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UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

Dr. Hugo MARTINEZ PAZ

PRCTICA N 4
SNTESIS DE ACILBENCENOS
REACCIONES DE FRIEDEL-CRAFTS (RFC)

4.1.- INTRODUCCIN
Las Reacciones de Friedel-Crafts (RFC) son una de las reacciones de sustitucin
electroflica aromtica ms tiles, es uno de los mtodos ms importantes para
introducir sustituyentes carbonados en el anillo aromtico. Hay dos tipos de RFC, la
reaccin de alquilacin y la reaccin de acilacin:

R
+ R - Cl

AlCl3

HCl

O
O
+ RCCl

AlCl3

HCl

Los reactivos electrfilos pueden ser carbocationes (R+), iones acilios (RCO+) o
complejos polarizados que todava tienen el grupo saliente. El AlCl3 cataliza la reaccin
ayudando a ionizarse al halogenuro de alquilo. Otros cidos de Lewis como SbF5, TiCl4,
SnCl4 y BF3 catalizan tambin la reaccin.

4.1.1. ALQUILACIONES FRIEDEL-CRAFTS


Se pueden utilizar varias combinaciones de reactivos para generar las especies
alquilantes. Generalmente las alquilaciones involucran halogenuros de alquilo y cidos
Lewis o reacciones de alcoholes o alquenos con cidos fuertes:

R - X + AlCl3

R - X - AlCl3
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XAlCl3

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R - OH + H

R-O-H

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+ H2O

H
R - CH = CH2

+ H

RCHCH3

La alquilacin de benceno o tolueno con MeBr o EtBr, catalizada por GaBr3, es de


primer orden en cada uno de los reactantes y el catalizador. Con AlBr3 la velocidad de
reaccin vara con el tiempo, aparentemente debido a la heterogeneidad de la mezcla
reaccionante. La velocidad inicial sigue la ley cintica:
= [EtBr][benceno][AlBr3]2
La reaccin de tolueno o benceno con 2-cloropropano o cloruro de t-butilo, en
nitrometano, sigue una ley de tercer orden:
= [i-Pr-Cl][ArH][AlCl3]
El cloruro de bencilo y tolueno dan una ecuacin de orden 2 en catalizador con TiCl4, si
el hidrocarburo est en gran exceso:
= [CH2Cl][TiCl4]2
Se han obtenido ecuaciones de velocidad independientes de la concentracin en
aromtico con el cloruro de bencilo catalizado por TiCl4 o SbF5 en nitrometano. Esto se
interpreta por una etapa determinante de formacin del electrfilo, probablemente de un
par inico del catin benclico.
Todas estas cinticas se pueden describir por un mecanismo de reaccin general
de tres etapas:
1.- Formacin del complejo entre al agente alquilante y el cido de Lewis
2.- Ataque electroflico sobre el sustrato aromtico y formacin del complejo
3.- Desprotonacin.

4.1.1.1. Limitaciones De Las Alquilaciones FC


Las alquilaciones FC tienen varias limitaciones:
1a Limitacin: slo se pueden utilizar halogenuros de alquilo, los halogenuros de
arilo y vinilo no reaccionan. Los carbocationes aril o vinil requieren demasiada energa
y no se forman bajo las condiciones FC. Cuando se usan halogenuros de alquilo el
orden de reactividad es: F > Cl > Br > I. As por ejemplo:
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+ FCH2CH2CH2Cl

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CH2CH2CH2Cl

BCl3

Con compuestos di- y tri-halogenados (cuando el halgeno es el mismo), la reaccin


ocurre con mas de una molcula del compuesto aromtico:

+ CH2Cl2

+ CHCl3

CH2

AlCl3

AlCl3
CH

Sin embargo, con CCl4 la reaccin se para cuando se han sustituido tres anillos para dar
(C6H5)3CCl.
2 Limitacin: Transposicin de Carbocationes. Los carbocationes sufren a
menudo transposiciones sobre todo cuando se usan halogenuros de alquilo primarios:

