Está en la página 1de 20

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

AGUSTIN
FACULTAD DE INGENIERIA CIVIL
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA
SANITARIA

EXPERIMENTO N06: DUREZA


CURSO: ANLISIS DE AGUA Y
DESAGE
NOMBRE / CUI:
YANED COTRINA MIRAMIRA /
20111716
PROFESORA: JANET ZEGARRA
FECHA DE ENTREGA: 27/10/15

AREQUIPA -PER

2015

RESUMEN

La determinacin de la dureza del agua es til como una medida analtica de la calidad del
agua. La dureza es de particular inters en procesos industriales debido a que el
calentamiento del agua dura causa la precipitacin del carbonato clcico, que luego
obstruir calderas y tuberas.
El objetivo principal de esta prctica fue determinar la dureza de una muestra de agua (del
rio chili; se tom 5 puntos distintos) mediante el mtodo complejomtrico, el cual
envuelve el uso de compuestos como el negro de eriocromo T y murexide, los cuales
pueden actuar como indicadores en virtud del cambio de coloracin que son capaces de
experimentar al combinarse con ciertos iones metlicos causantes de la dureza del agua,
para formar complejos quelatos.
Nuestro objetivo general es determinar a partir del mtodo de titulacin, la dureza, en
concentracin equivalente de carbonato de calcio, de una muestra de agua.

INTRODUCCIN

En el mundo actual el agua, es una sustancia, destinada para infinitos fines, debido a que
es econmico, fcil de conseguir, no txico; por lo que es considerado como el solvente
universal.
Industrialmente se emplea agua en los procesos de transferencia de calor, los cuales
implican el uso de los intercambiadores de energa como los calentadores o calderas.
Debido a esto, es de alta importancia conocer sus propiedades, una de estas es su dureza,
ya que el agua tiene la peculiaridad de precipitar jabn y de formar sedimentos y costras
debido a que se depositan las sales de calcio y magnesio como carbonatos formando en las
paredes internas costras ptreas que puede dar lugar a sobrecalentamientos y hasta
explosiones en las tuberas y en los equipos.
Por lo anterior las aguas que se consideran duras no pueden ser destinadas al uso industrial
ya que origina la disminucin de la eficiencia y la prdida de vida til del equipo
originando prdidas econmicas. La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo
por las sales de calcio y magnesio, y en menor proporcin por el hierro, el aluminio y otros
metales. Desde el punto de vista higinico, la dureza slo tiene una importancia
secundaria, ya que hasta ahora no se ha demostrado que el beber aguas duras afecte a la
salud.
Por lo tanto el objetivo principal de la prctica es la determinacin de la dureza total,
clcica y magnsica del agua empleando la tcnica de titulacin, el cual es rpido, eficiente
y seguro; as como reconocer las sustancias que le imparten dureza al agua, como su
origen, impacto y remocin, en el contexto de la definicin de la calidad del agua segn
sea su tipo y uso al que se le destine. En este se utilizan sustancias indicadoras capaces de
reaccionar con los iones metlicos responsables de la dureza del agua, formando con ellos
complejos quelatos y cambiando de coloracin.
Para cumplir con xito los objetivos, se prepara 50 ml de la muestra de agua en un
erlenmeyer (5 muestras) a los cuales se les agregan 1ml de solucin tampn cada una,
para garantizar un pH prximo a 10 , y se titula con una solucin de EDTA 0,01 M
utilizando como indicador negro de eriocromo T. El volumen empleado de solucin EDTA
en cada alcuota se anota, y posteriormente se calcula el volumen promedio de EDTA
requerido para la titulacin y la dureza total de la muestra de agua. Luego se prepara de
nuevo 50 ml de la muestra de agua en un Erlenmeyer (5 muestras), los cuales se le agrega
1 ml de NaOH 1N a cada una y se procede a titular la solucin con EDTA 0,01 M
empleando como indicador murexide. Se registra cada uno de los volmenes de EDTA
empleado para la titulacin de las muestras para calcular el volumen promedio de EDTA y
la dureza clcica de la muestra de agua. Restando la dureza total menos la dureza clcica
se obtiene la dureza magnsica de la muestra de agua.

