCULOS DE CONCENTRACIONES EN MUESTRA PROBLEMA
[HCO3] inicial Error Abs. [HCO3] [CO3]inicial Error Abs. [CO3] [CO3]/[HCO3]
0,05375
2,66089E-05 0,01981439
9,80911E-06 0,368639887
0,06075
3,11538E-05 0,01631439
8,36636E-06 0,268549694
0,06775
3,60372E-05 0,01281439
6,81617E-06 0,189142346
0,05475
2,72388E-05 0,01931439
9,60915E-06 0,352774319
0,06275
3,2513E-05 0,01531439
7,93492E-06 0,244054087
0,06375
3,32031E-05 0,01481439
7,71583E-06
0,23238265
0,06525
3,4252E-05 0,01406439
7,38288E-06 0,215546267
0,06475
3,39005E-05 0,01431439
7,49445E-06 0,221071721
0,06675
3,53175E-05 0,01331439
7,04465E-06 0,199466576
0,07275
3,97541E-05 0,01031439
5,63628E-06 0,141778611
0,07375
4,0522E-05 0,00981439
5,39252E-06 0,133076528
0,07375
4,0522E-05 0,00981439
5,39252E-06 0,133076528
0,07075
3,82432E-05 0,01131439
6,11589E-06 0,159920762
0,06575
3,46053E-05 0,01381439
7,27073E-06 0,210104851
0,05775
2,91667E-05 0,01781439
8,99717E-06 0,308474354
0,05975
3,04847E-05 0,01681439
8,57877E-06 0,281412451
0,06375
3,32031E-05 0,01481439
7,71583E-06
0,23238265
0,06575
3,46053E-05 0,01381439
7,27073E-06 0,210104851
0,06975
0,0000375 0,01181439
6,35182E-06 0,169381992
0,06675
3,53175E-05 0,01331439
7,04465E-06 0,199466576
0,06575
3,46053E-05 0,01381439
7,27073E-06 0,210104851
0,06275
3,2513E-05 0,01531439
7,93492E-06 0,244054087
0,07675
4,28771E-05 0,00831439
4,64491E-06 0,108330866
0,06075
3,11538E-05 0,01631439
8,36636E-06 0,268549694
0,05575
0,000027875 0,01881439
9,4072E-06 0,337477918
0,05575
0,000027875 0,01881439
9,4072E-06 0,337477918
0,06275
3,2513E-05 0,01531439
7,93492E-06 0,244054087
0,06375
3,32031E-05 0,01481439
7,71583E-06
0,23238265
0,06275
3,2513E-05 0,01531439
7,93492E-06 0,244054087
0,05575
0,000027875 0,01881439
9,4072E-06 0,337477918
0,05575
0,000027875 0,01881439
9,4072E-06 0,337477918
0,05575
0,000027875 0,01881439
9,4072E-06 0,337477918

TABLA 5. CLCULO DE CONCENTRACIONES DE CARBONATO EN MUESTRAS PROBLEMA. COLUMNA FINAL


CORRESPONDE A LA RELACIN WT% ENTRE CARBONATO Y BICARBONATO (QUE DEBERA SER 70/30 = 2.333).

[HCL] Moles NaOH(exc) = HCl Error absoluto NaOH exc. NaOH inicial (mL)
25
0,000001
0,00202
0,1
25
0,000001
0,00195
0,1
25
0,000001
0,00188
0,1
25
0,000001
0,00201
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,001905
0,1
25
0,000001
0,00191
0,1
25
0,000001
0,00189
0,1
25
0,000001
0,00183
0,1
25
0,000001
0,00182
0,1
25
0,000001
0,00182
0,1
25
0,000001
0,00185
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00198
0,1
25
0,000001
0,00196
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00186
0,1
25
0,000001
0,00189
0,1
25
0,000001
0,0019
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00179
0,1
25
0,000001
0,00195
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,00192
0,1
25
0,000001
0,00193
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1
25
0,000001
0,002
0,1

