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Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (1): 93-103

RESISTENCIA A LA CORROSION POR PICADURAS DE RECUBRIMIENTOS BASE NiCr


EN AMBIENTES RICOS EN CLORUROS
C.D Arrieta-Gonzlez1,2, J. Porcayo-Caldern3*, V.M. Salinas-Bravo3, J.G. Chacn-Nava1, J.G.
Gonzlez-Rodrguez4

Este artculo forma parte del Volumen Suplemento S1 de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
(RLMM). Los suplementos de la RLMM son nmeros especiales de la revista dedicados a publicar memorias de
congresos.

Este suplemento constituye las memorias del congreso X Iberoamericano de Metalurgia y Materiales (X
IBEROMET) celebrado en Cartagena, Colombia, del 13 al 17 de Octubre de 2008.

La seleccin y arbitraje de los trabajos que aparecen en este suplemento fue responsabilidad del Comit
Organizador del X IBEROMET, quien nombr una comisin ad-hoc para este fin (vase editorial de este
suplemento).

La RLMM no someti estos artculos al proceso regular de arbitraje que utiliza la revista para los nmeros regulares
de la misma.

Se recomend el uso de las Instrucciones para Autores establecidas por la RLMM para la elaboracin de los
artculos. No obstante, la revisin principal del formato de los artculos que aparecen en este suplemento fue
responsabilidad del Comit Organizador del X IBEROMET.

0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

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Suplemento de la Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales 2009; S1 (1): 93-103

RESISTENCIA A LA CORROSION POR PICADURAS DE RECUBRIMIENTOS BASE NiCr


EN AMBIENTES RICOS EN CLORUROS
C.D Arrieta-Gonzlez1,2, J. Porcayo-Caldern3*, V.M. Salinas-Bravo3, J.G. Chacn-Nava1, J.G.
Gonzlez-Rodrguez4
1: Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, Miguel de Cervantes 120, 31109-Chihuahua, Chihuahua, MEXICO.
2: Instituto Tecnolgico de Zacatepec, Depto. De Ingeniera Qumica y Bioqumica, Av. Instituto Tecnolgico 27,
Zacatepec, Morelos, MEXICO
3: Instituto de Investigaciones Elctricas, Gerencia de Materiales y Procesos Qumicos, Av. Reforma 113, Col. Palmira,
62490-Cuernavaca, Morelos, MEXICO.
4: Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas-UAEM, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa, 62210Cuernavaca, Morelos, MEXICO.
* E-mail: jporcayo@iie.org.mx
Trabajos presentados en el X CONGRESO IBEROAMERICANO DE METALURGIA Y MATERIALES IBEROMET
Cartagena de Indias (Colombia), 13 al 17 de Octubre de 2008
Seleccin de trabajos a cargo de los organizadores del evento
Publicado On-Line el 20-Jul-2009
Disponible en: www.polimeros.labb.usb.ve/RLMM/home.html

Resumen
Se caracteriz la resistencia a la corrosin por polarizacin potenciodinmica de aleaciones intermetlicas Fe3Al
modificadas con la adicin de Ni (1, 3 y 5% en peso) en una solucin de Hank (solucin fisiolgica artificial) a pH de 7.4
y 37C. Las aleaciones intermetlicas fueron evaluadas con y sin tratamiento trmico. Como comparacin, tambin fue
evaluado el comportamiento de Ti y acero inoxidable 316-L, materiales comnmente empleados como implantes en
aplicaciones ortopdicas. Se emplearon tres diferentes acabados superficiales (desbaste con papel abrasivo grado 120,
grado 600 y pulido con pasta de diamante 0.5 m). Se observ que la velocidad de corrosin que experimentan las
aleaciones intermetlicas, es dependiente tanto del acabado superficial, contenido de Ni y tratamiento trmico..
Palabras Claves: Intermetlicos, corrosin, Fe3Al, polarizacin, cloruros, biomateriales
Abstract
The corrosion resistance of Fe3Al intermetallic alloys modified with Ni addition (1, 3 and 5% in weight) was
characterized in a Hanks solution at pH 7.4 and 37C by potentiodynamic polarization. The intermetallic alloys were
evaluated both as casting and with thermal treatment. As comparison, the corrosion behavior of Ti and 316L stainless steel
were also evaluated. Three different surface finishes were used. It was observed
Keywords: Intermetallic, corrosion, Fe3Al, polarization, chlorides, biomaterials

