REACCIONES DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS

1.- Sustitucin electroflica aromtica. Constituye la reaccin ms caracterstica del

anillo aromtico. Dependiendo del electrfilo que se incorpora al anillo aromticos
tenemos:
a) Halogenacin.
X

X2

X= Cl, Br I)

AlX3

HX

b) Nitracin.
O

HNO3

H2SO4

(en este caso el grupo electrfilo que se une al anillo es el grupo NO2)

SINTESIS DEL NITROBENCENO

El nitrobenceno es un compuesto qumico con la frmula C6H5NO2. Es un lquido
aceitoso txico, ligeramente amarillento con un cierto olor a almendras. Se congela para
dar cristales verdoso-amarillos. Es producido a gran escala como un precursor de la
anilina. Aunque es ocasionalmente utilizado como un saborizante o aditivo de perfumes,
el nitrobenceno es altamente txico en grandes cantidades. En el laboratorio, es en
ocasiones usado como disolvente, especialmente para reactivos electroflicos.
El nitrobenceno se obtiene por la nitracin del benceno con una mezcla de agua, cido
ntrico y cido sulfrico concentrados, denominada "mezcla sulfontrica" o simplemente
"mezcla cida". La produccin del nitrobenceno es uno de los procesos ms peligrosos
realizados en la industria qumica debido a gran exotermicidad de la reaccin
(H = 117 kJ/mol).

Mecanismo de nitracin
El camino de reaccin implica la formacin de un aducto entre el ion nitronio como
cido de Lewis (NO2+) y benceno. El ion nitronio es generado in situ por la reaccin del
cido ntrico y un agente deshidratante cido, tpicamente cido sulfrico:
HNO3 + H+

NO2+ + H2O

Reaccione
Con reductores fuertes como el hidrgeno en estatus naciendi (a la hora de formarse) el
nitrobenceno es reducido a la anilina. La reduccin del nitrobenceno con hierro y cido
clorhdrico era el mtodo ms utilizado para obtener esta amina aromtica. Aparte de su
conversin a anilina, el nitrobenceno se convierte fcilmente en derivados como el
azobenceno, nitrosobenceno,y fenilhidroxilamina.
En reacciones de sustitucin electroflica sobre el sistema aromtico el grupo nitro baja
la reactividad (es un desactivador) y dirige el grupo entrante en posicin meta.
Aplicaciones
Aproximadamente el 95% del nitrobenceno se utiliza para la produccin de anilina,la
cual es precursora del caucho sinttico y en la elaboracin de pesticidas , colorantes,
explosivos y productos farmacuticos.
Aplicaciones especializada
El nitrobenceno es un compuesto de partida importante en la sntesis de diversos
productos orgnicos, y aparte de la anilina, para sintetizar la benzidina, el
trinitrobenceno, el cido nitrobenzolsulfnico, la fucsina, la quinolina o frmacos como
el acetoaminofeno.
A veces se utiliza tambin como disolvente, por ejemplo de pinturas y otros materiales
para enmascarar olores no placenteros, como componente de lubricantes o como aditivo
en explosivos. Tambin en pulidores de zapatos y pisos, vendajes de piel,
Antiguamente se utilizaba tambin redestilado con el nombre de "Aceite de mirbana"1
en formulaciones de perfumes baratos para jabones. Hoy estas aplicaciones estn
prohibidas debido a la elevada toxicidad y el peligro que supone para el medio
ambiente.
Un significativo mercado comercial para el nitrobenceno es su uso en la produccin del
analgsico paracetamol (tambin conocido como acetaminofn) (Mannsville 1991).7 El
nitrobenceno es usado tambin en celdas de Kerr, debido a que tiene una inusualmente
grande constante de Kerr.
Bioqumica y toxicologa[editar]
El nitrobenceno es altamente txico (umbral lmite 5 mg/m3) y puede ser fcilmente
absorbido a travs de la piel, los pulmones o tras ingestin por el intestino. En el cuerpo
provoca graves intoxicaciones. En primera instancia reacciona con la hemoglobina de la
sangre formando metahemoglobina. Adems provoca graves daos en el sistema
nervioso central. Sntomas son debilidad, dolor de cabeza, calambres, vmitos y prdida
de conciencia. Una intoxicacin grave puede provocar la muerte en cuestin de horas.
El efecto txico se ve refortalecido por el alcohol.