CALCULOS DE CONCENTRACIONES EN MUESTRA PROBLEMA


[NaOH] inicial moles NaOH iniciales moles NaOH (Rx 3) Error Abs. NaOH (Rx 3)
2,66089E-07
0,0005375
0,0025575
0,1023
3,11538E-07
0,0006075
0,0025575
0,1023
3,60372E-07
0,0006775
0,0025575
0,1023
2,72388E-07
0,0005475
0,0025575
0,1023
3,2513E-07
0,0006275
0,0025575
0,1023
3,32031E-07
0,0006375
0,0025575
0,1023
3,4252E-07
0,0006525
0,0025575
0,1023
3,39005E-07
0,0006475
0,0025575
0,1023
3,53175E-07
0,0006675
0,0025575
0,1023
3,97541E-07
0,0007275
0,0025575
0,1023
4,0522E-07
0,0007375
0,0025575
0,1023
4,0522E-07
0,0007375
0,0025575
0,1023
3,82432E-07
0,0007075
0,0025575
0,1023
3,46053E-07
0,0006575
0,0025575
0,1023
2,91667E-07
0,0005775
0,0025575
0,1023
3,04847E-07
0,0005975
0,0025575
0,1023
3,32031E-07
0,0006375
0,0025575
0,1023
3,46053E-07
0,0006575
0,0025575
0,1023
0,000000375
0,0006975
0,0025575
0,1023
3,53175E-07
0,0006675
0,0025575
0,1023
3,46053E-07
0,0006575
0,0025575
0,1023
3,2513E-07
0,0006275
0,0025575
0,1023
4,28771E-07
0,0007675
0,0025575
0,1023
3,11538E-07
0,0006075
0,0025575
0,1023
2,7875E-07
0,0005575
0,0025575
0,1023
2,7875E-07
0,0005575
0,0025575
0,1023
3,2513E-07
0,0006275
0,0025575
0,1023
3,32031E-07
0,0006375
0,0025575
0,1023
3,2513E-07
0,0006275
0,0025575
0,1023
2,7875E-07
0,0005575
0,0025575
0,1023
2,7875E-07
0,0005575
0,0025575
0,1023
2,7875E-07
0,0005575
0,0025575
0,1023

[HCO3] inicial Error Abs. [HCO3]


moles HCO3
2,66089E-05
0,05375
0,0005375
3,11538E-05
0,06075
0,0006075
3,60372E-05
0,06775
0,0006775
2,72388E-05
0,05475
0,0005475
3,2513E-05
0,06275
0,0006275
3,32031E-05
0,06375
0,0006375
3,4252E-05
0,06525
0,0006525
3,39005E-05
0,06475
0,0006475
3,53175E-05
0,06675
0,0006675
3,97541E-05
0,07275
0,0007275
4,0522E-05
0,07375
0,0007375
4,0522E-05
0,07375
0,0007375
3,82432E-05
0,07075
0,0007075
3,46053E-05
0,06575
0,0006575
2,91667E-05
0,05775
0,0005775
3,04847E-05
0,05975
0,0005975
3,32031E-05
0,06375
0,0006375
3,46053E-05
0,06575
0,0006575
0,0000375
0,06975
0,0006975
3,53175E-05
0,06675
0,0006675
3,46053E-05
0,06575
0,0006575
3,2513E-05
0,06275
0,0006275
4,28771E-05
0,07675
0,0007675
3,11538E-05
0,06075
0,0006075
0,000027875
0,05575
0,0005575
0,000027875
0,05575
0,0005575
3,2513E-05
0,06275
0,0006275
3,32031E-05
0,06375
0,0006375
3,2513E-05
0,06275
0,0006275
0,000027875
0,05575
0,0005575
0,000027875
0,05575
0,0005575
0,000027875
0,05575
0,0005575

TABLA 4. CALCULO CUANTITATIVO DE BICARBONATO EN MUESTRA PROBLEMA. EN BASE A TITULACIONES CON HCL, NAOH
(BLANCO) Y FORMACIN DE PRECIPITADO. (REACCIONES 3, 4 Y 5).

Todos los clculos se presentan en el anexo de Excel con el fin de ahorrar espacio y evitar el
excesivo sistema de ecuaciones que puede resultar confuso para el lector. Los resultados
estadsticos que describen de forma concisa los clculos presentados en las tablas 4 y 5 son:

Fuente
Valor promedio Error Absoluto
Varianza
wt%
Error absoluto (wt%)
[HCO3] inicial M 0,063578125
0,000189399 3,73647E-05 38,79333738
0,115565152
[CO3]inicial M
0,014900331
4,42747E-05 9,34117E-06 8,941688897
0,026569263
TABLA 6. RESULTADOS ESTADSTICOS: MEDIDAS PRINCIPALES DE TENDENCIA CENTRAL Y VARIABILIDAD PARA LAS
CONCENTRACIONES DE CARBONATO Y BICARBONATO EN LA MUESTRA PROBLEMA.

Prueba estadstica T- students para media muestral que permita determinar la


precisin de los resultados bajo una significancia del 5% de probabilidad:
Se realiz una prueba estadstica para la media de los datos, de la razn calculada
entre la concentracin de carbonato y bicarbonato en la muestra problema
(presentados en la ltima columna de la tabla 5). Lo anterior, co n el fin de comparar
dicha medida contra el valor terico de la muestra problema preparada (que tiene una
relacin estequiomtrica 70:30 respectivamente, y por lo cual se tiene un valor
esperado de 70/30 para dicha razn de concentraciones experimentales en la mezcla
inicial en solucin). Se asume que los datos se distribuyen de forma normal ya que
segn el teorema de lmite centra, para datos mayores o iguales a 30 , la suma de
distribuciones tiende a ser normal. De igual modo, ya que no se conoce la varianza
poblacional se utiliza un estadstico T students a un intervalo de confianza del 95%:

=X

ts
n

3. . [4]

No se realiz la comparacin directamente con las fracciones msicas de los analitos ya que
no se conoce un valor terico exacto de las masas utilizada especficamente con cada
analito (en el total de 5 g usados para la preparacin de la muestra problema se desconoce
la fraccin real de cada una).
t 0.05;30 = 2.042 [4]
Intervalo de confianza del 95%
= 0.241

(2.042)(0.071)
30

= 0.241 0.00265

Como 70/30 = 2.333 no se encuentra dentro del intervalo de confianza del 95%, se concluye
estadsticamente que el valor medio de los datos experimentales calculados (de la razpon
entre concentraciones) no es significativamente similar a 2.333 (valor terico de la relacin
70:30 para carbonato y bicarbonato en muestra problema respectivamente).