1. INTRODUCCIN
Los metales y aleaciones han sido ampliamente
usados en varias formas como implantes los cuales
proporcionan la resistencia mecnica requerida y
una resistencia razonable a la corrosin. Los
implantes metlicos son usualmente fabricados de
acero inoxidable austentico, aleaciones cromocobalto as como de titanio y sus aleaciones. Estos
materiales son aceptados por el ambiente humano
por su capa de oxido inerte y pasiva formada sobre
su superficie. Los constituyentes elementales
principales as como los aleantes minoritarios de
estos materiales son usualmente tolerados por el
0255-6952 2009 Universidad Simn Bolvar (Venezuela)

cuerpo en cantidades de trazas. Entre todos estos


materiales, el titanio y sus aleaciones son los
materiales ms resistentes a la corrosin. Sin
embargo, su principal desventaja son sus altos
costos, sus propiedades inferiores al desgaste, la
difusin de oxgeno en el titanio durante su
fabricacin y el tratamiento trmico lo hace frgil.
El titanio es considerado como altamente pasivo y la
pelcula pasiva formada sobre el titanio y sus
aleaciones son poco reactivas. En estas aleaciones el
estado pasivo no es completamente estable y bajo
ciertas circunstancias ocurre rompimiento localizado
de la capa protectora. Estas deficiencias han
93

Porcayo et al

demandado la modificacin superficial del material,


lo cual podra realzar su resistencia a la corrosin y
desgaste sin alterar sus propiedades mecnicas [1].
Los aceros inoxidables austeniticos, especialmente
el tipo 316L es el material ms ampliamente usado
en la fabricacin de implantes por su costo,
facilidad de fabricacin y soldadura en comparacin
con las aleaciones Co-Cr, Ti y sus aleaciones. El
acero inoxidable 316L posee una resistencia a la
corrosin aceptable, biocompatibilidad, resistencia a
la tensin y fatiga, y densidad adecuada para
propsitos de soporte de carga haciendo de este
material un material deseable para implantes
quirrgicos [2].
Debido a que la corrosin es uno de los principales
problemas de falla de los implantes, algunos
criterios esenciales para la seleccin de nuevos
materiales o materiales alternativos es la naturaleza
de las pelculas pasivas formadas, sus propiedades
mecnicas y naturaleza bioactiva de las superficies.
Por ello se han propuesto el desarrollo de nuevas
aleaciones con la adicin de metales ms nobles que
sustituyan a los aceros inoxidables comnmente
usados y al titanio y sus aleaciones, as como el
desarrollo de recubrimiento protectores que mejoren
las propiedades de los metales y aleaciones cuando
son expuestos a ambientes agresivos. Los altos
costos de los materiales convencionalmente
empleados como implantes ha despertado el inters
por el empleo de los tratamientos superficiales va la
deposicin de recubrimientos para mejorar la
resistencia a la corrosin de materiales menos
costosos que pudieran sustituir a los convencionales.
En este sentido se puede decir que se ha
incrementado el inters por el uso del proceso de
proyeccin trmica para la deposicin de
recubrimientos protectores sobre una amplia
variedad de sustratos.
La adherencia de los recubrimientos obtenidos por
este proceso es principalmente de tipo mecnico y
dependiente de la rugosidad superficial del sustrato.
La tcnica de proyeccin trmica HVOF mejora
significativamente la calidad del recubrimiento, ya
que la alta energa cintica de las partculas genera
recubrimientos muy densos con alta adherencia
comparado con el rociado por plasma convencional
[3]. Los recubrimientos aplicados por proyeccin
trmica consisten de una familia de sistemas de
deposicin con los cuales se puede recubrir un
sustrato con una variedad de materiales que son
calentados a un estado fundido o semifundido y
94

proyectados a una velocidad tal, contra el sustrato,


para producir una fuerza de enlace satisfactoria para
la aplicacin. Estas caractersticas, hacen que la
proyeccin trmica sea una de las herramientas ms
verstiles para la proteccin de componentes [4].
Con base a estas premisas, en este trabajo se evalu
la resistencia a la corrosin por picaduras de
recubrimientos base NiCr como una alternativa del
empleo de stos materiales en aplicaciones como
biomateriales. Complementario a este estudio se
realizaron pruebas de polarizacin potenciodinmica
y resistencia a la polarizacin lineal.

2.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

2.1 Materiales evaluados


Los recubrimientos fueron elegidos en funcin de su
contenido de nquel y cromo, con la finalidad de
observar la influencia de otros aleantes sobre el
comportamiento del recubrimiento base (Ni20Cr).
Con base en esto se seleccionaron los sistemas
reportados en la tabla 1 y 2.
Tabla 1. Recubrimientos evaluados y composicin
qumica (% en peso).
Recubrimient

Ni

Cr

Y2O

Al

Co

Ni20Cr

80

20

NiCrAl

78.

16.

5.

60.

28.

9.

74

17.

5.

NiCrAlY

NiCrAlYCo

2.

