POLMEROS

Polmeros
Temas:

clasificacin de los polmeros

composicin y caractersticas
propiedades mecnicas y comportamiento
tipos de polmeros

Polmeros
Varias molculas (macromolculas) compuestas de unidades ms pequeas
que se repiten (monmeros).

Poli
varios

unidad

unidad

H H H H H H
C C C C C C
H H H H H H

H H H H H H
C C C C C C
H Cl H Cl H Cl

Polyethylene (PE)

mero
unidad
unidad

Polyvinyl chloride (PVC)

H
C
H

H H
C C
CH3 H

H H
C C
CH3 H

Polypropylene (PP)

adaptado de Callister

H
C
CH3

Polmeros
Ejemplos:
Fibras: polyester, nylon
Botellas plsticas: polietileno
Adhesivos y epoxi
Fibras de alta resistencias: poliamida, poliuretano, Kevlar
Biopolmeros: DNA, protenas, celulosa

Ejemplos de polmeros naturales:

madera
algodn
cuero
seda

Clasificacin
Termoplsticos: polmeros que fluyen con facilidad cuando son
deformados mecnicamente. Esto usualmente se logra a altas
temperaturas.
Termofijo/termoestable: polmeros que pueden ser moldeados slo una
vez. Cualquier recalentamiento provoca un cambio irreversible en su
estructura o composicin.

Otra forma de clasificarlos es segn su composicin qumica.

Composicin
Muchos polmeros estn compuestos de cadenas de hidrocarburos

Hidrocarburos saturados:

H
C

H
C
H

CnH2n+2
H

Configuracin molecular
Conformacin: la orientacin molecular puede cambiar con la
rotacin alrededor de los enlaces (orientacin en 3D).

A
C
B

E
D

plano de simetra

Configuracin: enlaces deben romperse para cambiar.

H H
H R
H
H
C C
or
C C
C C
H
R
H R
H H

A
C

E
D

Estructura cristalina en polmeros

Ej. polietileno
las estructuras son ms complejas que
en metales o cermicos debido a las
molculas, en vez de tomos o iones.
La cristalinidad se da desde 0% hasta
95%. En metales, es casi siempre
100%. En cermicos, 0% o 100%.

Cristalinidad
cristalino

Los polmeros no exhiben estructura

cristalina al 100%
Es difcil alinear/ordenar todas las
cadenas

% cristalinidad: define el porcentaje

que es cristalino.
sTS, E se incrementan con la
cristalinidad
el recocido hace que crezcan las
zonas cristalinas
amorfo

Propiedades mecnicas en polmeros

polmero frgil

sFS polymer ca. 10% that of metals

plastico
elastmero
E bajos

e deformaciones > 1000% es posible

(para metales, e mximo aprox. 100% o menos

Comportamiento bajo tensin

cerca a falla

s(MPa)

estructura
fibrosa

x fractura frgil
estriccin

cerca a falla

falla dctil

x
carga/descarga

estado inicial

cristales se deslizan
alineados

red
estructura
semicristalina

zona amorfa
se estira

zona cristalina
se alinea

Comportamiento bajo tensin: elastmero

s(MPa)
x fractura frgil

fractura dctil

elastmero

e
inicial: cadenas amorfas
curvas y entrecruzadas

final: cadenas
alineadas con
algunos cruces

Stress-strain curves
adapted from Fig. 15.1,
Callister 7e. Inset figures
along elastomer curve
(green) adapted from Fig.
15.15, Callister 7e. (Fig.
15.15 is from Z.D.
Jastrzebski, The Nature
and Properties of
Engineering Materials, 3rd
ed., John Wiley and Sons,
1987.)

deformacin
reversible

Comparado con otros polmeros

fractura frgil (polmero con estructura en red,
alineada y entrecruzada
frctura dctil (polmeros semi-cristalinos)

Comportamiento bajo tensin

Extrusin (redes de pesca)
o estira el polmero
o alinea las cadenas en la misma direccin
Resultados de la extrusin:
o incremento de E y sTS en la direccin de
la extrusin
o decremento de ductilidad (%EL)
Recocido luego de la extrusin
o reduce el alineamiento
o revierte los efectos de la extrusin
Mecanismo similar al trabajo en fro en metales

Termoplsticos vs. termofijos

T

Termoplsticos:
o poco entrecruce de cadenas
polimricas
Callister,
caucho
o dctiles
lquido
Fig. 16.9
lquido
o se ablandan con T
viscoso
T
plstico m
o polietileno
duro
Tg
o polipropileno
o policarbonato
slido semio poliestireno
cristalino
Termofijo:
slido
cristalino
o mucho entrecruce (10% a
50% de meros)
Molecular weight
o duro y frgil
o no se ablandan con T
o caucho vulcanizado, epoxi,
resina poliester, resina
fenlica