MARCO TEORICO

La dureza del agua se puede definir como la concentracin total de iones calcio y de iones
magnesio (Ca2+ y Mg2+), los dos cationes divalentes ms habituales en un agua natural; en
realidad, podramos definir la dureza como la suma de todos los cationes polivalentes, pero son con
mucha diferencia calcio y magnesio los que tienen importancia en la dureza global de un agua. As,
podramos escribir, simplemente:
Dureza (M) = [Ca2+] + [Mg2+]
Sin embargo, es muy frecuente que esta dureza se determine o se indique como masa de carbonato
clcico en miligramos por cada litro de disolucin, es decir, mg CaCO3/L. Significa esto que todo
el calcio presente en un agua dura proviene de carbonato clcico? No, solo que, por convenio,
suele tratarse como si as fuera; es ms, se considera como si todo el calcio estuviese en forma de
carbonato clcico y el magnesio tambin fuese carbonato clcico. As, existe otra frmula que
permite indicar la dureza en mg/L de CaCO3 conociendo las concentraciones en mg/L de Ca2+y de
Mg2+, que es la siguiente:
Dureza (mg/L) CaCO3 = 2,50 [Ca2+] + 4,16 [Mg2+]

Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crtica en la industria en la


formacin de incrustaciones y sedimentos en unidades tales como calentadores y caldera,
los cuales se ven sometidos a aumentos variables de temperatura. Los iones responsables
de esta dureza son primordialmente el Ca++ y el Mg++ y las aguas que los contienen se
denominan aguas duras. De acuerdo a la dureza podemos clasificarlas como:

Denominacin ppm
Muy suaves
Suaves
Medias
Duras
Muy duras

CaCO3
0 a 15
16 a 75
76 a 150
151 a 300
Ms de 300

La dureza a su vez puede ser clasificada en los siguientes trminos:


Dureza total: Provenientes de las sales de calcio y magnesio presentes en el agua.
Dureza clcica: Provocada por la presencia del in calcio (Ca++).
Dureza magnsica: provocada por la presencia de los iones magnesio (Mg++).
Dureza carbontica: La presenta bajo la forma de carbonatos y bicarbonatos.
Dureza permanente o no carbontica: la presente bajo la forma de cloruros, sulfatos y
nitratos.

Efectos negativos del agua dura

La presencia de bicarbonatos en el agua hace que, cuando se calienta el agua dura, se formen
precipitados de carbonato clcico que dan lugar a las llamadas costras calcreas, segn la reaccin
siguiente:
Ca2+ (aq) + 2HCO3 (aq) CaCO3(s) + CO2 (g) + H2O (l)
Este carbonato clcico lo conocemos muy a menudo como cal en el lenguaje coloquial (pensad, por
ejemplo, en los productos de limpieza que prometen acabar con los restos de cal en lavabos o
mamparas de ducha, aunque normalmente los mismos son consecuencia ms bien de la reaccin
del calcio con el jabn). Pero no es solo un problema de limpieza, sino que si se produce el
depsito slido en entornos industriales, puede llevar a la ocurrencia de costosas averas en
calderas, torres de enfriamiento y otros equipos. Estas costras calcreas se pueden eliminar
provocando la reaccin qumica inversa a la anterior, es decir, que forme nuevamente calcio
soluble y bicarbonato. Esto se puede lograr, por ejemplo, aadiendo un exceso de dixido de
carbono o un cido dbil, como cido actico (vinagre) o cido ctrico (zumo de limn). Muchos
preparados de limpieza para eliminar la cal se basan, de hecho, en un pH ligeramente cido.

Acumulacin de carbonato clcico en el interior de una tubera.