+ CH3CH2CH2Cl

CH(CH3)2

AlCl3

La magnitud de la transposicin depende del catalizador, temperatura de reaccin


y disolvente. Cuando la temperatura de reaccin es baja, se encuentra poca
transposicin, pero se obtienen mezclas de productos:
CH3
+ CH3CH2CH2CH2Cl

CH2CH2CH2CH3

CH-CH2CH3

AlCl3

O C
65 %

35 %

Las transposiciones pueden ocurrir por desplazamiento de un tomo de hidrgeno (con


su par de electrones) o de un grupo de alquilo:

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CH3CH2 - C - CH2

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CH3CH2 - CH - CH3

H
carbocatin
secundario

carbocatin
primario

CH3
CH3 - C - CH2

CH3 - C - CH2 - CH3

CH3

CH3
carbocatin
terciario

carbocatin
primario

La transposicin tambin puede ocurrir despus de la alquilacin. La reaccin del


2-cloro-2-metilbutano ilustra este comportamiento:
CH3
CH3-C-CH2CH3

CH3CHCH(CH3)2

+ (CH3)2 - CCH2CH3
Cl
A

Con cidos Lewis moderados como BF3 o FeCl3 el producto principal es A. Con AlCl3
ocurre un equilibrio de A y B que favorece a B. La transposicin es el resultado del
equilibrio reversible de los carbocationes formados.
Los grupos alquilos tambin pueden migrar de una posicin a otra en el anillo.
Estas transposiciones estn termodinmicamente controladas ya que ocurren para
disminuir las interacciones estricas entre los sustituyentes:

+ (CH3)2 - CHCl
CH3

CH3

CH3

CH3

CH(CH3)2

AlCl3

50 C

CH3

CH(CH3)2

CH3

3 Limitacin: No ocurre reaccin FC cuando el anillo de benceno est sustituido


con grupos que retiran densidad electrnica del anillo:
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Y
+

cuando Y =
=
=
=

R-X

AlCl3

N.R.

-NR3, -NO2, -CN


-SO3H, -CHO, -COCH3
-COOH, -COOCH3
-NH2, -NHR, -NR2

4 Limitacin: A menudo es difcil parar la reaccin despus de una sustitucin.


Cuando se introduce el primer grupo alquilo en el anillo, se facilita la di- y trisustitucin debido a que el alquilbenceno es ms reactivo que el benceno, ya que los
grupos alquilos son activadores del anillo aromtico:

+ (CH3)3CCl

C(CH3)3

C-(CH3)3
+

AlCl3

(CH3)3C
producto
minoritario

producto
principal

4.1.1.2. Reactividades Relativas de los Catalizadores.


Las reactividades relativas de los catalizadores FC no se han determinado en
forma cuantitativa, pero se han realizado estudios comparativos utilizando una serie de
halogenuros de bencilo cuyos resultados se muestran en la siguiente tabla:
Tabla 4.1. Actividad Relativa de los Catalizadores FC
Muy Activos
Moderadamente
Dbiles
Activos
AlCl3, AlBr3
InCl3, LnBr3, SbCl5
BCl3, SnCl4
GaCl3, GaCl2
FeCl3, AlCl3CH3NO2
TiCl4, TiBr4
SbF5, MoCl5
SbF5-CH3NO2
FeCl2

4.1.1.3. Precursores de Carbocationes


Como se mencion anteriormente adems de la combinacin halogenuro de
alquilo-cido Lewis, a menudo se utilizan otras dos fuentes de carbocationes en las
reacciones FC. Los alcoholes pueden emplearse como precursores de carbocationes al
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utilizarlos con cidos fuertes como cido sulfrico y cido fosfrico. Tambin se puede
emplear una combinacin de alcoholes con BF3 y AlCl3. Igualmente se pueden emplear
alquenos con cidos prticos (H2SO4, H3PO4, HF) o cidos Lewis (BF3, AlCl3).
Tambin se pueden obtener cationes estabilizados a partir de alcoholes arlicos y
benclicos por reaccin con Sc(O3SCF3)3:

