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NOVENA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA A MI

SOLUCIONARIO
1. Qu tipo de ionizacin tiene el agua pura, qu experimenta, cul es la ecuacin
qumica de su ionizacin, cules son las constantes de equilibrio correspondientes
cuando la actividad del agua no se considera una constante y cuando se considera
constante, en el segundo caso qu nombre toma la constante e indicar el nombre de sus
variables?
El agua pura se ioniza levemente, experimenta autoprotlisis:
2 H2O
H3O+ + OHLa constante de equilibrio para esta ecuacin sin considerar la actividad del agua como
una constante es:
K = (a H3O+ x a OH-) / (a2 H2O)
Cuando se considera constante es:
Kw = (a H3O+ x a OH-)
Donde Kw es la constante de autoprotlisis, de autoionizacin de ionizacin del agua,
a H3O+ es la actividad del ion hidronio y a OH- es la actividad el ion hidroxilo.
2. Calcular el pOH de una solucin que se prepara aadiendo 0,010 dm 3 de cido
actico dcimo N a 2 x 104 mm3 de acetato de potasio 0,1 equiv/litro
Se usa la ecuacin pH = p Ka + log [ sal ] / [ cido ] y es necesario calcular la
concentracin del cido y de la sal en la solucin y se emplea la siguiente frmula.
M 1 x ml 1 = M 2 x ml 2
Para el cido HAOc : 0,010 dm3 =10 ml; dcimo N = 0,1M; El volumen final es 30 ml
0,1 mmoles/ml x 10 ml = M HAOc x 30 ml, despejando M HAOc = 0,033 mmoles / ml
Para la sal AOc - ; 2 x 104 mm3 = 20 ml; 0,1 equiv/litro = 0,1 mmoles/ml
0,1 mmoles/ml x 20 ml = M AOc- x 30 ml, despejando M AOc- = 0,067 mmoles / ml
pH = p Ka + log [ OAc- ] / [ HOAc ]
pH = - log (1,75 x 10-5 )
pH = 4,76 + log 2

+ log [ (0,067 mmoles / ml) / (0,033 mmoles / ml) ]

pH = 5,06

mmoles HOAc = 0,10 mmoles / ml x 10 ml = 1,0 mmoles


mmoles Oac- = 0,10 mmoles / ml x 20 ml = 2,0 mmoles
pH = 4,76 + log [ (2,0 mmoles) / (1,0 mmoles) ] = 5,06
pOH = 14 - 5,06 = 8,94