En el mbito domstico, el agua dura causa tambin efectos indeseables como la acumulacin en
calderas, cafeteras, conductos de agua y calentadores, y hace que sea necesario utilizar una mayor
cantidad de jabn y de detergente, aunque el motivo sea distinto. En el caso de los jabones, que son
carboxilatos de metales alcalinos procedentes de cidos grasos, con largas cadenas carbonadas, el
calcio reacciona directamente con el jabn formando grumos insolubles segn la reaccin genrica
siguiente:
Ca2+ + 2RCO2 Ca (RCO2)2(s)
Para el caso, por ejemplo, del estearato sdico, un componente frecuente en muchos jabones,
tendramos:
2 C17H35COO (aq) + Ca2+ (aq) (C17H35COO) 2Ca (s)
Lo que hace que se destruyan las propiedades surfactantes del jabn y su capacidad para formar
espumas y puede causar, por ejemplo, que necesitemos mayor cantidad de champ o de gel para
conseguir la misma espuma si vivimos en una regin de agua dura.

Cmo eliminar la dureza del agua: Los Descalcificadores


Para eliminar la dureza del agua se puede recurrir a distintos mtodos; el ms bsico es la
eliminacin de la dureza del agua por calentamiento.

La dureza de un agua solo se podr eliminar por calentamiento si se trata de la denominada dureza
temporal, es decir, si se encuentra en forma de bicarbonato clcico. En ese caso, calentar el agua

hace que se produzca la Reaccin 1 y que precipite el carbonato clcico, reduciendo la dureza
global del agua. Si el calcio procede de otras sales, como cloruro clcico (CaCl2) o sulfato clcico
(CaSO4) no se elimina por calentamiento y recibe el nombre de dureza permanente.
El calentamiento, sin embargo, no es prctico ya que es, precisamente, el que hace que la cal se
acumule en conductos y calentadores de agua (hemos dicho ya que el agua caliente hace que
precipite la cal en ellos formando costras calcreas) y, adems, calentar el agua una vez que ya ha
pasado a travs de estos conductos ni nos es til ni es viable en un uso domstico. Por ello, cuando
lo que se quiere es que el agua que sale de nuestros grifos o la que va a nuestro calentador tenga
una dureza inferior a la que viene del suministro externo, es necesario utilizar otros mtodos de
descalcificacin.
Descalcificacin por adicin de productos qumicos
La dureza se puede eliminar mediante el uso de reacciones qumicas, como la adicin de
carbonatos de un metal alcalino (sodio o potasio) o cal (hidrxido de calcio) que provocan la
precipitacin del calcio como carbonato clcico y del magnesio como hidrxido, o tambin
la adicin de hidrxido de calcio, que produce la siguiente reaccin:
Ca2+ + 2HCO3 + Ca (OH)2 2CaCO3(s) + 2H2O
Mientras que, en dureza permanente, sin bicarbonato en el medio, se puede utilizar carbonato
sdico, que aporta carbonato adicional y aumenta mucho el pH del medio, lo cual favorece la
precipitacin:
Ca2+ + 2Cl + 2Na+ + CO32- CaCO3(s) + 2Cl + 2Na+
Tambin se puede precipitar eficazmente el calcio por adicin de un ortofosfato en medio bsico:
5Ca2+ + 3PO43- + OH Ca5OH (PO4)3(s)
Estos mtodos son principalmente utilizados a nivel industrial, pero raramente a nivel domstico.
Descalcificacin por smosis
Los descalcificadores de smosis inversa funcionan haciendo pasar el agua a travs de una
membrana semipermeable por aplicacin de altas presiones. El agua atraviesa la membrana
dejando atrs todas las partculas minerales (incluyendo calcio y magnesio) y otras impurezas. La
presin viene determinada por la resistencia de las membranas utilizadas. Se trata de equipos
relativamente sencillos diseados para purificar el agua del grifo y que mejore su calidad para
beber o en otros usos domsticos. Sin embargo, la constante limpieza de las membranas y el bajo
caudal de agua que pueden producir los equipos pequeos hacen que no se descalcifique el
suministro total de una vivienda sino solo una parte (por ejemplo, el grifo de la cocina).