+ EtCHCH = CH2

CH2CH=CHCH2CH3

Sc(OTf)3

OH
OTf = (CF3SO3-)

Las alquilaciones de FC pueden ocurrir de forma intramolecular lo que da lugar a la


formacin de un ciclo. Como se sabe, es ms fcil formar un ciclo de 6 elementos que
uno de 5. Por ejemplo, mientras que el 4-fenil-1-butanol da 50 % de un producto de
ciclizacin con cido fosfrico, en cambio el 3-fenil-1-propanol se deshidrata para
formar alquenos:
(CH2)3CH2OH

(CH2)2CH2OH

H3PO4

50 %

H3PO4

CHCH3

Si un intermediario catinico puede dar isomerizacin por migracin de un H o un


alquilo, esto ltimo se favorece respecto a la formacin de un ciclo de 5 elementos:

CH3
CH3
OH

H2SO4

58 %

CH3
CH3

CH3
CH3

4.1.2. ACILACIONES FRIEDEL-CRAFTS


La acilacin FC generalmente involucra la reaccin de un halogenuro de acilo,
RCOX (halogenuro de cido carboxlico), y un cido Lewis tal como AlCl3, SbF5, BF3.
El Bi(OTf)3 tambin es un catalizador de acilacin muy reactivo. En algunas ocasiones
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tambin se pueden emplear anhdridos de cidos carboxlicos. Igualmente una


combinacin de Hf(OTf) y LiClO4 en nitrobenceno cataliza la acilacin de compuestos
aromticos moderadamente reactivos:
CH3

CH3

Hf(OTf)
5 mol %
+

(CH3CO)2O

O
C

CH3

LiClO4 , CH3NO2

CH3

CH3

Tambin mezclas de anhdridos con cido trifluoroactico son agentes acilantes


particularmente reactivos.
Al contrario de lo que ocurre en la alquilacin FC, en la acilacin no ocurre
sustitucin mltiple, la reaccin ocurre slo con monosustitucin ya que, el producto
formado acilbenceno, es siempre menos reactivo que el material de partida. Tampoco se
observan transposiciones de R ya que, el catin intermediario se encuentra estabilizado
fuertemente por resonancia como se ver mas adelante.
Se pueden utilizar los cuatro halogenuros de acilo, pero generalmente los cloruros
son los mas empleados. El orden de reactividad es generalmente I > Br > Cl > F.
Los catalizadores Lewis empleados son similares a los de la reaccin de
alquilacin, pero en la acilacin se requiere mas de un mol de catalizador por mol de
reactivo porque el primer mol se coordina con el oxgeno del reactivo:

O
R

R
Cl

AlCl3

C
Cl

AlCl3

El cloruro de acetilo por ejemplo, forma dos complejos 1:1 1:2 con AlCl3 que se
pueden observar en el RMN. La existencia del ion acilio tambin se ha demostrado por
difraccin de rayos-X de sales cristalinas. Por ejemplo, las sales de p-metilfenilacilio (pMe-C6H4-CO+) y de metilacilio (MeCO+) con SbF4 se estudiaron en 1972 y 1968. Hay
buenas razones para pensar, a partir de medidas de RMN, que los iones acilios son
estables en disolventes no nucleoflicos.
La carga positiva del ion est deslocalizada sobre el tomo de oxgeno. Esto se
deduce a partir de la disminucin de la longitud del enlace C-O en estos iones, que
implica una contribucin importante de la forma resonante triplemente enlazada:

R-C O

R-C O

Como en el caso de las alquilaciones, los datos cinticos directos son difciles y se
disponen de pocos datos. Para las reacciones de benceno o tolueno con cloruros de
acetilo o benzoilo se han publicado ecuaciones de velocidad de la forma siguiente:
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= 1[RCOCl-AlCl3][ArH] + 2[RCOCl-AlCl3]2[ArH]
Los datos cinticos disponibles no han permitido una conclusin definitiva sobre la
identidad del electrfilo. La mayora de las discusiones sobre los mecanismos estn
basadas en medidas de velocidad de etapas competitivas y en las relaciones estructurareactividad.