0.5

Tabla 2. Composicin qumica (% en peso) del


recubrimiento de carburo de cromo.
Recubrimiento

Ni20Cr

Cr3C2

Cr3C2(NiCr)

20

80

Para propsitos de comparacin al mismo tiempo


tambin fue evaluado el desempeo del acero
inoxidable 316L y Titanio.
2.2

Proceso

de

Aplicacin

de

los

Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2009; S1 (1): 93-103

Resistencia a la corrosion por picaduras de recubrimientos base

Recubrimientos
Los recubrimientos Ni20Cr, NiCrAl, NiCrAlY y
NiCrAlYCo fueron aplicados por proyeccin
trmica de polvos por flama oxiacetilnica con una
pistola marca Sulzer-Metco modelo 5PII. El
material de alimentacin se suministra con un
alimentador de polvos, dentro de un flujo de aire
comprimido o gas el cual lo suspende y entrega a la
flama donde se calienta a un estado fundido o
semifundido y entonces se proyecta hacia el sustrato
formado el recubrimiento. En todos los casos se
emplearon los mismos parmetros de aplicacin
como distancia de rociado, presin y flujo de gases.
El recubrimiento Cr3C2(NiCr) fue depositado
mediante el sistema supersnico HVOF (High
Velocity Oxygen-Fuel) con un equipo marca SulzerMetco modelo DJ2700 con una flama generado por
la combustin de una mezcla oxgeno-propano. La
velocidad de proyeccin de las partculas es mayor a
los 500 m/s y debido a la alta energa cintica al
momento del impacto de las partculas se generan
recubrimientos con alta densidad y baja porosidad.
Previo a la aplicacin de los recubrimientos, las
muestras fueron limpiadas con acetona y preparadas
superficialmente por rfaga de granalla de almina
de acuerdo con la norma NACE No. 1/ SSPC-SP 5
[5].
Posteriormente
fueron
desengrasadas
nuevamente con acetona y en esta condicin se
procedi a la aplicacin de los recubrimientos.
Para las pruebas de corrosin se emplearon los
recubrimientos en dos condiciones superficiales, en
su condicin como depositado y con un acabo
superficial equivalente al generado por el desbaste
de su superficie con lija de carburo de silicio grado
600. A cada probeta se les sold un alambre
conductor de cobre mediante la tcnica de spotwelding y en estas condiciones fueron encapsuladas
en resina epxica y empleadas como electrodos de
trabajo.
2.3 Pruebas Electroqumicas
En todos los ensayos se emple un sistema de tres
electrodos con un electrodo de calomel saturado
como electrodo de referencia y un alambre de
platino en forma de espiral como contraelectrodo.
Las pruebas fueron realizadas con un sistema
AutoTafel de ACM Instruments controlado por una
computadora. La solucin empleada en este estudio
fue la solucin de Hank que fue preparada
mezclando reactivos grado analtico y agua destilada
a un pH de 7.4. La tabla 3 reporta la composicin de
la solucin, sta simula el medio fisiolgico del
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cuerpo humano para el estudio del comportamiento


de corrosin in vitro de biomateriales, adems de
que su contenido de cloruros la hace adecuada para
simular ambientes marinos suaves [6].
Tabla 3. Composicin de la solucin de Hank.
Componente

Concentracin [g/l]

NaCl

8.0

CaCl2

0.14

KCl

0.40

NaHCO3

0.35

Glucosa

1.00

NaH2PO4

0.10

MgCl2.6H2O

0.10

Na2HPO4.2H2O

0.06

MgSO4.7H2O

0.06

En todos los casos se emple un volumen de


solucin de 100 ml en condiciones deaereadas con
nitrgeno y a una temperatura de 37 1C
controlada por un bao de agua. Previo a las
mediciones electroqumicas, las muestras fueron
sumergidas en la solucin de prueba alrededor de 60
minutos mientras se meda su potencial de circuito
abierto hasta que se estabilizaba y entonces se
realizaban los ensayos.
Para el caso de las pruebas de polarizacin
potenciodinmica se emple una velocidad de
barrido de 0.166 mV/s de -300mV a +300mV
respecto al potencial de circuito abierto. La tcnica
de polarizacin potenciodinmica se emplea
generalmente para determinar la velocidad de
corrosin general del espcimen y nos muestra una
descripcin cualitativa del espcimen en el
electrolito y nos ayuda a detectar cualquier
tendencia del espcimen a la pasivacin.
Las pruebas de resistencia a la polarizacin fueron
realizadas durante dos semanas con mediciones cada
24 horas a una velocidad de barrido de 0.166 mV/s
de -10 mV a +10 mV respecto al potencial de
circuito abierto.
La resistencia a la corrosin por picaduras se
determin mediante pruebas de polarizacin andica
de acuerdo a lo descrito en las normas ASTM
F2129-01 y G3-89 o alternativamente la ASTM
95

Porcayo et al

G61-86. En sntesis en esta prueba se permite que el


electrodo de trabajo se estabilice a su potencial de
corrosin libre alrededor de una hora, y
posteriormente es barrido lentamente (0.166 mV/s)
en la direccin andica hasta que el potencial
alcanza un valor prefijado. En este punto la
direccin de barrido se invierte hasta que el ciclo de
histresis se cierra como se ilustra en la curva (a) de
la figura 1 [7].