3. Una solucin amortiguadora tiene una normalidad de dos dcimos N de cido actico
y acetato de potasio. Calcular la variacin de pH al aadir 1x10 3 mm3 de cido
clorhdrico 0,10 N a 1 x 104 mm3 de esta solucin.
Dos dcimos N de cido actico y acetato de potasio = 0,2 M cada una, por lo tanto, el
pH es igual a pKa porque la relacin [ A- ] / [ HA ] es igual a la unidad y pH = 4, 76.
Para calcular el nuevo pH es necesario determinar las nuevas concentraciones de HOAc
y OAc-. Se comenz con 1 x 104 mm3 = 10 ml x 0,20 mmoles/ml = 2,0 mmoles de
OAc- y HAOc en los 10 ml, luego Se aadieron 1x103 mm3 = 1 ml x 0,1N = 0,1M = 0,1
mmoles/ml de H+ y por tanto se convirtieron 0,10 mmoles de OAc- a HOAc:
mmoles HOAc = 2,0 + 0,1
= 2,1 mmoles
mmoles Oac- = 2,0 - 0,1 = 1,9 mmoles
Estas nuevas cantidades de cido y sal se encuentran en 11 ml, pero de nuevo, los
volmenes se anulan en los clculos:
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles / 11 ml) ] / [ (2,1 mmoles / 11 ml) ]
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles) / (2,1 mmoles) ] = 4,76 + log 0,90
pH = 4,76 + ( - 0,04 ) = 4,71
La variacin de pH es 0,05.
4. Calcular el volumen en dm3 de amonaco concentrado (14,8 N) y el peso de cloruro
de amonio en nanogramos necesario para preparar un dcimo de dm3 de una solucin
amortiguadora a pH 10,0; si la concentracin final de la sal debe ser dos dcimos N.
Se desea tener 100 ml de la sal NH4Cl dos dcimos N = 0,2M. Por tanto, mmoles NH4Cl =
0,2 mmoles / ml x 100 ml = 20,0 mmoles Peso molecular del NH4Cl = 53,5 uma.
mg NH4Cl = 20,0 mmoles x 53,5 mg/mmol = 1,07 x 103 mg x 106 ng/mg = 1,07 x 109 ng
Por tanto, se necesitan 1,07 x 109 ng.
La concentracin de NH3 se calcula as:
pOH
= 14,0 - 10,0 = 4,0
pOH = pKb + log [ sal ] / [ base ]
4,0
= pKb + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
4,0
= 4,76 + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
- 0,76 = log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] sacando antilogaritmos a ambos lados
1,7 x 10-1= 0,17 = 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] despejando
[ NH3 ] = 0,2 (mmoles / ml) / 0,17 = 1,2 mmoles / ml.
La molaridad del amonaco concentrado es14,8 N = 14,8 M. Por tanto:
100 ml x 1,2 mmoles / ml = 14,8 mmoles / ml x ml NH3
ml NH3 = 8,1 ml = 8,1 cm3 x dm3/ 103 cm3 = 8,1 x 10-3 dm3

NOVENA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA B MI

SOLUCIONARIO
1 Escribir las ecuaciones qumicas de la ionizacin del cido clorhdrico, del cido
actico, del agua y las ecuaciones de las constantes de equilibrio del cido actico y del
agua.
HCl
H+ +
HOAc

H+ +
H2O

H+ +
+
Ka = ([ H ] [ OAc- ]) /
Kw = [ H+ ] [ OH- ]

ClOAcOH[HOAc]

2. Calcular el pOH de una solucin que se prepara aadiendo un cntimo de dm 3 de


cido actico 0,1 equiv/litro a 2 x 104 mm3 de acetato de potasio 0,1 N
Se usa la ecuacin pH = p Ka + log [ sal ] / [ cido ] y es necesario calcular la
concentracin del cido y de la sal en la solucin y se emplea la siguiente frmula.
M 1 x ml 1 = M 2 x ml 2
Para el cido HAOc : 1 cntimo de dm3 = 0,01 dm3 =10 ml; 0,1 equiv/litro = 0,1M;
El volumen final es 30 ml
0,1 mmoles/ml x 10 ml = M HAOc x 30 ml, despejando M HAOc = 0,033 mmoles / ml
Para la sal AOc - ; 2 x 104 mm3 = 20 ml; 0,1 N = 0,1 mmoles/ml
0,1 mmoles/ml x 20 ml = M AOc- x 30 ml, despejando M AOc- = 0,067 mmoles / ml
pH = p Ka + log [ OAc- ] / [ HOAc ]
pH = - log (1,75 x 10-5 )
pH = 4,76 + log 2

+ log [ (0,067 mmoles / ml) / (0,033 mmoles / ml) ]

pH = 5,06

mmoles HOAc = 0,10 mmoles / ml x 10 ml = 1,0 mmoles


mmoles Oac- = 0,10 mmoles / ml x 20 ml = 2,0 mmoles
pH = 4,76 + log [ (2,0 mmoles) / (1,0 mmoles) ] = 5,06
pOH = 14 - 5,06 = 8,94