4.2. MECANISMO DE LAS REACCIONES FRIEDEL-CRAFTS


4.2.1. MECANISMO DE LA REACCIN DE ALQUILACIN
1 Formacin del electrfilo:
ste se genera mediante la reaccin entre el halogenuro de alquilo y el AlCl3:

..

..
X
..

AlCl3

..
X
..

Cl
Al Cl
Cl

Al

Cl
Cl
Cl

2 Reaccin SEAr entre el electrfilo y el anillo bencnico:

R
H

R
H

R
H

3 Prdida del protn en el ion arenio:

..
..X

..

R
H

Al

Cl
Cl
Cl

Al

Cl
Cl
Cl

HX + AlCl3

La prdida del protn da lugar al producto de sustitucin. El catalizador AlCl3 se


regenera en el ltimo paso. Cuando el halogenuro de alquilo es primario, no se forma el
carbocatin primario porque es demasiado inestable. En este caso el electrfilo es el
complejo que se forma entre el halogenuro de alquilo y el tricloruro de aluminio. En
este complejo el enlace C X es dbil con carga positiva considerable sobre el tomo de
carbono:

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El paso siguiente es la sustitucin del anillo aromtico:

4.2.2. MECANISMO DE LA REACCIN DE ACILACIN FC


1 Paso. Formacin del ion acilio:

2 Paso. Reaccin SEAr entre el anillo aromtico y el electrfilo:

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O
R

..
Cl
..

..
..

C
H

C
R

+ HCl

AlCl3
R

+ AlCl3

complejo cido-base de Lewis

Como el producto de la reaccin de acilacin es una cetona aromtica, el grupo


carbonilo tiene electrones no enlazantes que se coordinan con el catalizador AlCl3 en
dicha reaccin. Esto hace que se necesite una cantidad adicional de AlCl3 para asegurar
una cantidad adecuada de catalizador. Agregando agua se hidroliza el complejo cetonaAlCl3 y se obtiene el acilbenceno libre.
La regioselectividad en las Reacciones de Acilacin FC es sensible a la naturaleza
del disolvente y otras variables experimentales. Cuando se utilizan alquilbencenos como
sustratos, en general predomina el ataque para debido a que el electrfilo es voluminoso
y la posicin orto est impedida estricamente por el grupo alquilo:

CH2CH3

CH2CH3

1. AlCl3

C
CH3

Cl

para-etilacetofenona
(80 %)

2. H2O
C
CH3

El % de ataque orto aumenta con el poder electroflico del ion acilio:


CH2CH3

H3CH2C

O
+

HC Cl

CH2CH3

1. AlCl3

2. H2O
~ 50 %

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+
C
O

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O

CH2CH3

H3CH2C

Cl

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1. AlCl3

2. H2O

H3CH2C

~ 50 %

Un caso especial de acilacin aromtica es el Rearreglo de Fries, que es la


conversin de un ster de un fenol a un o-acilfenol con un cido de Lewis:
OCH3

OCH3

BF3
CH2CH3
H3CO

CH2CH3

H3CO

OH

92 %

O
O

CH2CH3

OH

ZnCl4

CH2CH3
H3C

H3C

95 %

Hay otras variaciones de la Reaccin FC que son tiles en sntesis. La


introduccin de sustituyentes clorometil se efecta por reaccin de formaldehdo en
cido clorhdrico concentrado y un cido Lewis, especialmente cloruro de cinc. El
electrfilo es probablemente el ion clorometilo:
CH2 = O + HCl + H

