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UNIVERSIDAD DEL QUINDO

FACULTAD DE CIENCIAS BSICAS Y TECNOLOGAS


PROGRAMA QUMICA

PRACTICA N 6 y 7
VOLUMETRIA DE PRECIPITACION (primera y segunda parte)

PRESENTADO POR: LAURA MARCELA ESCARRAGA


NASLY JIMENA GARAY DELGADO

PROFESOR: DR. GUSTAO ADOLFO OPINA GMEZ


ESPACIO ACADMICO: QUMICA ANALTICA II

ARMENIA, 29 DE OCTUBRE DE 2015

1. INTRODUCCION
Las reacciones de precipitacin han sido muy utilizadas en qumica analtica para
separar una muestra en sus diferentes componentes, en determinaciones
gravimtricas y titulaciones. Los mtodos volumtricos basados en la formacin de
un producto poco soluble se denominan titulaciones de precipitacin. Las ms
importantes son las que emplean como solucin valorada al nitrato de plata y se
llaman mtodos argentimtricos. Las titulaciones de precipitacin pueden
describirse como aquellas en las que la reaccin de titulacin produce una sal poco
soluble o precipitado.
La factibilidad de utilizar una reaccin de precipitacin con fines volumtricos
cuantitativos, est determinada por la solubilidad del compuesto, ligado
directamente al KpS del electrolito poco soluble formado. Esto determina
tericamente la concentracin del in precipitante, desde el momento que se inicia
la precipitacin hasta alcanzar el punto de equivalencia. Cualquier reaccin de
precipitacin puede servir como base de una titulacin, siempre que cumpla los
siguientes requisitos:
Reaccin rpida: que alcance velozmente el equilibrio, luego de cada
adicin del titulante.
Formar un compuesto poco soluble, de composicin definida.
Deteccin fcil del punto final.
Las titulaciones en donde ocurren reacciones de precipitacin no son tan
numerosas en los anlisis volumtricos como aquellas en donde se presentan
reacciones redox o cido-base. Una de las razones del uso limitado de estas
reacciones es que faltan indicadores adecuados. En algunos casos, en particular
durante la titulacin de soluciones diluidas, cuando la reaccin se aproxima al punto
de equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una sobresaturacin
elevada y la precipitacin puede ser muy lenta.
Otra dificultad es que, con frecuencia, no se conoce la composicin del precipitado
debido a los efectos de coprecipitacin. Aunque esto ltimo se puede minimizar o
corregir parcialmente por medio de algunos procedimientos como la digestin del
precipitado, no es posible hacerlo directamente en una titulacin en donde se forma
precipitado. Existen ciertas diferencias entre las reacciones de precipitacin cuando
se trabaja con un mtodo gravimtrico o bien si se emplea una titulacin.
En los mtodos gravimtricos se requiere agregar un exceso de los reactivos
precipitantes para lograr que la reaccin deseada sea completa. Si el precipitado es
impuro o contaminado puede disolverse de nuevo, reprecipitarse de tal forma que
favorezca la formacin de un compuesto puro; los resultados que se obtienen son

ms exactos ya que se trabaja con balanza analtica (cuarta cifra decimal); es una
tcnica lenta y se pueden determinar muchos aniones e iones metlicos. Las
volumetras por precipitacin, son mtodos rpidos; la cantidad del reactivo
titulante es exacto; se obtienen resultados con menor exactitud (dcima de mililitro)
y sus aplicaciones son ms limitadas: haluros, cianuro, sulfocianuro de plata, sales
de mercurio, plomo y cinc.
Limitaremos nuestro estudio a las titulaciones por precipitacin que utilizan sales de
plata (Argentimetras), haciendo hincapi en las sustancias indicadoras que se han
empleado con xito en estas titulaciones.
El mtodo de Mohr, una de las tcnicas volumtricas ms antiguas, involucra la
titulacin ya sea de cloruro o bromuro con una solucin valorada de nitrato de plata,
AgNO3, empleando una sal de un cromato soluble, como el cromato de potasio,
K2CrO4, como indicador. El precipitado secundario, cromato de plata, Ag 2CrO4,
posee un color rojo bien diferenciado. La aparicin del Ag2CrO4, en combinacin
con el color bsico de la solucin titulada, seala el punto final de la titulacin. La
determinacin del yoduro o del tiocianato no puede efectuarse de este modo, ya que
procesos de adsorcin evitan la aparicin de una indicacin clara del punto final.
Las reacciones son:
Cl- + Ag+
CrO42- + 2Ag+

