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Trabajo Prctico: CORROSIN

Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia del medio que lo rodea.
Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos pueden ser: la atmsfera, el agua de
mar, el aire hmedo, los vapores cidos, etc. El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales;
pero solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales pueden ser usados siempre que
su velocidad de deterioro sea aceptablemente baja. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con
que se deteriora los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
Clasificacin de los procesos de corrosin
La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que se desarrolla es decir

2.1 Clasificacin segn la forma


Cuando se quiere evaluar los daos producidos por la corrosin resulta muy conveniente la clasificacin
segn la forma.
a) Corrosin uniforme: El ataque se extiende en forma homognea sobre toda la superficie metlica y la
penetracin media es igual en todos los puntos. Esta es la forma ms benigna de corrosin pues permite
calcular fcilmente la vida til de los materiales corrodos.
b) Corrosin en placas: Incluye los casos intermedios entre corrosin uniforme y corrosin localizada. El
ataque se extiende ms en algunas zonas, pero se presenta an como un ataque general.
c) Corrosin por picado: Durante el picado, el ataque se localiza en puntos aislados de superficies metlicas
pasivas, propagndose hacia el interior del metal en forma de canales cilndricos. Este tipo de ataque, as
como el intergranular y el fisurante, son las formas ms peligrosas bajo las cuales se puede presentar la
corrosin.
d) Corrosin intergranular: Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los
lmites de grano.
Corrosin fisurante: Se conoce como corrosin bajo tensiones. Se presenta cuando un metal est sometido
simultneamente a la accin de un medio corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras
que pueden ser intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del metal, se puede
llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.
2.2 Clasificacin segn el medio
a)
Corrosin
qumica:
Bajo
esta
denominacin se estudian aquellos casos en
que el metal reacciona con un medio noinico (por ejemplo oxidacin en aire a altas
temperaturas). Supongamos que exponemos
una superficie metlica limpia a la accin del
oxgeno, el metal comenzar a reaccionar
con el oxgeno formando xidos. Por ejemplo
una pieza de Fe (metal que presenta ms de
una valencia) calentada al aire seco, por
encima de 500C se oxida a apreciable
velocidad formando una pelcula con la
siguiente estructura: Se han producido
reacciones redox sin la intervencin de iones
en solucin y no ha habido corrientes
elctricas recorriendo el metal.

Si el grado de corrosin se expresa como aumento de peso (por el xido formado) por unidad de rea, se
observa que la corrosin se propaga en forma lineal con el tiempo.

b) Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms frecuente y ms seria es de


ndole electroqumica, este tipo de corrosin implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En
los procesos de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin, corrientes
elctricas. Se demostr que durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.
Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son: :
i) El contacto de dos materiales diferentes, tal como ocurre con el hierro en contacto con el cobre, el aluminio
en contacto con el cobre, el cobre en contacto con el zinc, etc. La unin de dos partes de un mismo metal
mediante un material de soldadura(Ej: Fe con Sn-Fe).
ii) Presencia de fases diferentes de una misma aleacin. Ej: aceros inoxidables.
iii) Presencia de xidos conductores de electrones. Por ejemplo xido de laminacin en Fe.
iv) Diferentes grados de aireacin de una pieza metlica.
v) Corrientes inducidas por circuitos elctricos mal aislados. Tal es el caso de corrientes vagabundas en
estructuras metlicas enterradas.
vi) Impurezas, tensiones en el metal, etc.
Los factores anteriormente mencionados hacen que en el metal existan zonas de diferente potencial, es decir
aparecen zonas andicas y zonas catdicas (microelectrodos) que convierten al cuerpo metlico junto con el
medio agresivo en un gran conjunto de micropilas electroqumicas. El medio agresivo puede ser la delgada
capa de humedad que casi inevitablemente recubre a todo cuerpo expuesto al aire atmosfrico.
3) Reacciones que tienen lugar durante la corrosin
1) Reacciones andicas: (en zonas andicas): Las reacciones andicas que interesan son las de disolucin
del material afectado, o sea, el pasaje de iones metlicos de la red metlica al medio corrosivo. Ejemplo:

Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal (conduccin metlica).
2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas): Una de las reacciones catdicas ms importantes que se
produce en los procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.
Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso. Otra reaccin catdica
importante, en especial en los casos de corrosin en cidos o en ausencia de oxgeno es la de
desprendimiento de hidrgeno: pH< 4.3.
El hidrgeno formado en esta reaccin puede desprenderse y pasar al medio ambiente o puede ser absorbido
por un metal en proceso de corrosin. En el segundo caso, el metal puede formar hidruros o fragilizarse. Otra
reaccin catdica en zona bastante oxigenada puede ser:
4.1 Polarizacin: Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos que tienen
lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer los potenciales de los mismos cuando a
travs de ellos circula corriente, es decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada). La

determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por ellos circula corriente muestra que
dichos potenciales varan apreciablemente. Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace
circular corriente por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la polarizacin es el cambio en el
potencial de un electrodo a medida que la corriente fluye de o hacia l. Existen diversas causas de la
polarizacin entre ellas consideraremos:
a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas aumentada o disminuida debido a que la
difusin de iones en un medio lquido es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes desde antes del instante en que
el metal y medio se pongan en contacto pero tambin pueden formarse posteriormente como productos de las
reacciones de corrosin.
Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto andico insoluble, digamos, un
xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an burbujas de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas
disminuyen o impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las reacciones de
corrosin(por ej: la llegada de gas oxgeno). Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de
este tipo, la corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.
c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar simultneamente y la contribucin individual
de cada una de ellas no es fcil de estimar.
4.2 Curvas de Polarizacin: Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de
electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de polarizacin pueden determinarse
aplicando una corriente constante y midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores
de corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado. Otra forma de determinar la relacin i-E
es aplicando un potencial constante y determinando la forma en que vara la corriente.
Curvas de polarizacin andica. (E-log i)

Formas posibles que puede tomar una curva de polarizacin andica Si la sobretensin es pequea se suele
observar una relacin lineal entre la sobretensin y el logaritmo de la corriente. En la zona 1-2 se dice que el
metal se disuelve en forma activa. En la zona 2-3 aparece una zona de pasividad (sobre el metal se forma una
pelcula muy delgada de xido que dificulta su disolucin). Si la pelcula pasivante es aisladora, al aumentar el
potencial el xido pasivante ir aumentando su espesor sin que se note un aumento importante de la
corriente, es la zona 3-4. (por ejemplo: Al, Zr, Te, etc). Se dan otros casos en que ocurren otros fenmenos
como los indicados por las curvas 5, 6, 7. Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos
que pueden oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un aumento de la
corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno se conoce como transpasividad, y lo
presentan elementos tales como el cromo, o el manganeso, as como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos ionesagresivos cloruros, nitratos,
bromuros, etc. La pelcula pasivante puede perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin
localizada, el picado y lo presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea problemas muy
serios). Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez alcanzado el potencial de
desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar a descomponerse y se notar aumento en la corriente de
corrosin. Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser despreciable y se dice
que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la corrosin se torna imposible.
Curvas de polarizacin catdica. (E-log i)

Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de polarizacin catdica son las indicadas en la figura:
Diagrama de Evans: Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de polarizacin
andica y catdica.

Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y la intensidad de corriente de
corrosin. Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin catdica se puede disminuir
la intensidad de la corriente de corrosin segn muestran los siguientes grficos:

5. Densidad de corriente y Velocidad de Corrosin; Conocida la densidad de corriente (intensidad de la


corriente) a que se disuelve un metal, es posible calcular la velocidad de corrosin del mismo expresada
Como, Ejemplo: Si una chapa de Fe se disuelve segn la siguiente reaccin