H2O - CH2Cl

CH2 = Cl

CH2 = Cl

CH2Cl

Monxido de carbono, cianuro de hidrgeno y nitrilos tambin reaccionan con


compuestos aromticos en presencia de cidos fuertes o catalizadores cidos Lewis para
introducir sustituyentes formal o acil. Se cree que los electrfilos activos son di-cationes
provenientes de la di-protonacin de CO, HCN o RCN. Los mecanismos generales de
estas reacciones son:
1. Con Monxido de Carbono:

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O + H

H-C

H-C=O-H

ArCH = O

ArH + H - C = O - H

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+ 2H

2. Con Cianuro de Hidrgeno:


HC

HC

N + H

ArH +

NH

HC = NH2
H2O

ArC = NH2

HC = NH2

ArCH = O

3. Con Nitrilos:
RC

RC

N + H

NH

RC = NH2
O

ArH +

RC = NH2

H2O

ArC = NH2

R - C -Ar

Las acilaciones intramoleculares tambin son comunes. As por ejemplo, si se


disuelve un cido carboxlico en cido polifosfrico (APF) y se calienta ocurre una
ciclizacin. Este proceso probablemente pasa por una mezcla de anhdridos fosfricocarboxlico.
(CH2)3CO2H

APF

(APF = Hn+2PnO3n+1)

Otro procedimiento sera utilizar el anhdrido succnico o un derivado de ste,


seguido de una reduccin y luego utilizacin del cido polifosfrico:

CH3
+
CH3

CH3 O

O
H3C

O
O

AlCl3

CH3

CH3

CO2H

H2/Pd

CH3
CO2H

CH3

CH3

APF

CH3

CH3
CH3 O

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4.4. PARTE EXPERIMENTAL


4.4.1. INTRODUCCIN
Las Reacciones de Alquilacin FC generalmente se realizan en la industria. En los
laboratorios de sntesis la reaccin mas empleada es la acilacin la cual se efecta con
un cloruro de cido o anhdrido y tricloruro de aluminio.
O
O

+ R - C - Cl
R

AlCl3
CH2Cl2

cloruro
de cido

sustrato
aromtico

cetona aromtica

En esta prctica se emplear el cloruro de acetilo, CH3COCl, y como sustrato aromtico


alguno de los siguientes compuestos: tolueno, dimetilbencenos, etilbenceno, mesitileno,
anisol, cido saliclico, cumeno.
Tanto el cloruro de acetilo como el tricloruro de aluminio son corrosivos. Evite
respirarlos (sus hidrlisis generan HCl) o que les caiga en la piel o en los ojos, adems
pueden reaccionar violentamente con el agua. POR ESTO ES NECESARIO
TRABAJAR EN LAS CAMPANAS y TODO EL EQUIPO DEBE ESTAR
COMPLETAMENTE SECO.
La cantidad de tricloruro de aluminio empleada en una acetilacin es mayor que la
cantidad cataltica empleada en las alquilaciones. Esto se debe a que la cetona, a medida
que se forma, interacta con el catalizador para formar un complejo fuerte:
O
C

AlCl3

R + AlCl3

Por lo tanto, se requieren de 1,2 a 2,2 moles de catalizador por mol de cloruro de acetilo
o anhdrido de cido a fin de asegurar una cantidad adecuada de catalizador activo. La
cetona se libera del complejo, al final de la reaccin, mediante hidrlisis en medio
cido, para evitar la precipitacin de sales de aluminio.
Cuando el sustrato de partida es el anisol, el producto puede ser un slido de bajo
punto de fusin el cual se puede purificar por destilacin al vaco sin pasar agua por la
camisa del condensador.