AgCl(s) (Precipitado blanco)


Ag2CrO4 (Precipitado rojo ladrillo)

Por supuesto que es necesario que la precipitacin del indicador ocurra en o cerca
del punto de equivalencia de la titulacin. El cromato de plata es ms soluble (8,4
x10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (1 x10-5 mol/litro). Cuando los iones plata
se adicionan en una solucin que contiene una gran concentracin de iones cloruro
y poca concentracin de iones cromato, el cloruro de plata se precipita primero; el
cromato de plata no se formar. As el xito potencial de una valoracin de
precipitacin puede juzgarse en trminos de la concentracin de la sustancia que ha
de valorarse y del grado de insolubilidad del precipitado que se ha de formar hasta
que la concentracin del in plata aumente lo suficiente para que exceda la KpS del
cromato de plata.
El mtodo de Volhard puede emplearse en la determinacin volumtrica de plata (I),
una de sus aplicaciones ms generales es en la determinacin indirecta por retorno
de los haluros Cl- , Br- y I- . En estas aplicaciones, se agrega un exceso medido de
solucin valorada de nitrato de plata a la solucin cida del haluro y el exceso se
determina mediante titulacin por retorno con solucin valorada de tiocianato de
potasio, empleando hierro (III) como indicador.

De hecho, es deseable el empleo de un medio cido (cido ntrico) para prevenir la


hidrlisis del in hierro (III) que sirve como indicador. El cido nitroso interfiere en
la titulacin, ya que reacciona con el tiocianato y produce un color rojo transitorio,
por eso debe usarse cido ntrico. En el mtodo por retorno se encuentra un error
importante si la sal de plata del anin que se va a determinar es ms soluble que el
tiocianato de plata. Por ejemplo, el cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato
de plata y el cloruro tiende a redisolverse de acuerdo con la reaccin.
Ag+ + Cl-

AgCl(s) + Ag+ (Exceso)

Ag+ (Exceso) + SCN


Fe3+ + SCN-

AgSCN(s) (Precipitado blanco)

FeSCN2+ (Complejo rojo soluble)

La constante de equilibrio de esta reaccin est dada por el cociente entre la


constante del producto de solubilidad del cloruro de plata y el tiocianato de plata.
Puesto que la constante del primero es mayor que la del segundo, la reaccin
anterior tiene una fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta forma, el
tiocianato se consume no slo por el exceso del in plata proveniente del nitrato,
sino tambin por el precipitado de cloruro de plata en s. Si esto llega a suceder, en
el anlisis de cloruro se obtendrn resultados bajos. No obstante, esta reaccin se
puede prevenir separando el cloruro de plata por filtracin o bien adicionando
nitrobenceno antes de la titulacin con tiocianato (el nitrobenceno forma una capa
oleosa en la superficie del cloruro de plata y de esta forma previene la reaccin con
el tiocianato).
El mtodo Fajans consiste en titular la muestra de haluros con solucin valorada de
nitrato de plata en presencia de un indicador de adsorcin, (fluorescena o
diclorofluorescena: cido orgnico dbil) en solucin neutra o ligeramente alcalina
Si se adiciona nitrato de plata a una solucin de cloruro de sodio, el cloruro de plata
formado adsorbe iones cloruro de los que se encuentran en exceso en la solucin y
forman la capa primaria adsorbida cargada negativamente. Estas partculas tienden a
atraer iones positivos de la solucin para formar una capa de adsorcin secundaria
retenida con menos fuerza. La superficie negativa del precipitado repele al ion
fluoresceinato y la solucin conserva el color amarillo verdoso que le imparte la
fluorescena. Conforme se acerca el punto de equivalencia, los iones plata (I)
precipitantes eliminan a los iones cloruros de la capa primaria y con el primer
exceso de plata (I) el cloruro de plata adsorbe en su superficie iones Ag + La
superficie cargada positivamente atrae fuertemente a los iones negativos de la

fluoresceina formando fluoresceinato de plata, el cual produce un color rojo vivo


sobre la superficie del precipitado.
NaCl(dis) + AgNO3

AgCl(s) + NaNO3 (dis)

