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UNIVERSIDAD DEL VALLE-FACULTAD DE CIENCIAS-DEPARTAMENTO DE QUIMICA

QUIMICA ANALITICA 116023M-02. FEB-JUN 2013.


WALTER TORRES. 20130503
TALLER. ANLISIS REDOX
1. Considere la reaccin [1]
Eo, V
Pd2+(ac) + 2e-

Pd(s)

0.915

La ecuacin de Nernst asociada es:

[1]
[1b]

Suponga la semicelda: Pd/Pd2+(ac).


La especie oxidada es:Pd?____; Pd2+?_______; el electrn?_______.
La especie reducida es: _________.
Calcule el potencial de la semicelda en los siguientes casos (298 K):
(A) Pd/Pd2+(ac, 2 M); (B) Pd/Pd2+(ac, 1.0 M);
(C) Pd/Pd2+(ac, 0.10 M); (D) Pd/Pd2+(ac, 0.010 M).
Puede ser medido el potencial de esta semicelda aislada?
(E) Haga una grfica de potencial de semicelda en funcin de la concentracin de Pd2+.
(F) Haga una grfica de potencial de semicelda en funcin del log de la concentracin de Pd2+.
Observe que el potencial vara linealmente con el log de la concentracin. Calcule la pendiente
de la grfica F.
Por qu el potencial de la semicelda en los (G) y (H) es exactamente igual?
(G) Pd (slido, 0.010 mol)/Pd2+(acuoso, 0.05 M);
(H) Pd(slido, 0.10 mol)/Pd2+(ac, 0.05 M).

2. Considere la reaccin [2]


O2(gas) + 2H+(ac) + 2e-

H2O(l)

La ecuacin de Nernst asociada es:

Eo, V
1.229

[2]
[2a]

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La especie oxidada es: O2?_______; O2?______; H+?______.
La especie reducida es:__________.
(A) Suponga la semicelda: Pt/O2 (ac, 1 M), pH = 0. Calcule el potencial de la semicelda a
298 K. Si la solubilidad de O2 en agua es Comente sobre los problemas que uno
encontrara para construir esta semicelda. Ayuda: La solubilidad aproximada de O2 en
agua a 298 K es 10 ppm (10 mg O2/1kg sln); Masa de 1 mol O2 = 32 g.
(B) Suponga las semiceldas: Pt/O2 (gas, 0.0003 M), pH = 0; Pt/O2 (gas, 0.00003 M), pH = 0;
Pt/O2 (gas, 0.000003 M), pH = 0 Calcule los potenciales de cada semicelda a 298 K.
(C) Suponga las semiceldas: Pt/O2 (ac, 0.0003 M), pH = 0; Pt/O2 (ac, 0.0003 M), pH = 1;
Pt/O2 (gas, 0.0003 M), pH = 2; Pt/O2 (gas, 0.0003 M), pH = 3. Calcule los potenciales de
cada semicelda a 298 K.
3. Considere la celda electroqumica formada por dos semiceldas: semicelda 1: Pd/ Pd2+
(0.10 M, acuoso), pH 0 y semicelda 2: Pt/ O2 (gas, 0.0003M), pH 0.
(A) Calcule el potencial de cada semicelda.
(B) Si las dos semiceldas estn conectadas externamente entre s por un alambre
conductor, cul de las dos semiceldas es (en forma espontnea) el nodo?
(C) Cul es el ctodo (en forma espontnea)?
(D) Los electrones viajan, en forma espontanea, desde la semicelda de ______ hasta la
semicelda de ______.
(E) Exprese la reaccin electroqumica global que ocurre en la celda.
(F) Bajo estas condiciones, los reactivos son _____________.
(G) Los productos son__________.
(H) Calcule el potencial de la celda bajo estas condiciones.
(I) Si uno deja que esta reaccin proceda en forma espontanea, el potencial de la
celda disminuir, las concentraciones de las especies reactivos disminuirn y las
concentraciones de los productos aumentarn. Cuntos electrones deben viajar
desde el nodo hasta el ctodo para que la concentracin de Pd2+ disminuya desde
0.10 M hasta 0.05 M?
(J) En algn momento, el potencial de la celda ser = 0. Cul de las siguientes
afirmaciones es correcta, durante la reaccin electroqumica?: el potencial del nodo
disminuir y el potencial del ctodo aumentar__________; el potencial del ctodo
disminuir y el potencial del nodo aumentar__________; el potencial del nodo
disminuir y el potencial del ctodo permanecer constante__________; tanto el
potencial del nodo como el potencial del ctodo permanecern constantes_____.
(K) Suponga que durante la reaccin, el pH en ambos compartimentos es regulado = 0.
Cuando el potencial de la celda llegue a cero, cul de las siguientes expresiones
es correcta: Esemicelda 1 = Esemicelda2___________; Esemicelda 1 = - Esemicelda2___________; Esemicelda 1
= 2Esemicelda2___________; 2Esemicelda 1 = Esemicelda2___________.
(L) Suponga que durante la reaccin, el pH en ambos compartimentos es regulado = 0.
Cuando el potencial de la celda llegue a cero, calcule las concentraciones de O2 y