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4.4.2. PROCEDIMIENTO
Con anterioridad a la sesin de prctica lave y seque en la estufa el siguiente material:
1 baln de tres bocas de 100 mL (UE 14/23)
1 condensador (UE 14/23)
1 tubo de secado (UE 14/23)
1 embudo de adicin de 60 mL (UE 14/23) sin la llave
1 tapn de vidrio (UE 14/23)
2 embudos de filtracin por gravedad
2 fiolas de 25 mL
Una vez seco el material, arme el siguiente equipo de reaccin:

En la trampa para gases, el embudo de filtracin no debe sumergirse en el agua, debe


estar a nivel del agua, para evitar que sta pueda succionarse al baln y producir una
reaccin violenta. El tubo de secado contiene CaCl2 anhidro.
Coloque una barra magntica pequea en el interior del baln. Mida 10 mL de
diclorometano (seco) en un cilindro graduado y tngalo al alcance de la mano. Pese, en
la campana, 4,7 g de AlCl3 en una cpsula de pesar slidos. Pese rpidamente para
evitar la absorcin de humedad atmosfrica, cuidando al mismo tiempo, de tapar
enseguida el frasco que contiene el catalizador.
Transfiera el catalizador al baln a travs de la boca que tiene el tapn. Utilice un
embudo de papel para evitar que el catalizador entre en contacto con la grasa de la unin
esmerilada. Quite el embudo de papel e inmediatamente adicione parte del
diclorometano, con un embudo de filtracin por gravedad, para cubrir el AlCl3 lo mas
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rpido posible. Use el resto de diclorometano para transferir, al baln, cualquier traza
que quede adherida a las paredes de la cpsula de pesar. Tape la boca del baln y
comience a pasar agua por el condensador. Inicie la agitacin de tal forma que se
mezcle la suspensin de AlCl3 en el baln.
Transfiera, con una pipeta seca, 2,5 mL de cloruro de acetilo a una fiola seca de 50 mL.
Adicione 5,0 mL de diclorometano seco y transfiera esta mezcla al embudo de adicin.
Adicione gota a gota la disolucin de cloruro de acetilo a la suspensin de tricloruro de
aluminio en un tiempo 15 minutos manteniendo el enfriamiento y la agitacin.
Despus que la adicin se ha completado, disuelva 0,025 moles del compuesto
aromtico seleccionado (seco) en 4 mL de diclorometano (seco). Transfiera esta
disolucin al embudo de adicin y adicinela gota a gota a la mezcla de acilacin fra en
un tiempo de 30 minutos. Si observa un burbujeo excesivo, debido a la liberacin de
cloruro de hidrgeno, disminuya la velocidad de adicin.
Una vez completada la adicin, quite el bao de hielo y permita que la mezcla alcance
la temperatura ambiente, manteniendo la agitacin, en un tiempo de 30 minutos.
Luego vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitados de 100 mL, que contiene
15 g de hielo y 8,5 mL de HCl concentrado. Agite la mezcla durante 10 15 minutos y
luego transfirala a un embudo de separacin.
Separe la capa orgnica y gurdela. Extraiga la capa acuosa con 10 mL de CH2Cl2 y
adicinela a la capa orgnica anterior. Lave los extractos con 15 mL de disolucin
saturada de bicarbonato de sodio. Transfiera la capa orgnica a una fiola pequea y
squela con sulfato de magnesio anhidro. Luego de 15 minutos, decante o filtre para
eliminar el agente desecante.
Elimine el diclorometano utilizando un rotaevaporador y virtalo en un recipiente de
desechos. Purifique el residuo (producto de reaccin) mediante destilacin al vaco
(pese el baln recolector antes de colocarlo en el equipo de destilacin). Determine el
peso de producto destilado y calcule el % de rendimiento. Determine el punto de
ebullicin o fusin. Realice los espectros IR y RMN y analcelos.