3. Una solucin amortiguadora tiene una normalidad de dos dcimos N de cido actico
y acetato de litio. Calcular la variacin de pH al aadir 1x103 mm3 de cido ntrico 0,10
N a un cntimo de dm3 de esta solucin.
Dos dcimos N de cido actico y acetato de litio = 0,2 M cada una, por lo tanto, el pH
es igual a pKa porque la relacin [ A- ] / [ HA ] es igual a la unidad y pH = 4, 76.
Para calcular el nuevo pH es necesario determinar las nuevas concentraciones de HOAc
y OAc-. Se comenz con 1 cntimo de dm3 = 10 ml x 0,20 mmoles/ml = 2,0 mmoles
de OAc- y HAOc en los 10 ml, luego Se aadieron 1x10 3 mm3 = 1 ml x 0,1N = 0,1M =
0,1 mmoles/ml de H+ y por tanto se convirtieron 0,10 mmoles de OAc- a HOAc:
mmoles HOAc = 2,0 + 0,1
= 2,1 mmoles
mmoles Oac- = 2,0 - 0,1 = 1,9 mmoles
Estas nuevas cantidades de cido y sal se encuentran en 11 ml, pero de nuevo, los
volmenes se anulan en los clculos:
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles / 11 ml) ] / [ (2,1 mmoles / 11 ml) ]
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles) / (2,1 mmoles) ] = 4,76 + log 0,90
pH = 4,76 + ( - 0,04 ) = 4,71
La variacin de pH es 0,05.
4. Calcular el volumen en dm3 de amonaco concentrado (14,8 N) y el peso de cloruro
de amonio en picogramos necesario para preparar un dcimo de dm3 de una solucin
amortiguadora a pH 10,0; si la concentracin final de la sal debe ser dos dcimos N.
Se desea tener 100 ml de la sal NH4Cl dos dcimos N = 0,2M. Por tanto, mmoles NH4Cl =
0,2 mmoles / ml x 100 ml = 20,0 mmoles Peso molecular del NH4Cl = 53,5 uma.
mg NH4Cl = 20,0 mmoles x 53,5 mg/mmol = 1,07 x 103 mg x 109 pg/mg = 1,07 x 1012 pg
Por tanto, se necesitan 1,07 x 1012 pg.
La concentracin de NH3 se calcula as:
pOH
= 14,0 - 10,0 = 4,0
pOH = pKb + log [ sal ] / [ base ]
4,0
= pKb + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
4,0
= 4,76 + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
- 0,76 = log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] sacando antilogaritmos a ambos lados
1,7 x 10-1= 0,17 = 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] despejando
[ NH3 ] = 0,2 (mmoles / ml) / 0,17 = 1,2 mmoles / ml.
La molaridad del amonaco concentrado es14,8 N = 14,8 M. Por tanto:
100 ml x 1,2 mmoles / ml = 14,8 mmoles / ml x ml NH3
ml NH3 = 8,1 ml = 8,1 cm3 x dm3/ 103 cm3 = 8,1 x 10-3 dm3

NOVENA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA C MI

SOLUCIONARIO
1. Qu sucede en el caso de una titulacin de un cido fuerte versus base fuerte, indique
la ecuacin qumica y explquelo en el caso de la titulacin de cido clorhdrico con
hidrxido de sodio.
En el caso de un cido fuerte versus base fuerte, tanto el titulante como la sustancia
analizada se encuentran totalmente ionizados. Un ejemplo es la titulacin de cido
clorhdrico con hidrxido de sodio.
H+ + Cl- + Na+ + OH-

H2O + Na+ + Cl-

El H+ y el OH- se combinan para formar H 2O y los dems iones ( Na + y Cl- )


permanecen sin variacin de modo que el resultado neto de la neutralizacin es la
conversin del HCl a una solucin neutra de ClNa.
2. Calcular el pOH de una solucin que se prepara aadiendo 0,010 dm 3 de cido
actico dcimo N a 2 x 104 mm3 de acetato de potasio 0,1 equiv/litro
Se usa la ecuacin pH = p Ka + log [ sal ] / [ cido ] y es necesario calcular la
concentracin del cido y de la sal en la solucin y se emplea la siguiente frmula.
M 1 x ml 1 = M 2 x ml 2
Para el cido HAOc : 0,010 dm3 =10 ml; dcimo N = 0,1M; El volumen final es 30 ml
0,1 mmoles/ml x 10 ml = M HAOc x 30 ml, despejando M HAOc = 0,033 mmoles / ml
Para la sal AOc - ; 2 x 104 mm3 = 20 ml; 0,1 equiv/litro = 0,1 mmoles/ml
0,1 mmoles/ml x 20 ml = M AOc- x 30 ml, despejando M AOc- = 0,067 mmoles / ml
pH = p Ka + log [ OAc- ] / [ HOAc ]
pH = - log (1,75 x 10-5 )
pH = 4,76 + log 2