Figura 1. Representacin esquemtica de las respuestas


de polarizacin andica en electrolitos que contienen
iones haluro: (a) picadura normal (homognea) sin
perturbacin por hendidura, (b) solamente hendidura, (c)
repasivacin de picaduras heterogneas + hendidura, (d)
picaduras heterogneas sin repasivacin de hendidura [7].

El potencial al cual la corriente incrementa


abruptamente es el potencial de nucleacin de
picadura, Enp, mientras que el potencial al cual la
corriente es prcticamente cero durante el barrido
inverso es el de proteccin, Epp.
Posterior a las pruebas las muestras fueron
analizadas mediante microscopa electrnica de
barrido para observar aspectos superficiales.
3.

La adherencia de los recubrimientos al sustrato se


debe principalmente a fuerzas de enlace mecnico
debido al entrecruzamiento de las partculas que se
deforman al momento del impacto con la aspereza
superficial del sustrato. La figura 3 muestra el
aspecto de la interfase recubrimiento-sustrato para
ambos procesos de aplicacin empleados, para
resaltar las caractersticas de la unin recubrimientosustrato el metal base fue atacado. Se observa que
las primeras partculas que impactaron la superficie
del sustrato se deformaron completamente
penetrando sobre las imperfecciones superficiales
con lo que se garantiza una adecuada fuerza de
adherencia [8].
3.2 Pruebas de Polarizacin Potenciodinmica
La figura 4 muestra las curvas de polarizacin
potenciodinmica obtenidas para el Ti y acero
inoxidable 316L. Se observa que tanto el Ti como
el acero inoxidable 316L presentaron velocidades de
corrosin bajas y del mismo orden de magnitud. De
acuerdo al rango de polarizacin realizado, se puede
observar en ambos materiales, un proceso de
corrosin uniforme arriba de su potencial de
corrosin, mostrando un ligero incremento en la
corriente de corrosin al incrementar de manera
significativa el potencial aplicado.

RESULTADOS Y DISCUSION

3.1 Caractersticas de los Recubrimientos


La figura 2 muestra el aspecto en seccin transversal
de los recubrimientos evaluados. Las primeras
cuatro
micrografas
corresponde
a
los
recubrimientos aplicados por el proceso de
proyeccin trmica de polvos por flama, y de ellas
se observas las caractersticas tpicas de este tipo de
recubrimientos, es decir, son heterogneos, poseen
una estructura laminar paralela al sustrato, presencia
de porosidad, partculas parcialmente fundidas (no
deformadas durante el impacto), partculas
parcialmente fracturadas debido a la velocidad de
impacto con la superficie y la presencia de xidos
atrapados. La micrografa 2-e corresponde al
96

aspecto tpico de un recubrimiento depositado por el


proceso HVOF, debido a las caractersticas de este
proceso, los recubrimientos poseen una alta
densidad y una porosidad menor a 1% [4]. La
aparente porosidad observada en la figura 2-e, se
debe al desprendimiento de partculas de carburo de
cromo durante el proceso de preparacin
metalogrfica de la muestra.

(a)

(b)

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Resistencia a la corrosion por picaduras de recubrimientos base

(c)

(d)

Potencial (mV respecto ECS)

empleado no fue suficiente para el ataque por


picaduras lo cual es muy comn en este tipo de
materiales a valores ms altos de polarizacin o a
tiempos prolongados de inmersin [12].
50
0
-50
-100
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-450
-500
-550

Titanio
316L

0.0000001 0.000001
0.00001
0.0001
0.001
2
Densidad de Corriente (mA/cm )

0.01

Figura 4. Curvas de polarizacin potenciodinmica para


el acero 316L y Titanio.
(e)
Figura 2. Aspecto en seccin transversal de los
recubrimientos evaluados; (a) Ni20Cr, (b) NiCrAl, (c)
NiCrAlY, (d) NiCrAlYCo, (e) Cr3C2(NiCr).

(a) Titanio

(b) 316L

Figura 5. Aspecto superficial despus de las pruebas de


polarizacin potenciodinmica.
(a)

(b)

Figura 3. Aspecto de la interfase recubrimiento-sustrato,


(a) NiCrAlY-acero inoxidable, (b) Cr3C2(Ni20Cr)-acero
inoxidable.