4.5. PREGUNTAS
1.- Prediga el (o los) producto(s) que se pueden obtener por reaccin entre el cloruro de
acetilo y los siguientes sustratos:
OCH3

OCH3

OCH3

CO2CH3

CH3
a)

c)

b)
CH3

d)

CH3

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OCH3

OCH3

OCH3

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CH3
CH3

OCH3

h)

g)

f)

e)

OCH3

CH3

OCH3

NO2
k)

j)

i)

2.- Por qu entre los sustratos elegidos para esta prctica no se incluyen aquellos con
grupos meta-directores?
3.- Escriba las reacciones de hidrlisis del AlCl3 y del CH3COCl.
4.- Por qu los protones del anillo aromtico en posicin orto al grupo acilo tienen,
normalmente, desplazamientos qumicos mayores que los otros protones del anillo?
5.- Los compuestos que se muestran a continuacin son productos de acilacin posible
del pseudocumeno (1,2,4-trimetilbenceno). Explique cmo se pueden diferenciar
mediante espectroscopia RMN:
O

CH3
CH3

CH3
CH3

C
H3C

H3C

C
O

CH3

CH3

6.- Qu cetona se puede obtener por reaccin entre los siguientes pares de compuestos,
en condiciones de reaccin Friedel-Crafts:
O
a)

Cl
O

b)

Br

Cl

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+ (CH3CO)2O

Br

c)

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O
d)

CH3

O2N

Cl

7.- Qu reactivos son necesarios para la preparacin de los siguientes compuestos


mediante reaccin Friedel-Crafts:
a) cumeno (isopropilbenceno)

b) difenilmetano

c) propiofenona

d) trifenilmetano

e) butirofenona

f) trifenilclorometano

g) 4-bromobenzofenona

h) cetona de Michler

8.- El estireno se puede preparar mediante RFC. Escriba las reacciones. Cul es la
aplicacin industrial mas importante del estireno?. Explique.
9.- Cul sera el producto de acilacin FC entre el anhdrido actico y el ofluoroanisol?
10.- Al intentar acilar el benceno mediante RFC con t-BuCOCl, se obtiene algo de la
cetona esperada (A), pero con bajo rendimiento. El producto mayoritario es el
compuesto disustituido (C) y algo de t-butilbenceno (B). Explique cmo se forman los
compuestos y sugiera el orden en el cual se adicionan los sustituyentes para formar el
compuesto C.
O

C(CH3) 3

C(CH3) 3

C(CH3) 3

(CH3)3C
C

11.- Escriba el mecanismo de las siguientes reacciones:


Br

a)

CH3
CH3
Cl

CH2CH2

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CH3
CH3
Cl

Br

H3C

CH3

H3C

CH3

AlCl3

UNIVERSIDAD DE LOS ANDES


FACULTAD DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA
LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II

Dr. Hugo MARTINEZ PAZ

O
AlCl3

b)

Cl
O

12.- Escriba las reacciones para la preparacin de m-bromoacetofenona y pbromoacetofenona partiendo de benceno y cualquier reactivo orgnico o inorgnico
necesario.

4.6. BIBLIOGRAFA
1. D. PAVIA, G: LAMPMAN, G: KRITZ, Introduction to Organic Laboratory
Techniques: A Contemporary Approach, Second Edition, Sanders Collage
Publishing, 1982
2. VOGELS Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Edition, Longman Scientific
& Technical, 1989
3. R. BREWSTER, C. VANDERWERF, W: McEWEN, Curso Prctico de Qumica
Orgnica, Editorial Alambra, 1970
4. J. LANDGRABE, Theory and Practice in the Organic Laboratory, Second Edition,
D.C. Heath and Company, 1977
5. R. ROBERTS, J. GILBERT, L. RODEWALD, A. WINGROVE, An Introduction to
Modern Experimental Organic Chemistry, Hold, Rinehart and Winston, Inc. 1969
6. F. CAREY, R. SUNDBERG, Advanced Organic Chemistry. Part B: Reactions and
Synthesis, Fourth Edition, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 2001

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