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de Pd2+ en la celda. Calcule el nmero de electrones (y la carga en C) que habr
pasado por la celda.
4. Considere la celda electroqumica formada por dos semiceldas: semicelda 3: Pd/ Pd2+
(0.10 M, acuoso), pH 7 y semicelda 4: Pt/ O2 (0.0003M, gas), pH 7.
(M) Calcule el potencial de cada semicelda.
(N) Si las dos semiceldas estn conectadas externamente entre s por un alambre
conductor, cul de las dos semiceldas es el nodo? Cul es el ctodo?. Los
electrones viajan, en forma espontanea, desde la semicelda de ______ hasta la
semicelda de ______. Exprese la reaccin electroqumica global que ocurre en la
celda en forma espontanea. Bajo estas condiciones, los reactivos son
_____________. Los productos son__________. Calcule el potencial de la celda
bajo estas condiciones.
(O) Si uno deja que esta reaccin proceda en forma espontanea, el potencial de la
celda disminuir, las concentraciones de las especies reactivos disminuirn y las
concentraciones de los productos aumentarn. Cuntos electrones deben viajar
desde el nodo hasta el ctodo para que la concentracin de O2 disminuya desde
0.00030 M hasta 0.000020 M?
(P) En algn momento, el potencial de la celda ser = 0. Cul de las siguientes
afirmaciones es correcta, durante la reaccin electroqumica?: el potencial del nodo
disminuir y el potencial del ctodo aumentar__________; el potencial del ctodo
disminuir y el potencial del nodo aumentar__________; el potencial del nodo
disminuir y el potencial del ctodo permanecer constante__________; tanto el
potencial del nodo como el potencial del ctodo permanecern constantes_____.
(Q) Suponga que durante la reaccin, el pH en ambos compartimentos es regulado = 0.
Cuando el potencial de la celda llegue a cero, cul de las siguientes expresiones
es correcta: Esemicelda 3 = Esemicelda4___________; Esemicelda 3 = - Esemicelda4___________; Esemicelda 3
= 2Esemicelda4___________.
(R) Suponga que durante la reaccin, el pH en ambos compartimentos es regulado = 7.
Cuando el potencial de la celda llegue a cero, calcule las concentraciones de O2 y
de Pd2+ en la celda. Calcule el nmero de electrones (y la carga en C) que habr
pasado por la celda. Calcule el tiempo que toma el potencial de la celda para llegar
a cero?
5. Considere las semi-reacciones:
[3]
[4]
(A) Calcule el Go de la celda Pt/H2( 1bar), pH = 0 // Cl-(1 M) AgCl/Ag.
Use T = 298K.
(B) Calcule el G de la celda Pt/H2( 0.5 bar), pH = 0 // Cl-(1 M) AgCl/Ag.
(C) Indique la reaccin global que ocurrir en forma espontanea.
(D) Cuando la reaccin espontanea termine, G = 0 y Ecelda = ________.
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Cul informacin necesita para calcular la concentracin de H2 y Cl- en la celda
cuando Ecelda sea 0?
6. Suponga T = 298 K. Patmosferica = 1 bar. Mientras respira, en reposo, una persona inhala
aproximadamente 2 L de aire cada minuto. Suponga que todo el O2 consumido es
usado para reaccionar con glucosa hasta CO2 y agua. Calcule la carga (C ) y el nmero
de electrones involucrados en ese proceso redox cada minuto. Calcula la corriente
(carga/tiempo, C/s) involucrada en ese proceso. Una nevera consume
aproximadamente 1.8x105 J/mes. Calcule la cantidad de carga que pasa por la nevera
cada minuto y compare con la cantidad de carga/minuto involucrada en la respiracin
humana.
7. Suponga una barra de Mg en contacto con HCl (0.0010 M). Ocurrir, en forma
espontanea, la rxn: Mg(s) + 2H+(ac) Mg+2(ac) + H2(g)?
8. Suponga una barra de Cu en contacto con HCl (0.0010 M). Ocurrir en forma
espontanea, la rxn: Cu(s) + 2H+(ac) Cu+2(ac) + H2(g)?
9. Use la informacin de la Tabla 1.
Cul, entre todas las especies qumicas en la Tabla 1, es la que mas fcilmente se
reduce?
Cul, entre todas las especies qumicas en la Tabla 1, es la que mas fcilmente se
oxida?
Suponga la semicelda: Pt/MnO4- (ac), pH 0, Mn2+ (ac).
Si [MnO4-] > [Mn2+], el potencial de semicelda es: (a) > 1.51 V; (b) = 1.51 V; (c) < 1.51 V.
Si [MnO4-] = [Mn2+], el potencial de semicelda es: (d) > 1.51 V; (e) = 1.51 V; (f) < 1.51 V.
Si [MnO4-] < [Mn2+], el potencial de semicelda es: (g) > 1.51 V; (h) = 1.51 V; (i) < 1.51 V.
Tabla 1. Potenciales redox (Eo, V) de procesos seleccionados