2. ESTANDARIZACION DE UNA SOLUCION DE AgNO 3, APROXIMADA


MENTE 0.01N CON UNA SOLUCION PATRON DE NaCl
INFORMACION
REQUERIDA

ENSAYO 1

ENSAYO 2

Volumen de NaCl (mL)


Volumen
de
AgNO3
consumido (mL) por la
muestra
Volumen
de
AgNO3
consumido (mL) por el
blanco
Concentracin
de
la
solucion estndar de NaCl
Normalidad del AgNO3
(calculada)
Normalidad promedio del
AgNO3

10 mL
13.2 mL

10 mL
13.00 mL

0.3 mL

0.3 mL

0.0120 N

0.0120 N

0.00930 N

0.00945 N

0.009375 N

0.009375 N

V1Ag+=13.2mL-0.3mL=12.9mL
V2Ag+=13.00mL-0.3mL=12.7mL
N1Ag+=

VClNCl 10 mL0.0120 N
=
=0.00930 N
VAg
12.9mL

N2Ag+=

VClNCl 10 mL0.0120 N
=
=0.00945 N
VAg
12.7 mL

N=

N 1+ N 2 0.00930+ 0.00945
=
=0.009375 N
2
2
3. DETERMINACIN DE CLORUROS (NaCl) EN UNA
PROBLEMA CON UNA SOLUCION PATRN DE AgNO3

MUESTRA

INFORMACION
REQUERIDA

ENSAYO 1

Volumen de NaCl (mL)


Volumen
de
AgNO3
consumido (mL) por la
muestra
Volumen
de
AgNO3
consumido (mL) por el
blanco
Normalidad de la solucion
estndar de AgNO3
Normalidad de la solucion
problema de NaCl
Normalidad promedio de la
solucion problema de NaCl

ENSAYO 2

10 mL
17.4 mL

10 mL
17.2 mL

0.3 mL

0.3 mL

0.009375 N

0.009375 N

0.016 N

0.0158 N

0.0159 N

0.0159 N

V1Ag+=17.4mL-0.3mL=17.1mL
V2Ag+=17.2mL-0.3mL=16.9mL
N1Ag+=

VClNCl 17.1 mL0.009375 N


=
=0.016 N
VAg
10 mL

N2Ag+=

VClNCl 16.9 mL0.009375 N


=
=0.0158 N
VAg
10 mL

N=

N 1+ N 2 0.016+0.0158
=
=0.0159 N
2
2
4. PATRONIZACION DE UNA SOLUCION APROXIMADAMENTE 0.1N,
CON NaCl, COMO PATRON PRIMARIO POR EL METODO DEL
INDICADOR DE ADSORCION.

INFORMACION
REQUERIDA
Masa de NaCl (g)
Volumen
de
consumido
tericamente
Volumen
de

ENSAYO 1

AgNO3
(mL)
AgNO3

ENSAYO 2

0.120g
17.44 mL

0
0

17.23 mL

consumido
experimentalmente (mL)
Normalidad de la solucion
problema de AgNO3
Normalidad promedio de la
solucion
problema
de
AgNO3
%Er

0.101 N

0.101 N

NEq-g NaCl=NEq-g AgNO3


VteoricoAg=

0.120 g
1000 mL=17,44 mL
58.5
0.1 N
eqg

Hallamos el vol experimental que fue 17.23mL se halla la N de Ag+ asi:


m(g)
NaCl=VAgNAg
eqg
NAg=

m( g )
0.120 g
=
=0.101 N
eqgVAg 58.5 g
0.01723 L
eqg

5. DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD


5.1.