+ log [ (0,067 mmoles / ml) / (0,033 mmoles / ml) ]

pH = 5,06

mmoles HOAc = 0,10 mmoles / ml x 10 ml = 1,0 mmoles


mmoles Oac- = 0,10 mmoles / ml x 20 ml = 2,0 mmoles
pH = 4,76 + log [ (2,0 mmoles) / (1,0 mmoles) ] = 5,06
pOH = 14 - 5,06 = 8,94

3. Una solucin amortiguadora tiene una normalidad de dos dcimos N de cido actico
y acetato de potasio. Calcular la variacin de pH al aadir 1x10 3 mm3 de cido
clorhdrico 0,10 N a un cntimo de dm3 de esta solucin.
Dos dcimos N de cido actico y acetato de litio = 0,2 M cada una, por lo tanto, el pH
es igual a pKa porque la relacin [ A- ] / [ HA ] es igual a la unidad y pH = 4, 76.
Para calcular el nuevo pH es necesario determinar las nuevas concentraciones de HOAc
y OAc-. Se comenz con 1 cntimo de dm3 = 10 ml x 0,20 mmoles/ml = 2,0 mmoles
de OAc- y HAOc en los 10 ml, luego Se aadieron 1x10 3 mm3 = 1 ml x 0,1N = 0,1M =
0,1 mmoles/ml de H+ y por tanto se convirtieron 0,10 mmoles de OAc- a HOAc:
mmoles HOAc = 2,0 + 0,1
= 2,1 mmoles
mmoles Oac- = 2,0 - 0,1 = 1,9 mmoles
Estas nuevas cantidades de cido y sal se encuentran en 11 ml, pero de nuevo, los
volmenes se anulan en los clculos:
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles / 11 ml) ] / [ (2,1 mmoles / 11 ml) ]
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles) / (2,1 mmoles) ] = 4,76 + log 0,90
pH = 4,76 + ( - 0,04 ) = 4,71
La variacin de pH es 0,05.
4. Calcular el volumen en dm3 de amonaco concentrado (14,8 N) y el peso de cloruro
de amonio en nanogramos necesario para preparar un dcimo de dm3 de una solucin
amortiguadora a pH 10,0; si la concentracin final de la sal debe ser dos dcimos N.
Se desea tener 100 ml de la sal NH4Cl dos dcimos N = 0,2M. Por tanto, mmoles NH4Cl =
0,2 mmoles / ml x 100 ml = 20,0 mmoles Peso molecular del NH4Cl = 53,5 uma.
mg NH4Cl = 20,0 mmoles x 53,5 mg/mmol = 1,07 x 103 mg x 106 ng/mg = 1,07 x 109 ng
Por tanto, se necesitan 1,07 x 109 ng.
La concentracin de NH3 se calcula as:
pOH
= 14,0 - 10,0 = 4,0
pOH = pKb + log [ sal ] / [ base ]
4,0
= pKb + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
4,0
= 4,76 + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
- 0,76 = log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] sacando antilogaritmos a ambos lados
1,7 x 10-1= 0,17 = 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] despejando
[ NH3 ] = 0,2 (mmoles / ml) / 0,17 = 1,2 mmoles / ml.
La molaridad del amonaco concentrado es14,8 N = 14,8 M. Por tanto:
100 ml x 1,2 mmoles / ml = 14,8 mmoles / ml x ml NH3
ml NH3 = 8,1 ml = 8,1 cm3 x dm3/ 103 cm3 = 8,1 x 10-3 dm3