La figura 5 muestra aspectos superficiales de ambos


materiales despus de la prueba de polarizacin, se
observa que no existe presencia visible de dao
superficial por un proceso de corrosin como
picaduras lo cual es comn en este tipo de medios
corrosivos. El comportamiento del Titanio puede ser
debido a su capacidad de formacin de una capa
pasiva de TiO2 sobre su superficie como se reporta
en otros estudios [9-11]. El rango de polarizacin
empleado no afecta la capacidad protectora de la
capa y por ello la tendencia de un proceso de
corrosin uniforme. De igual forma el acero
inoxidable 316L tiene la capacidad de
autoprotegerse por la formacin de una capa
protectora de Cr2O3. El rango de polarizacin
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La figura 6 muestra las curvas de polarizacin de los


recubrimientos en su condicin como depositados.
En general se observa que el potencial de corrosin
vari con la composicin del recubrimientos, en el
orden de Ni20Cr > Cr3C2(Ni20Cr) > NiCrAlY >
NiCrAl > NiCrAlYCo. Todos los recubrimientos
mostraron potenciales de corrosin ms negativos
que el acero inoxidable 316L, esto sugiere que estos
recubrimientos pueden actuar como barreras
protectoras sobre ste material y no induciran un
proceso de corrosin galvnica en caso de que el
electrolito penetrara a travs de la porosidad del
recubrimiento hasta la interfase metal-recubrimiento
[13]. De acuerdo a la composicin qumica de los
recubrimientos, podemos observar de manera
cualitativa que la adicin de Al al sistema NiCr
disminuye su potencial de corrosin, esto es
consistente con estudios sobre recubrimientos ricos
en Al donde se reportan potenciales de corrosin
muy negativos y por ellos su empleo de este tipo de
97

Porcayo et al

sistemas como recubrimientos de sacrificio en


ambientas salinos [14]. Respecto a los dems
elementos no se observa alguna tendencia definida.
De igual forma se observa que la icorr experimentada
increment en el orden de NiCrAl > NiCrAlYCo >
Ni20Cr > NiCrAlY > Cr3C2(Ni20Cr). De acuerdo a
la tendencia se puede observar que el sistema de
recubrimientos con presencia de partculas pasivas
como el Cr3C2 es el que present la mayor
resistencia a la corrosin, seguido del sistema de
recubrimientos con mayor contenido de Al. Esto es
consistente por un lado con el hecho de que la
superficie del recubrimiento Cr3C2(NiCr) est
saturada por partculas de carburo de cromo y por
otro lado, la superficie del recubrimiento NiCrAlY
puede presentar mayor densidad de xidos de Al
generados durante el proceso de proyeccin.

Potencial (mV respecto ECS)

100
0
-100
-200
-300
-400
-500
-600
-700
-800
-900
-1000
1E-07

Ni20Cr
NiCrAl
NiCrAlY
NiCrAlYCo
Cr3C2(NiCr)

1E-06

1E-05 0.0001 0.001


0.01
2
Densidad de Corriente (mA/cm )

0.1

(b) NiCrAl

(c) NiCrAlY

(d) NiCrAlYCo

Figura 6. Curvas de polarizacin potenciodinmica de


los recubrimientos en su condicin como depositados.

La figura 7 muestra el aspecto de la superficie de los


recubrimientos despus de la prueba de
polarizacin. Las micrografas muestran las
caractersticas superficiales tpicas de los
recubrimientos aplicados por los procesos de
proyeccin trmica de polvos por flama
oxiacetilnica (figuras 7a-6d) y HVOF (figura 7e).
No se observan daos ocurridos por el proceso de
polarizacin y es notoria la gran rea superficial
debido a irregularidades superficiales, esto indica
que los valores de icorr medidos a partir de las
dimensiones de las probetas, deben ser mucho
menores por el rea de reaccin real que se observa.

98

(a) Ni20Cr

(e) Cr3C2(Ni20Cr)
Figura 7. Aspecto superficial de los recubrimientos en su
condicin como depositados despus de la prueba de
polarizacin potenciodinmica.