VALORACION DE LA SOLUCION DE KSCN APROX 0.010N


Ag+ + SCN- AgSCN (precipitado blanco)
Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo soluble)

INFORMACION REQUERIDA
Normalidad estndar del AgNO3
Volumen de AgNO3(mL)

ENSAYO 1
0,0100
10,0

ENSAYO 2
0,0100
10,0

PROMEDIO

Volumen de KSCN consumido(mL)


Normalidad de la solucin de KSCN

8,2
0,0122

8,1
0,0123

0,0122

Experimento N 1:
VAg+ x NAg+ = VSCN- x N SCN-

N SCN- =

V SCN
V Ag+ x N Ag+

10,0 mL x 0,0100 N
8,20 mL

= 0, 0122 N

10,0 mL x 0,0100 N
8,10 mL

= 0, 0123 N

Experimento N 2:
VAg+ x NAg+ = VSCN- x N SCN-

N SCN- =

V SCN
V Ag+ x N Ag+

N del KSC(promedio) = 0,0122 eq-g/L

6. DETERMINACION DE CLORUROS EN UNA MUESTRA (solo se realiz un


experimento)
INFORMACION
REQUERIDA
Volumen
de
la
solucion de NaCl
Normalidad estndar
del AgNO3
Volumen de AgNO3 en
exceso (mL)
Volumen de KSCN
consumido (mL)
Normalidad de la

ENSAYO 1

PROMEDIO

5.0mL

5.0mL

0.0100N

0.0100N

10.0mL

10mL

3.2mL

3.2mL

0.01215N

0.01215N

solucion de KSCN
Concentracin
de
NaCl en mol/L

0.0122N

0.0122N

Se agreg a la muestra de cloruros un exceso de nitrato de plata y se filtr el precipitado


formado, titulando el exceso de nitrato con KCSN gastando aproximadamente 3.2mL.
+
L0.0100 mol
+=0.010
=0.0001 mol Ag
L
Nmoles totales (Ag+)=
+NAg
VAg

L0.01215 mol
=0.0032
=0.00003888 mol SCN
L
+
Nmoles en exceso (Ag )=
NSCN
VSCN
Nmoles de Ag+ (que rxna con el analito)=Nmoles totales-Nmoles exceso
=0.0001-0.00003888=0.00006112moles Ag+=Nmoles de NaCl
Concentracin molar de la muestra =

0.00006112 moles NaCl


=0.0122 M
0.05 L

7. DETERMINACION DE BROMUROS POR EL METODO DE VOLHARD


INFORMACION REQUERIDA

ENSAYO 1

Volumen de la solucin de kBr

5,0 mL

Normalidad estndar del AgNO3

0,0100

Volumen de AgNO3 en exceso(mL)

10,0 mL

Volumen de KSCN consumido(mL)

3,8

Normalidad de la solucin de KSCN

0,0122

Concentracin del KBr en mol/L

0,0108

Ag++ Br - AgBr
Ag+ + SCN- AgSCN (precipitado blanco)
Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo soluble)

CALCULOS
Experimento N 1:
N moles de AgNO3 (totales) = V(Ag+) x M(Ag+) = 0,010 L x 0,0100 mol/L = 0,0001
N moles de AgNO3 (en exceso) = V(SCN-) x M(SCN-) = 0,0038 L x 0,0122 mol/L
N moles de AgNO3 (en exceso) = 0,000046
N moles de AgNO3 (consumidos por el NaCl) = 0,0001 - 0,000046 = 5,4 x 10-5
Por tanto, N moles de KBr = 5,4 x 10-5
M NaCl =

n
V ( L)

5,4 x 105
= 0,0108 mol/L
0,005

8. DETERMINACION DEL PORCENTAJE DE PUREZA DE BROMUROS


POR EL METODO DE VOLHARD CON SOLUCION PATRON 0.1013N DE
AgNO3 Y SOLUCION ESTANDAR DE KSCN 0.1013N

INFORMACION
REQUERIDA

ENSAYO 1

PROMEDIO

Masa de KBr
Normalidad
estndar
del
AgNO3
Normalidad
estndar
del
KSCN
Volumen de AgNO3 en exceso
(mL)
Volumen de KSCN consumido
(mL)
Volumen total de solucion de
KBr
Volumen de solucion de KBr
Porcentaje de pureza del KBr
Concentracin de KBr en
mol/L
Concentracin de KBr en g/L