Descalcificacin con resinas de intercambio catinico

Otro proceso para la eliminacin de la dureza del agua es la descalcificacin mediante el uso de
resinas de intercambio catinico. Lo ms habitual es utilizar resinas de intercambio catinico que
intercambian calcio y magnesio por otros iones monovalentes, como H+, K+ o Na+, generalmente
estos dos ltimos (que no acidifican el agua, a diferencia de H+). Ni el sodio ni el potasio producen
problemas de precipitacin de slidos ni de reaccin con los jabones, por lo que es un mtodo muy
adecuado. Generalmente, se trata de equipos descalcificadores que llevan unos cartuchos con un
tiempo de vida til dado; cada cartucho dejar de servir cuando haya intercambiado todos sus
cationes monovalentes por calcios y magnesio, momento en el que tendr que ser reemplazado
porque ya no realizar su funcin de ablandamiento de agua.

Ejemplo del
intercambio
resina

proceso de
inico en una

intercambiadora de cationes tipo. Vemos que los Na+ se desunen y se unen los Ca2+.
Las resinas de intercambio inico se encuentran en forma de perlas pequeas que se empaquetan
en el interior del cartucho. El agua dura pasa por entre las perlas y el intercambio catinico se lleva
a cabo en la superficie: Ejemplo de las perlas de una resina de intercambio inico

DTERMINACION DE LA DUREZA EN EL LABORATORIO

Un complejo es una especie en la cual un in metlico central esta enlazado


covalentemente a uno o ms grupos donadores de electrones. Los compuestos que poseen
complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Generalmente el tomo metlico
es llamado tomo central, mientras que las molculas o iones que son grupos dadores de
electrones se conocen como ligando.
Existen varios mtodos para la determinacin de la dureza del agua. Sin embargo, el
mtodo complejomtrico es el ms rpido, eficiente y seguro. El cido
etilendiaminotetracetico, o simplemente EDTA posee seis tomos donadores con los que
puede envolver al in metlico. Su importancia como agente formador de complejos
radica en la relacin 1:1 en la que se combina con el catin independientemente de la carga
que ste tenga, as como en la estabilidad de los productos que puede formar, en particular
con los iones calcio y magnesio. Con base en esta reaccin de formacin de complejos, se
concibe el mtodo complejomtrico para el anlisis de dureza del agua.
El EDTA forma complejos incoloros solubles con muchos cationes divalentes, por lo que si
agrega un indicador orgnico coloreado con capacidad de formar complejos menos
estables y luego se aade EDTA, ste atrapar los cationes que se encuentran libres en
solucin y luego desplazar a aquellos que formaron complejos con el indicador coloreado.
Dado que el indicador presenta tonalidades diferentes cuando se encuentra formando
complejos que en estado libre, es posible determinar el punto final en el que el EDTA ha
desplazado a los complejos formados por la adicin del indicador. Se atribuye la
estabilidad de los complejos que forma el EDTA con los cationes metlicos a los diferentes
sitios de complejacin que permiten envolver al in aislndolo
El EDTA es un reactivo notable no solo por formar quelatos con todos los cationes sino
porque estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta gran estabilidad
se debe sin duda, a los distintos sitios de complejacin que existen dentro de la molcula,
lo que le confiere una estructura en forma de jaula que encierra el catin y lo asla de las
molculas del solvente. Esta es la estructura qumica de la sustancia

mbito de aplicacin:

El mtodo es aplicable a todo tipo de aguas, siempre que no sean altamente coloreadas,
salinas o con altos contenidos de metales. Las aguas residuales o contaminadas deben
someterse previamente a una digestin cida.
Interferencias:
A las concentraciones habitualmente encontradas en nuestras aguas crudas y tratadas, no
interfieren otras sustancias.
Descripcin de la metodologa analtica:
1.- Recoleccin, preservacin y almacenaje de muestras:
Las muestras pueden recolectarse en frascos de plstico o vidrio. Se recomienda analizar
sin dilacin aunque pueden preservarse a pH < 2 con cido ntrico o cido sulfrico y
almacenarse por un tiempo no mayor de seis meses sin necesidad de refrigeracin. No
obstante, puede refrigerarse la muestra si otros analitos as lo requieren.