En la figura 8 muestra las curvas de polarizacin de


los recubrimientos con acabado superficial por lija
grado 600. Comparando las figuras 6 y 8 se puede
observar que los recubrimientos pulidos en su
superficie, excepto el NiCrAl y NiCrAlYCo,
presentaron potenciales de corrosin ms negativos
que los recubrimientos sin pulir. Esto es posible ya
que los recubrimientos sin pulir presentan sobre su
superficie oxidacin debido al proceso de
proyeccin. Tambin en este caso el potencial de
corrosin vari con la composicin de los
recubrimientos, en el orden de NiCrAl > Ni20Cr >
Cr3C2(NiCr) > NiCrAlY > NiCrAlYCo, y de igual
forma mostraron potenciales de corrosin ms
negativos que el acero inoxidable 316L indicando
que sin importar el acabado superficial del
recubrimiento, stos pueden actuar como
recubrimientos protectores sobre el 316L.
Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2009; S1 (1): 93-103

Resistencia a la corrosion por picaduras de recubrimientos base

Prcticamente es la misma tendencia mostrada en


los recubrimientos sin pulir excepto por el NiCrAl
cuya tendencia cambi y pudiera estar asociado con
la presencia de xidos atrapados en la estructura del
recubrimiento. La icorr vari en el orden de NiCrAlY
> NiCrAlYCo > NiCrAl > Cr3C2(NiCr) > Ni20Cr.
En este caso se observa que la tendencia cambi
completamente y puede estar asociado a la
estabilidad qumica que posee cada recubrimiento.
Se puede considerar que el recubrimiento Ni20Cr es
ms estable al desarrollar rpidamente una capa
protectora de Cr2O3 y el Cr3C2(NiCr) de igual forma
aunado al hecho de la gran densidad de partculas
pasivas de carburo de Cr. Para el resto de los
recubrimientos, la ausencia de una superficie
preoxidada y la distribucin heterognea de Al en
sus partculas favoreci una mayor densidad de
corriente de corrosin. Esto ltimo debido a que las
aleaciones en polvo empleadas son en realidad
partculas de NiCr donde el resto de los elementos
(como Al, Co y/o Y2O3) se encuentran en su
superficie y al momento de su proyeccin se
integran de manera parcial a la partcula [4].

Potencial (mV respecto ECS)

100
0
-100
-200
-300

muy estable con la menor icorr, seguido del 316L. El


316L muestra algunas variaciones en icorr debido
quiz a la ruptura de su capa pasiva. Los
recubrimientos con acabado superficial pulido
muestran valores de icorr menores que los mismos
recubrimientos sin acabado superficial, esto
pareciera contradictorio si se considera que los
recubrimientos sin acabado superficial presentan
una superficie preoxidada, pero se justifica por lo
establecido previamente en el sentido de que el rea
de reaccin real de estos recubrimientos sin acabado
superficial es mucho mayor que la calculada debido
a su rugosidad superficial (ver figuras 7 y 9).

(a) Ni20Cr

(b) NiCrAl

(c) NiCrAlY

(d) NiCrAlYCo

Ni20Cr
NiCrAl
NiCrAlY
NiCrAlYCo
Cr3C2(NiCr)

-400
-500
-600
-700
-800
-900
1E-07

1E-06

1E-05 0.0001 0.001


0.01
Densidad de Corriente (mA/cm2)

0.1

Figura 8. Curvas de polarizacin potenciodinmica de


los recubrimientos con acabado superficial pulido.

Los aspectos morfolgicos de las superficies


polarizadas se muestran en la figura 9. Se observa
que las superficies muestran porosidad revelada al
momento del pulido y los diferentes contrastes
indican la presencia de fases de composicin
diferente. De igual forma no se observa la presencia
de daos debido a procesos de corrosin acelerada
como picaduras.

(e) Cr3C2(Ni20Cr)
Figura 9. Aspecto superficial de los recubrimientos con
acabado superficial pulido despus de la prueba de
polarizacin potenciodinmica.

3.3

Pruebas de Resistencia a la Polarizacin


Lineal
La figura 10 muestra la variacin de icorr calculadas
de las pruebas de resistencia a la polarizacin lineal,
se confirma que el Ti muestra un comportamiento

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99

Porcayo et al

Figura 11. Curvas de polarizacin andica para Ti y


316L.

0.04
0.035

icorr (mA/cm )

0.03
Cr3C2
NiCrAlYCo pulido
NiCrAl
Ni20Cr pulido

0.025
0.02

Cr3C2 pulido
NiCrAlY
NiCrAl pulido
316-L

NiCrAlYCo
NiCrAlY pulido
Ni20Cr
Titanio

0.015
0.01
0.005
0
0

50

100

150

200

250

300

350

Tiempo (horas)

(a) Titanio

Figura 10. Variacin de la icorr en funcin del tiempo.