NOVENA EVALUACIN DE TEORA DE QUMICA ANALTICA TEMA D MI

SOLUCIONARIO
1. Segn la tabla 11.1 Cul es el color anterior, el rango de transicin y el color
posterior de los indicadores fenolftaleina, anaranjado de metilo y azul de bromotimol
INDICADOR

COLOR
ANTERIOR
Rojo
Amarilo
Incoloro

Anaranjado de Metilo
Azul de Bromotimol
Fenolftaleina

RANGO DE
TRANSICIN (pH)
3-4,5
6-7,5
8-10

COLOR
POSTERIOR
Amarillo
Azul
Rojo violeta

2. Calcular el pOH de una solucin que se prepara aadiendo 1 x 10 4 mm3 de cido


actico dcimo N a 2 x 104 mm3 de acetato de potasio 0,1 equiv/litro
Se usa la ecuacin pH = p Ka + log [ sal ] / [ cido ] y es necesario calcular la
concentracin del cido y de la sal en la solucin y se emplea la siguiente frmula.
M 1 x ml 1 = M 2 x ml 2
Para el cido HAOc : 1 x 104 mm3 =10 ml; dcimo N = 0,1M; El volumen final es 30
ml
0,1 mmoles/ml x 10 ml = M HAOc x 30 ml, despejando M HAOc = 0,033 mmoles / ml
Para la sal AOc - ; 2 x 104 mm3 = 20 ml; 0,1 equiv/litro = 0,1 mmoles/ml
0,1 mmoles/ml x 20 ml = M AOc- x 30 ml, despejando M AOc- = 0,067 mmoles / ml
pH = p Ka + log [ OAc- ] / [ HOAc ]
pH = - log (1,75 x 10-5 )
pH = 4,76 + log 2

+ log [ (0,067 mmoles / ml) / (0,033 mmoles / ml) ]

pH = 5,06

mmoles HOAc = 0,10 mmoles / ml x 10 ml = 1,0 mmoles


mmoles Oac- = 0,10 mmoles / ml x 20 ml = 2,0 mmoles
pH = 4,76 + log [ (2,0 mmoles) / (1,0 mmoles) ] = 5,06
pOH = 14 - 5,06 = 8,94

3. Una solucin amortiguadora tiene una normalidad de dos dcimos N de cido actico
y acetato de litio. Calcular la variacin de pH al aadir un milsimo de dm 3 de cido
ntrico 0,10 N a 1 x 104 mm3 de esta solucin.
Dos dcimos N de cido actico y acetato de litio = 0,2 M cada una, por lo tanto, el pH
es igual a pKa porque la relacin [ A- ] / [ HA ] es igual a la unidad y pH = 4, 76.
Para calcular el nuevo pH es necesario determinar las nuevas concentraciones de HOAc
y OAc-. Se comenz con 1 x 104 mm3 = 10 ml x 0,20 mmoles/ml = 2,0 mmoles de
OAc- y HAOc en los 10 ml, luego Se aadieron un milsimo de dm 3 = 1 ml x 0,1N =
0,1M = 0,1 mmoles/ml de H+ y por tanto se convirtieron 0,10 mmoles de OAc- a HOAc:
mmoles HOAc = 2,0 + 0,1
= 2,1 mmoles
mmoles Oac- = 2,0 - 0,1 = 1,9 mmoles
Estas nuevas cantidades de cido y sal se encuentran en 11 ml, pero de nuevo, los
volmenes se anulan en los clculos:
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles / 11 ml) ] / [ (2,1 mmoles / 11 ml) ]
pH = 4,76 + log [ (1,9 mmoles) / (2,1 mmoles) ] = 4,76 + log 0,90
pH = 4,76 + ( - 0,04 ) = 4,71
La variacin de pH es 0,05.
4. Calcular el volumen en dm3 de amonaco concentrado (14,8 N) y el peso de cloruro
de amonio en picogramos necesario para preparar un dcimo de dm3 de una solucin
amortiguadora a pH 10,0; si la concentracin final de la sal debe ser dos dcimos N.
Se desea tener 100 ml de la sal NH4Cl dos dcimos N = 0,2M. Por tanto, mmoles NH4Cl =
0,2 mmoles / ml x 100 ml = 20,0 mmoles Peso molecular del NH4Cl = 53,5 uma.
mg NH4Cl = 20,0 mmoles x 53,5 mg/mmol = 1,07 x 103 mg x 109 pg/mg = 1,07 x 1012 pg
Por tanto, se necesitan 1,07 x 1012 pg.
La concentracin de NH3 se calcula as:
pOH
= 14,0 - 10,0 = 4,0
pOH = pKb + log [ sal ] / [ base ]
4,0
= pKb + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
4,0
= 4,76 + log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ]
- 0,76 = log 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] sacando antilogaritmos a ambos lados
1,7 x 10-1= 0,17 = 0,2 (mmoles / ml) / [ NH3 ] despejando
[ NH3 ] = 0,2 (mmoles / ml) / 0,17 = 1,2 mmoles / ml.
La molaridad del amonaco concentrado es14,8 N = 14,8 M. Por tanto:
100 ml x 1,2 mmoles / ml = 14,8 mmoles / ml x ml NH3
ml NH3 = 8,1 ml = 8,1 cm3 x dm3/ 103 cm3 = 8,1 x 10-3 dm3