EQUIPOS, MATERIALES Y REACTIVOS

Bureta, Erlenmeyer de vidrio, preferiblemente de 200-300 ml, Agitador magntico

Reactivos:
Para la preparacin de reactivos, patrones y muestras, se emplear agua desionizada. Todos
los reactivos son de grado analtico, excepto se indique alguna especificacin.
- Solucin EDTA 0.01M: utilizar la Solucin Titrisol Titriplex III 0.1 M; pipetear 100
mL de esta solucin Titrisol a un matraz aforado de 1000 mL y enrasar con agua. Pueden
emplearse otras soluciones comerciales de EDTA.Na 0.01M valoradas.
- Como alternativa: pesar 3.723g de la sal sdica del cido etilendiaminotetraactico
dihidratado (EDTA-Na2.2H2O) y 0.4 g de NaOH y disolverlo con agua enrasando en
matraz aforado de 1000 mL .En cualquier caso, hay que estandarizar con solucin estndar
de Ca; un mL de solucin EDTA 0.0100 M equivale a 1000 g CaCO3 ( 400.8 g
Ca)/mL. Guardar en frasco de vidrio borosilicatado o de plstico. Es estable por varias
semanas pero para compensar el posible deterioro gradual, debe estandarizarse
mensualmente. Los resultados se registran en el correspondiente FR_311 Control de
soluciones de titulacin.
- Solucin de Calcio Estndar 0.01 M: pesar 1.0000 g de carbonato de calcio anhidro
(CaCO3), previamente secado a 120C por dos horas y colocarlo en un erlenmeyer de 500
mL. Colocar un embudo en el cuello del frasco y adicionar poco a poco HCl 1:1 hasta
disolver el carbonato de calcio. Aadir 200 mL de agua destilada y hervir por algunos
minutos (2-4) para expulsar el CO2. Enfriar y aadir 2 gotas de rojo de metilo. Ajustar el
color a naranja aadiendo gotas de HCl 1:1 o de NH4OH 3N. Trasvasar a un matraz
aforado de 1000 mL y enrasar con agua. Un mL de esta solucin contiene 1.00 mg de
CaCO3. Guardar en frasco de vidrio hasta seis meses.
- Solucin Tampn para Dureza Total: pesar y disolver 16.9 g de cloruro de amonio
(NH4Cl) en 143 mL de hidrxido de amonio concentrado (NH4OH). Aadir 1.25 g de
sal de magnesio de EDTA. Enrasar con agua en matraz aforado de 250 mL.
- Solucin de hidrxido de sodio 1 N: pesar 40 g de NaOH en lentejas y
disolverlos con agua en baln aforado de 1000 mL.
- Solucin de cido clorhdrico 1:1: tomar 100 mL de HCl concentrado y
completar a 200 mL con agua en baln aforado.
- Indicador Negro de Eriocromo T: pesar 0.5 g de polvo Negro de Eriocromo T y
mezclarlos ntimamente con 100 g de cloruro de sodio finamente pulverizado y seco.
Guardar en una botella oscura, su estabilidad es al menos de un ao.
- Indicador de Murexida: pesar 0.2 g de polvo Murexida (purpurato de amonio) y
mezclarlos ntimamente con 100 g de NaCl finamente pulverizado y seco. Conservar por
seis meses.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Para el agua del rio chili:

1.- Instalar la bureta y llene con la solucin Edta 0.01 M previamente preparada, luego
enrase la bureta abriendo la llave de la misma, verificar que en la parte inferior no queden
burbujas de aire.

Para la dureza total:

1.- Pipetear 20 ml de muestra a un matraz Erlenmeyer, luego agregar 0,5ml de NH4OH

Matraz con la muestra

Frasco con NH4OH

2.-Se agrega una cucharilla de negro de Eriocromo T (la solucin tomara un color rojo vino)

Frasco con negro de Eriocromo .