3.4 Pruebas de Potencial de Picado


La figura 11 muestra las curvas de polarizacin
andica para el 316L y Titanio. Se observa que el
acero 316L muestra densidades de corriente bajas
antes de que inicie el proceso de picaduras donde
sta incrementa enormemente a partir de su
potencial de picado alrededor de los 530 mV. Al
realizar el barrido inverso se observa que su
potencial de pasivacin es de 134 mV. En un
intervalo de aproximadamente 400 mV muestra un
comportamiento de picaduras metaestables con un
constante incremento y disminucin de su densidad
de corriente. Huajuan Yang et.al. [15] obtuvieron
resultados muy similares a los aqu reportados bajo
las mismas condiciones experimentales, excepto que
en su trabajo reportan que el potencial de picado es
el correspondiente al punto (a) mostrado en la figura
11. Esto puede deberse a que estos autores
emplearon para su estudio un acero 316L fabricado
por ellos y en este trabajo se emple una aleacin
comercial, este punto corresponde exactamente a la
zona donde inicia el comportamiento de picado
metaestable indicado arriba. La figura 12 muestra el
aspecto superficial de este material despus de la
prueba de polarizacin andica, de ella se puede
observar la presencia de picaduras muy pequeas.
1500

Potencial (mV respecto ECS)

1300
1100

316-L
Titanio

900
700
500
300

(a)

100
-100
-300

(b) 316L

Figura 12. Aspecto superficial despus de las pruebas de


polarizacin andica.

Respecto al titanio en la figura 11 se puede observar


que este material mostr una zona pasiva ms
grande que el mostrado por el 316L con densidades
de corriente del mismo orden de magnitud. Se
observa que su potencial de picado es ms andico
de alrededor de los 880 mV respecto a su potencia
de corrosin y que su potencial de proteccin es de
alrededor de los 725 mV. Entre los 580 y 880 mV se
observan
ligeras
perturbaciones
en
su
comportamiento debido al rompimiento y
regeneracin de la capa pasiva formada
probablemente de TiO2 como se reporta en otros
estudios [9-11]. Este comportamiento de gran
estabilidad de este material es que lo hace el ms
adecuado como biomaterial desde el punto de vista
de corrosin. De acuerdo a la figura 12 se observa
que el titanio no mostr picaduras visibles y el
comportamiento
mostrado
corresponde
al
rompimiento y regeneracin de su xido protector.
La figura 13 muestra las curvas de polarizacin
andica para los recubrimientos en su condicin
como depositados. Se observa claramente que
ninguno muestra una respuesta tpica de un proceso
de picado y repasivacin de picaduras. De acuerdo a
la figura 1 se puede observar que las respuestas
obtenidas corresponden a procesos tpicos de
corrosin por hendiduras. En el caso particular de
los recubrimientos NiCrAlY y Cr3C2(Ni20Cr) se
observ la repasivacin de las hendiduras a
potenciales de -445mV y -360mV respectivamente,
y en los recubrimientos restantes no se observ
repasivacin alguna.

-500
-700
1E-07

1E-06

0.00001

0.0001

0.001

0.01

0.1

10

Densidad de Corriente (mA/cm )

100

Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2009; S1 (1): 93-103

Resistencia a la corrosion por picaduras de recubrimientos base

700

Potencial (mV respecto ECS)

500
300

Ni20Cr
NiCrAl
NiCrAlY
NiCrAlYCo
NiCr-CrC

100

-100

-300
-500

(d) NiCrAlYCo

(c) NiCrAlY

-700
1E-07

1E-06 0.00001 0.0001

0.001

0.01

0.1

10

100

Densidad de Corriente (mA/cm2)

Figura 13. Curvas de polarizacin andica para los


recubrimientos en su condicin como depositados.

En la figura 14 se observan aspectos superficiales de


los recubrimientos despus de las pruebas de
polarizacin andica. De las micrografas se observa
que no es apreciable la presencia de hendiduras
generadas por el proceso de polarizacin que
justifiquen la respuesta obtenida, esto puede deberse
a que la superficie de los recubrimientos se
encontraba preoxidada por el proceso de aplicacin
y la capa de xido protegi al recubrimiento. Sin
embargo, la respuesta observada en las curvas de
polarizacin andica se puede justificar al tomar en
cuenta que de acuerdo al proceso de deposicin de
las partculas que da lugar a la formacin del
recubrimientos, es decir la sobreposicin de
partculas [4], es posible presencia de huecos y
hendiduras entre partculas que favorecieron la
respuesta obtenida. En las micrografas de la figura
14 es posible observar stos aspectos mencionados.

(e) Cr3C2(Ni20Cr)
Figura 14. Aspecto superficial de los recubrimientos en
su condicin como depositados despus de la prueba de
polarizacin andica.