T y velocidad de deformacin: termoplsticos

disminucin de T
o incremento de E
o incremento de sTS
o decremento de %EL

incremento de velocidad de
deformacin
o efectos similares a
disminucin de T

s(MPa)
8 0 4C
60

20C

40

polmeros semicristalinos (PMMA)

plexiglas

40C

20
0

60C

0.1

adaptado de Callister

0.2

to 1.3

0.3

Fusin vs. transicin vtrea

Factores que afectan (Tm y Tg)

Ambos se incrementan (Tm y Tg)

con el incremento de la
resistencia de cada cadena

Resistencia de cadenas se
incrementa con:
o meros pesados
o meros polares
o enlaces dobles

Tacticidad afecta el Tm

Deformacin dependiente de t
Ensayo de relajacin:
1. deformar hasta eo y sostener
2. observar el esfuerzo a lo
largo de t

tensin

eo

Data: de relajacin: cada

abrupta de Er para T>Tg
10 5 (relajacin pequea)

Er (10s)
3
in MPa 10
10

s(t)

10 -1

tiempo
Mdulo de relajacin:

s(t )
E r (t )
eo

regin
transitoria

10

slido rgido

-3

poliestireno
amorfo

lquido viscoso
(relajacin alta)

60 100 140 180 T(C)

Tg

Ejemplos de Tg (C):
PE (low density)
PE (high density)
PVC
PS
PC

- 110
- 90
+ 87
+100
+150

Factura polimrica

Aditivos
Los aditivos mejoran las propiedades mecnicas, procesabilidad,
durabilidad, etc.
1.

1.

Rellenos:
2.
Incremente sTS y resistencia a la
abrasin, tenacidad y disminuye
costos
carbon, gel slica, vidrio, talco 3.
Plastificantes:
reducen Tg
aadidos a PVS para volverlos
dctiles

Establizadores:
Antioxidante
Protectores UV
Lubricantes:
facilita cualquier proceso de
formado

4.

Colorantes

5.

Retardantes de quemado

Procesos para polmeros

Termoplsticos:
pueden ser calentados y enfriados (reciclados9
calentar para deformar fcilmente, formar y enfriar
polietileno, polipropileno, poliestireno
Termofijos:
forman una red (meros) cuando se calientan
se degradan (no se derriten) cuando son calentados
moldear el pre-polmero y dejar reaccionar (reaccin qumica)
uretano, epoxi

Procesos para polmeros

Compresin en molde:
termoplstico o termofijo

Extrusin

Inyeccin: termoplstico y
algunos termofijos

Tipos de polmeros
1.

Elastmeros (caucho)
materiales con estructura entrecruzada
caucho natural
caucho sinttico y termoplsticos

estireno

silicona

2.

Fibras (L/D <100)

Textiles, alta resistencia, altamente cristalinos y polares
formados por spinning

Tipos de polmeros
3.

Recubrimientos:
pelcula delgada para proteger otro material
apariencia
aislamiento elctrico

4.

Adhesivos:
genera enlace entre dos componente
por medios mecnicos o enlaces secundarios

6.

Lminas

7.

Espumas

Tipos de polmeros
8.

Polietileno ultrapesado (UHMWPE)

Peso molecular: aprox. 4x106 g/mol
buenas propiedades para diferentes aplicaciones
(antibalas, pelotas de golf, prtesis)

UHMWPE

TIPO

PETE
Polietileno
Tereftalato
PEAD
Polietileno de
Alta Densidad
PVC
Cloruro de
Polivinilo

APLICACIONES

Botellas de agua, gaseosa, aceites y productos cosmticos

(shampoo, etc).

Envases para leche, jugos, detergente, yogurt. Bolsas de

supermercado.

Empaques de comida, algunas botellas, envolturas de

caramelos.

PEBD
Polietileno de
Baja Densidad

Bolsas de supermercados, envases de mayonesa,

contenedores domsticos (tapers).

PP
Polipropileno

Envases de tic-tac, ropa, juguetes.

PS
Poliestireno

Aislantes (espumas), platos descartables, bandejas, cartones

de huevos

Resumen
Propiedades mecnicas inferiores a otros materiales:
o E, sy, Kc, Tuso
o deformacin dependiente de T y t :
d(t,T)
Termoplsticos (PE, PS, PP, PC)
o bajos E, sy, Tuso
o altos Kc
o fcil de formar/deformar reciclar
Elastomeros (caucho):
o soporta grandes deformaciones elsticas
Termofijos (epoxi, poliester):
o altos E, sy, Tuso
o bajos Kc

para recordar:
La tabla 15.3 es un buen
resumen para aplicaciones
y nombres tpicos de
polmeros.