En el caso de un cido fuerte versus base fuerte, tanto el titulante como la sustancia
analizada se encuentran totalmente ionizados. Un ejemplo es la titulacin de cido
clorhdrico con hidrxido de sodio.
H+ + Cl- + Na+ + OH-

H2O + Na+ + Cl-

El H+ y el OH- se combinan para formar H 2O y los dems iones ( Na + y Cl- )


permanecen sin variacin de modo que el resultado neto de la neutralizacin es la
conversin del HCl a una solucin neutra de ClNa.
8. Para qu suele ser ms conveniente aadir un indicador a la solucin, qu son los
indicadores que se emplean en titulaciones cido base, qu se puede decir del color
que toman las formas ionizada no ionizada, por qu sustancias estn compuestas?
Suele ser ms conveniente aadir un indicador a la solucin para detectar visualmente el
cambio de color. Los indicadores que se emplean en titulaciones cido base son cidos
o bases dbiles de colores fuertes. El color de la forma ionizada es muy distinto al de la
forma sin ionizar; una de las formas puede ser incolora pero la otra debe ser colorida.
Estas sustancias suelen estar compuestas por constituyentes orgnicos altamente
conjugados que tienen color.
9. Cul es la relacin entre las formas ionizada y no ionizada cuando se ve el color de
la primera y cul es la ecuacin para calcular el pH?

Cuando se observa solamente el color de la forma ionizada [ In- ]/[ HIn ] = 10:1, y
pH = pKa + log (10 / 1) = pKa + 1
10. Para qu titulaciones suele usarse la fenolftaleina como indicador, qu pasa con
este indicador cuando las soluciones a titularse son diluidas, qu indicador es necesario
emplear en este caso?
La fenolftaleina suele usarse como indicador para titulaciones de cidos y bases fuertes.
En caso de soluciones diluidas, la fenolftaleina se encuentra fuera de la parte ms
pronunciada de la curva de titulacin, en este caso es necesario emplear el azul de
bromotimol.
11. Segn la tabla 11.1 Cul es el color anterior, el rango de transicin y el color
posterior de los indicadores fenolftaleina, anaranjado de metilo y azul de bromotimol

INDICADOR
Anaranjado de Metilo
Azul de Bromotimol
Fenolftaleina

COLOR
ANTERIOR
Rojo
Amarilo
Incoloro

RANGO DE
TRANSICIN (pH)
3-4,5
6-7,5
8-10

COLOR
POSTERIOR
Amarillo
Azul
Rojo violeta