La figura 15 muestra las curvas de polarizacin


andica para los recubrimientos con acabado
superficial fino. La tendencia y forma de las curvas
es idntica a la de los recubrimientos sin acabado
superficial (figura 13), es decir tampoco se observa
una respuesta tpica de un proceso de picado y
repasivacin de picaduras, solo de corrosin por
hendiduras. De igual forma, solo los recubrimientos
NiCrAlY y Cr3C2(Ni20Cr) presentaron repasivacin
de las hendiduras a potenciales de -445mV y 380mV respectivamente. En el caso del
recubrimiento NiCrAlY el potencial de repasivacin
es el mismo y en el caso del recubrimiento
Cr3C2(Ni20Cr) fue 20mV ms catdico, respecto a
los mismos recubrimientos en su condicin como
depositados.
600

(a) Ni20Cr

(b) NiCrAl

Potencial (mV respecto ECS)

500
400
300

Ni20Cr
NiCrAl
NiCrAlY
NiCrAlYCo
NiCr-CrC

200
100
0

-100

-200
-300
-400
-500
-600
1E-07

1E-06

0.00001 0.0001

0.001

0.01

0.1

10

100

Densidad de Corriente (mA/cm )

Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2009; S1 (1): 93-103

101

Porcayo et al

Figura 15. Curvas de polarizacin andica de los


recubrimientos con acabado fino.

La figura 16 muestra aspectos superficiales de los


recubrimientos despus de las pruebas de
polarizacin andica. En este caso es evidente la
presencia de hendiduras entre las partculas que
forman el recubrimiento y la presencia de pequeas
picaduras en la matriz de las partculas.
Las hendiduras son parte de los defectos que pueden
estar presentes en este tipo de recubrimientos y que
favorecieron el proceso de corrosin observado.
Esto se puede corroborar al observar la figura 2. En
algunos casos estas hendiduras crecieron por el
proceso de corrosin (figura 16a y 16b) y en otros se
formaron pequeas picaduras en la matriz de las
partculas (figuras 16c y 16d).
4. CONCLUSIONES
Los ensayos de polarizacin potenciodinmica y
resistencia a la polarizacin muestran que el Ti y
acero inoxidable 316L presentan la mayor
resistencia a la corrosin.
Los potenciales de corrosin de los recubrimientos
con superficie preoxida mostraron valores ms
nobles que los recubrimientos con superficie pulida.

(e) Cr3C2(Ni20Cr)
Figura 16. Aspecto superficial de los recubrimientos con
acabado superficial pulido despus de la prueba de
polarizacin andica.

Sin importar el acabado superficial de los


recubrimientos, todos presentan potenciales de
corrosin ms negativos que el acero inoxidable
316L, lo cual los hace factibles de usar como
sistemas protectores sobre este acero.
En los recubrimientos con superficie preoxidada al
incrementar el contenido de Al y la presencia de
Cr3C2 disminuye el potencial de corrosin y se
incrementa la velocidad de corrosin.
Los recubrimientos con superficie pulida muestran
el mismo comportamiento respecto al potencial de
corrosin, pero la icorr depende de la estabilidad
qumica del recubrimiento en el electrolito. Siendo
ms estable el recubrimiento Ni20Cr seguido del
Cr3C2(NiCr). La distribucin heterognea del Al en
los dems recubrimientos no les proporciona la
misma estabilidad qumica que la mostrada por el
Ni20Cr seguido del Cr3C2(NiCr).
Los ensayos de resistencia a la polarizacin
mostraron una gran estabilidad de los
recubrimientos evaluados.

(a) Ni20Cr

(c) NiCrAlY

(b) NiCrAl

(d) NiCrAlYCo

Las pruebas de potencial de picadura mostraron que


el Ti y acero inoxidable 316L presentan mayor
resistencia a la corrosin por picaduras. El 316L
muestra un potencial de picado de 530 mV y un
potencial de pasivacin de 134 mV. El titanio
mostr un potencial de picado de 880 mV y un
potencial de proteccin de 725 mV.
Los recubrimientos mostraron un proceso de
corrosin por hendiduras debido a las caractersticas
de su proceso de formacin, y solo el NiCrAlY y
Cr3C2(NiCr) presentaron un potencial de proteccin.
Ninguno de los recubrimientos mostr una zona de
pasivacin definida y de acuerdo al aspecto de las
superficies corrodas no se observ la presencia de
picaduras sobre su superficie.

102

Rev. LatinAm. Metal. Mat. 2009; S1 (1): 93-103

Resistencia a la corrosion por picaduras de recubrimientos base

El recubrimiento de carburo de cromo en ambos


casos mostr un potencial de pasivacin alrededor
de los -370 mV, y el NiCrAlY alrededor de 445mV.
5. AGRADECIMIENTOS
C.D. Arrieta-Gonzlez agradece al CONACYT el
apoyo econmico proporcionado para la realizacin
de sus estudios de doctorado.
6. REFERENCIAS
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103

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