ANLISIS DE RESULTADOS:

Las incertidumbres de medicin para los volmenes de HCl y NaOH, utilizados como
titulantes en las reacciones 3 y 5, pueden haber constituido una fuente significativa de
error sistemtico ya que no fue posible obtener los valores reales de los grupos de
laboratorio y se asumi los trabajados por nuestro grupo nicamente.
El valor de alcalinidad promedio obtenido en la prctica presenta un error absoluto y
una varianza muestral menores al 1% de su magnitud media; lo cual indica un alto nivel
de precisin en los resultados obtenidos durante la prctica para dicho literal. No
obstante no se puede asegurar el mismo grado de exactitud, ya que al no conocer las
cantidades exactas de analitos usados en la solucin problema, no fue posible
determinar el valor terico de dicha alcalinidad total.
Las concentraciones molares tanto de bicarbonato como de carbonato en la muestra
problema presentaron una variabilidad muestral menor al 0,1% del valor o magnitud
promedio obtenidos. Lo cual indica un alto grado de precisin en los valores obtenido,
y que se ratifican con el tratamiento de datos realizado mediante test de Grubbs para
la eliminacin de datos errneos.
Al conocerse que exista una relacin 70:30 wt% entre el carbonato y el bicarbonato
en la muestra problema, se realiz una prueba estadstica para los valores de la razn
entre sus concentraciones; lo cual indico con un nivel de confiabilidad del 95% que los
resultados experimentales no son significativamente iguales al valor terico esperado
(ya que dicho valor esperado de 2.333 no se encuentra dentro del intervalo de
confianza estadstico construido a partir de la ecuacin 3). Lo anterior indica que los
valores calculados en el anlisis cuantitativo de la muestra carecen de exactitud a
pesar de que tengan un alto nivel de precisin de acuerdo a lo expresado en el punto
anterior.

De forma cualitativa se encontr que la titulacin del exceso de NaOH con HCl
utilizando el indicador fenolftalena, requiri un alto volumen de titulante para llegar
al punto de equivalencia. Lo anterior concuerda con lo hallado en relacin al wt% de
los analitos. El bicarbonato presenta una fraccin msica 4 veces mayor a la de
carbonato, sin embargo no es lo suficientemente grande en magnitud en comparacin
con la masa de NaOH aadido inicialmente, lo cual conlleva a una alta cantidad de
exceso de base.

Lo hallado tanto en el anlisis cuantitativo como en el cualitativo (desarrollado en los


2 puntos anteriores), llevara a pensar que la relacin presentada entre las moles de
carbonato y bicarbonato para la preparacin de la muestra problema dados en el
laboratorio no son los correctos; y que por ende se necesita una reevaluacin de dicha
afirmacin (el que fuere 70:30 entre carbonato y bicarbonato).

Conclusiones:
Se realiz una titulacin por retroceso en la cual se determin y analizo cuantitativa y
cualitativamente la cantidad de carbonato y bicarbonato presentes en una muestra
desconocida mediante el uso de indicadores (verde de bromocresol y fenolftalena). Lo
anterior permiti establecer que la solucin presenta una alcalinidad total promedio de 0,0934
0,00057 M. Por otro lado, que el carbonato presente en la solucin tiene un wt% aproximado de
8.9420.0266, mientras que el bicarbonato un wt% de 38.79 0.116. No obstante en base a los
anlisis estadsticos realizados se concluye que no se obtuvo un nivel significativo de exactitud, a
pesar de obtener un alto grado de precisin debido a la baja variabilidad de los resultados; lo cual
indica que es necesario para prximas practicas tener una mayor nivel de rigurosidad
(especficamente en la preparacin de las muestras, la estimacin de errores de medicin y la
estandarizacin de las soluciones que sirven como titulantes).

Bibliografa
[1] D. C. Harris, de Experiments, to Accompany Quantitative Chemical Analysis 8th Edition (2010),
New York, W. FREEMAN, 2010, p. 40.
[2] D. C. Harris, Finding the End Point with a pH Electrode, de Quantitative Chemical Analysis,
New York, FREEMAN, 2008, p. 209.
[3] corpotarivo, Fundamentals of Statistics, 08 octubre 2012. [En lnea]. Available:
http://www.statistics4u.com/fundstat_eng/ee_grubbs_outliertest.html. [ltimo acceso: 15
septiembre 2015].
[4] D. C. Harris, Statistics, de Quantitative Chemical Analysis, New York, FREEMAN, 2008, pp.
60-61.