0.50g
0.1013N

0.5g
0.1013N

0.1013N

0.1013N

10.0mL

10.0mL

6.0mL

6.0mL

100.0mL

100.0mL

10.0mL
96%
0.0403M

10.0mL
96%
0.0403M

4.8g/L

4.8g/L

+
L0.1013 mol
+=0.010
=0.001013 mol Ag
L
Nmoles totales (Ag+)=
+NAg
VAg

L0.1013 mol
=0.006
=0.0006078 mol SCN
L
Nmoles en exceso (Ag+)=
NSCN
VSCN
Nmoles de Ag+ (que rxna con el analito)=Nmoles totales-Nmoles exceso
=0.001013-0.0006078=0.0004052moles Ag+=Nmoles de KBr
El factor de dilucin es 100mL/10mL=10 ya que de la solucion se sac una alcuota de
10mL

119 g
Gramos de KBr= 0.0004052 mol KBr mol KBr =0.04810=0.482 g

%Pureza del KBr =

0.482 g
100=96,4
0.5 g

0.48 g
1000 mL
Concentracin g/L= 100 mL
=4.8 g/ L
1L
4.8 g
mol
L
Concentracin molar de la sal=
=0.0403 M
119 g
9. DETERMINACION DEL PORCENTAJE DE PUREZA DE CLORUROS
POR EL METODO DE VOLHARD CON SOLUCION PATRON 0.1013N DE
AgNO3 Y SOLUCION ESTANDAR DE KSCN 0.1013N
INFORMACION REQUERIDA
Masa de NaCl(gramos)
Normalidad estndar del AgNO3
Normalidad estandar del KSCN
Volumen de AgNO3 en exceso(mL)
Volumen de KSCN consumido(mL)
Volumen total de solucin de NaCl
Volumen de solucin de NaCl
Porcentaje de pureza del NaCl
Concentracin del NaCL en mol/L
Concentracin del NaCl en g/L

ENSAYO 1
0,50 g
0,1013
0,1013
10,0 mL
1,6
100,0 mL
10,0 mL
99,6
0,041
4,9 g/L

CALCULOS
Experimento N 1:
N moles de AgNO3 (totales) = V(Ag+) x M(Ag+) = 0,010 L x 0,1013 mol/L = 0,001013
N moles de AgNO3 (en exceso) = V(SCN-) x M(SCN-) = 0,0016 L x 0,1013 mol/L
N moles de AgNO3 (en exceso) = 0,000162
N moles de AgNO3 (consumidos por el NaCl) = 0,001013 - 0,000162 = 8,51 x 10-4
Por tanto, N moles de NaCl = 8,51 x 10-4

Gramos de NaCl = n x PM = 8,51 x10-4 moles x 58,5 g/mol = 0,049 g x 10 = 0,49 g


% NaCl =

0,490 g
0,500 g

x 100 = 99,6 %

Concentracin en g/ L KBr =

0,49 g
100,0 mL

Concentracin del KBr en mol/L =

4,9 g KBr
L

1000 mL
L

= 4,9 g/L

mol
119,0 g = 0,041 mol/L

10. DISCUSION DE RESULTADOS


Al realizar el clculo de porcentaje de error, se observa que este es menor que 0,5. Lo cual
nos indica que es un dato confiable y que el experimento fue realizado de manera correcta;
adems los cambios de color, aparicin y desaparicin de turbidez, la formacin de un
precipitado son factores que indican los puntos finales, estos cambios en las reacciones son
posibles de observar gracias a los indicadores usados, con estos cambios repentinos de la
reaccin y lo que arrogan los clculos se puede asegurar la confiabilidad de la prctica.
La titulacin por el mtodo de Volhard debe llevarse a cabo en medio acido con el fin de
evitar una precipitacin como oxido hidratado, las bajas concentraciones que se deben
emplear para que se pueda llevar a cabo dicho procedimiento es debido a que para
identificar el complejo es difcil si la concentracin es alta.

11. CONCLUSIONES

Se comprob que el mtodo de morth es un mtodo directo, y que el de Volhard


siendo un mtodo indirecto se puede hacer para determinar no solo bromuros ni
cloruros, sino tambin tiocianatos.

Gracias a la realizacin de clculos analticos podemos concluir que los


resultados experimentales de la prctica fueron razonables en comparacin con
los datos tericos.

12. BIBLIOGRAFIA

GRAVIMETRIA Y VOLUMETRIA, Fundamentacin experimental en Qumica ,


Gustavo Adolfo Ospina Gmez, John Jairo Garca de Ossa, Pedro Nel Martnez
Yepes (81-93).