3.- Titular con la solucin EDTA hasta viraje a color azul suave (anotar el gasto)

Para la determinacin de dureza de calcio:

1.- Pipetear 20 ml de muestra a un matraz Erlenmeyer, luego agregar 0,5ml de NaOH

Matraz con la muestra

2.- Se medir el pH de la muestra, verificamos el pH de nuestra muestra y obtuvimos un pH de


12 para las cinco muestras.

3.- Aadir una cucharilla de indicador de Murexida (la solucin tomara un color rosado)

4.- Titular inmediatamente con solucin EDTA (ya que el indicador es inestable en medio bsico)
hasta color violeta definido. Anotar el volumen de EDTA consumido.

Finalmente obtenemos estos colores luego de la titulacin con EDTA (para la dureza total y la de
calcio)

DATOS EXPERIMENTALES

A continuacin se presentan los datos recopilados durante el desarrollo de la prctica


Tabla1: Volmenes de EDTA empleado en la titulacin para la determinacin de la dureza

total de la muestra de agua.

Ensayos
1
2
3
4
5

Volumen de EDTA
1.6
1.5
2.6
3.4
3.8

Tabla 2: Volmenes de EDTA empleado en la titulacin para la determinacin de la dureza

clcica de la muestra de agua. Todos con un pH de 12.

Ensayos
1
2
3
4
5

Volumen de EDTA
0.9
0.8
1.6
1.3
1.3

CLCULOS Y PRESENTACIN DE RESULTADOS

Clculos:
Dureza total:

A x M x 100000
Dureza total como mg CaCO3/L =

----------------------------- mL de muestra

A x M x 100000

Dureza de Calcio:

Dureza de Ca como mg CaCO3/L =


----------------------------- mL de
muestra

Para ambas:
A = mL de EDTA gastados en la titulacin
M = molaridad del EDTA
Para 50 mL de muestra, volumen habitualmente utilizado, se simplifica a: Dureza (total o
de Ca) como mg CaCO3/L = A x M x 2000
En caso de utilizar diluciones:
Dureza (total o de Ca) como mg CaCO3/L = A x M x 2000 x Fd
Siendo Fd: factor de dilucin

Dureza de Magnesio:
Dureza de Magnesio = Dureza Total - Dureza de Calcio

Calcio:

mg Ca/L = Dureza de Calcio / 2.5

mg Ca/L = [ A x 40.08 x M x 1000 ] / mL de muestra

Magnesio:

mg Mg/L = Dureza de Magnesio / 4.12 mg Mg/L = Dureza


de Magnesio x 0.243

Todos los resultados se expresan en mg/L y redondeados a la unidad. Para las durezas se
expresan en mg CaCO3/L.
Cuando el resultado sea < 5 mg/L, consultar el lmite de deteccin vigente o calcularlo en
el momento del ensayo.

Para ambas:
A = mL de EDTA gastados en la titulacin
M = molaridad del EDTA

Para 50 mL de muestra, volumen habitualmente utilizado, se simplifica a: Dureza (total o


de Ca) como mg CaCO3/L = A x M x 2000
En caso de utilizar diluciones:

Dureza (total o de Ca) como mg CaCO3/L = A x M x 2000 x Fd

Siendo Fd: factor de dilucin

Dureza de Magnesio:

Dureza de Magnesio = Dureza Total - Dureza de Calcio

Calcio:
mg Ca/L = Dureza de Calcio / 2.5

mg Ca/L = [ A x 40.08 x M x 1000 ] / mL de muestra

Magnesio:

mg Mg/L = Dureza de Magnesio / 4.12 mg Mg/L = Dureza


de Magnesio x 0.243

Todos los resultados se expresan en mg/L y redondeados a la unidad. Para las durezas se
expresan en mg CaCO3/L.

Cuando el resultado sea < 5 mg/L, consultar el lmite de deteccin vigente o calcularlo
en el momento del ensayo.