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 e- Mn2+(ac) + 4 H2O

+1.51

[5]

Au3+(ac) + 3e- Au

+1.50

[6]

O2(g) + 4 H (ac) + 4 e- 2 H2O

+1.23

[7]

Fe3+(ac) + e- Fe2+(ac)

+0.77

[8]

+0.34

[9]

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl (ac)

+0.22

[10]

Sn4+(ac) + 2 e- Sn2+(ac)

+0.13

[11]

2 H+(ac) + 2 e- H2(g)

0.00

[12]

Pb (ac) + 2 e- Pb(s)

-0.13

[13]

Cu (ac) + 2 e- Cu(s)
2+

2+

10. Considere la titulacin de Fe2+ (0.0010 M, 100.0 mL, pH 0) con MnO4-(0.00100 M, pH 0).
La reaccin que debe ocurrir es:
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(A) [5] + [8]
(B) [5] - [8]
(C) [5] + 5[8]
(D) [5] - 5[8]
El potencial estndar de la reaccin es: ____________V
Al terminar la rxn de titulacin debe cumplirse:
(E) Mol inicial de Fe2+ = mol agregado MnO4(F) (Mol inicial de Fe2+ ) = 5(mol agregado MnO4- )
(G) 5(Mol inicial de Fe2+ ) = (mol agregado MnO4- )
Durante la rxn de titulacin, antes de llegar al punto de equivalencia, el potencial (en
V) de la reaccin es:
(H) 1.51 V
(I) 0.77 V
(J) 1.51 0.77
(K)
(L)
(M)
Calcule el volumen de sln de permanganato requerido para convertir todo el hierro ferroso en
hierro frrico. Asuma que todo el proceso ocurre a pH 0.
11. Considere la titulacin de una sln (100.0 mL, pH 0) que contiene Fe2+ 0.0010 y Sn2+
(0.0010 M) con MnO4-(0.00100 M, pH 0).
Si toda la cintica es rpida, cul de los dos iones, Fe2+ o Sn2+ es oxidado primero?
Calcule el volumen de sln. de permanganato requerido para titular los dos iones.
12. Suponga una solucin cida (solucin 1) que contiene una mezcla de hierro en estados
2+ y 3+. Una alcuota (alcuota 1, 25.0 mL) de esta solucin fue titulada con KMnO4
0.020 M (15.0 mL). Una segunda alcuota de la mezcla de hierro (alcuota 2, 25.0 mL)
fue titulada con Zn2+ para reducir todo el Fe3+. Esta solucin final es titulada con KMnO4
0.020 M (19.0 mL). Calcule las concentraciones de Fe2+ e Fe3+ en la solucin 1.

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