El nitrobenceno es considerado como un carcingeno humano por la Agencia de

Proteccin Ambiental de los Estados Unidos,8 y es clasificado por la International
Agency for Research on Cancer (Agencia Internacional para la Investigacin del
Cncer) como un carcingeno del Grupo 2B, como "posiblemente carcingeno para los
humanos".9 Se ha mostrado que causa adenomas y carcinomas en el hgado, rin, y
tiroides en ratas.10

c) Sulfonacin.
SO3H

H2SO4

SO3

d) Alquilacin de Friedel.Crafts.
CH2 R

AlX3

CH2 X

(X = Cl Br)

Recordar que como la reaccin de alquilacin tiene lugar a travs de carbocationes se

pueden producir transposiciones.
e) Acilacin de Friedel-Crafts.
O

O
+

Cl

1) AlCl3
2) H2O

f) Reacciones de derivados del benceno (Efecto de la orientacin).

En las reacciones de los derivados bencnicos la posicin donde reacciona el

electrfilo vendr determinada por el carcter del grupo ya presente en el anillo
aromtico y que resumimos a continuacin:
Carcter activante y orientador orto-para : -R; -OR; -OH; -NR2 y O-.
Carcter desactivante y orientador meta : -NO2; -SO3H; -NR+3 y CO-R.
Carcter desactivante y orientador orto-para : -Cl; -Br; -I.
Adems hay que tener en cuenta el efecto estrico del grupo sobre el anillo
aromtico.
2.- Reacciones de adicin.
a) Cloracin.

Cl
H

P yT
luz

3 Cl2

Cl

H
Cl
H

Cl

Cl

H
Cl

b) Hidrogenacin.

3 H2

P yT
Pt,Pd,Ni, Rh

3 H2

P yT
Pt,Pd,Ni, Rh
H

c) Reaccin de Birch.
Na, NH3
etanol
H

CH3

CH3

Na, NH3
etanol
4

H
H

CH3

CH3

3.- Reacciones de los alquilbencenos.

a) Oxidacin.
CH2 R

COOH
1) KMnO4, conc. y calor
2) H2O

Recordar que para que la oxidacin se lleve a cabo debe de haber un hidrgeno
sobre el carbono benclico.
b) Halogenacin.
Cl
CH2 R

CH

Cl2

c) Reduccin de acilbencenos a alquilbencenos (Reduccin de Clemmensen).

O

CH2

Zn(Hg)
HCl
acilbenceno

alquilbenceno

4.- Reacciones de los alquenilbencenos. Cuando sobre el anillo aromtico tenemos una
cadena insaturada (doble enlace), hay que tener en cuenta que entonces tendremos dos
centros de reaccin, uno ser el anillo aromtico y otro el doble enlace. En condiciones
normales el primero en reaccionar para las reacciones de adicin ser el doble enlace
ya que la reaccin sobre al anillo aromtico requiere condiciones ms enrgicas al
estar estabilizado por resonancia. Por ello podemos decir que los alquenilbencenos
experimentan reacciones de sustitucin en el anillo y de adicin en la cadena.

CH

CH2 CH3

CH2 CH3

CH2
H2

H2, Ni

Ni

P T

Cl
CH2 CH3

CH CH3

CH2 CH3
Cl2
luz

AlCl3

Cl2

CH CH2

KOH
EtOH
Cl

Cl

Cl

5.- Sustitucin nuclefilica aromtica. Los nuclefilos desplazan fcilmente a los iones
haluro de los haluros de arilo cuando hay grupos atrayentes de electrones
(desactivantes) en las posiciones orto para con respecto al haluro.
X

Nuc
Y

Y
+

Nuc:

(X = Cl Br)
(Y = grupo que atrae electrones)
Br

OH
NO2

NO2
+

NO2

NaOH

NO2

REACTIVIDAD Y ORIENTACIN EN BENCENO MONOSUSTITUIDO

Tabla I (Ismeros de C6H4 Y(NO2) en %)
Y
- OH
- NHCOCH3
- CH3
-F
- Cl
- Br
-I
- N(CH3)+3

Orto
50-55
19
58
12
30
38
41
0

Para
45-50
79
38
88
70
62
59
0

Orto+para
100
98
96
100
100
100
100
0

meta
residuos
2
4
residuos
residuos
residuos
residuos
100

- NO2
- CN
- COOH
- CHO

6,4
Residuos
21
Residuos

0,3
Residuos
7
Residuos

6,7
11,5
28
21

93,3
88,5
72
79

NO2

Tabla II (Tolueno )
Reacciones
Nitracin
Sulfonacin
Bromacin

Orto
58 %
32%
33%

Para
38 %
62%
67%

Meta
4%
6%
residuos