6. Anlisis de algunos casos de corrosin


a) Objeto de hierro recubierto por una pelcula de humedad, aireado y con pH >4.3

Debido a los puntos de diferente potencial que se encuentran sobre la superficie (microelectrodos), el trozo de
Fe junto con el medio agresivo se convierte en un gran conjunto de micropilas. Reacciones que ocurren en los
electrodos de estas micropilas:
Anodo(-) 2(Fe Fe2+ + 2e-) (1)
Ctodo(+) 2H2O(l) + O2(g) + 4e 4OH- (2)
i) Reacciones primarias: Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de contacto
metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un medio que adems tiene gas oxgeno, y en
las zonas en que se encuentran forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II).
Fe2+ + 2OH- + (n-1)H2O FeO.n H2O (escasamente soluble)
Las sustancias que como el hidrxido de Fe(II) resultan de la primera de una serie de reacciones que
comienzan con la combinacin del catin con el anin disponible se llaman productos inmediatos de la
corrosin.
ii) Reacciones secundarias: En una oxidacin ulterior, ajena al proceso de corrosin electroqumica en s el
hidrxido de Fe(II) se oxida a hidrxido de Fe(III). A
continuacin ambos hidrxidos irn absorbiendo paulatinamente
CO2 del medio agresivo, producindose carbonatos de Fe. El
depsito o mancha de hidrxidos y carbonatos de Fe se
llama herrumbre.
Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido, como por ej. cloruros o sulfatos (ambos
se hallan en el agua de mar) se formarn tambin como productos las correspondientes sales de Fe.

La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y


protectora. En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas
no son lo suficientemente protectoras (se rompen y despegan
fcilmente) y el metal sigue siendo corrodo. No ocurre esto por
ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus aleaciones en que
la capa de xido formada resulta realmente protectora. Se advierte que el rea catdica es de mayor
aereacin que el rea andica, y como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como barrera
entre el metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que la corrosin genera un rea de
superficie metlica poco expuesto al aire. De aqu, pues que la corrosin produce otra rea andica con lo que
se renuevan las condiciones necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes descripto, es
decir, la corrosin se propaga.
Reconocimiento de los productos finales: El in Fe2+ se reconoce con hexacianoferrato(III) de potasio con el
que d un compuesto azul(precipitado) hexaciano ferrato(III) de Fe(II). El ion OH- se reconoce con
fenolftalena.
b) Zn y Cu sumergidos en agua que contiene O2 disuelto: La corrosin electroqumica caracterstica del Fe en
soluciones de pH mayor que 4.3 y en presencia de humedad se manifiesta tambin cuando dos metales
diferentes sumergidos en soluciones acuosas (o en agua) se conectan con un conductor. Restringiendo las
consideraciones a aquellos metales de los cuales se conocen cationes metlicos divalentes en soluciones
acuosas(caso del Fe, Cu y Zn) puede formularse los procesos elementales del proceso electroqumico
asociado a la corrosin mediante las siguientes ecuaciones:

Resulta as que habr acumulacin de OH- en la regin catdica y ello se pone de manifiesto aprovechando el
viraje del indicador fenolftalena incorporado a la solucin acuosa.
c) Metales de diferente potencial en contacto Un tornillo de bronce (Cu-Sn) en una chapa de Zn en un medio
agresivo adecuado (humedad + O2)
Se oxida el metal de < potencial de reduccin. El Zn se
corroe y el tornillo de bronce acta como ctodo.
7. Proteccin
A) Proteccin catdica
Anodo(-) Zn Zn2+ + 2eCtodo(+) 2H2O + O2 + 4e- 4OHZn2+
Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a un cuerpo de menor potencial de
reduccin por ejemplo Mg(EMg= -2.38V) y
expuesto al mismo medio agresivo. El
Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe= -0.44V) se convierte en ctodo. El nodo agregado se corroe y tiene
capacidad de proteger al trozo de Fe que se transforma en un gran ctodo. El nodo que se llama nodo de
sacrificio debe ser renovado cada vez que se haya consumido.

Se protegern as tanques, calderas, cascos de buques, tuberas sumergidas, etc. Otra forma de dar
proteccin es conectar el metal a proteger en forma permanente al polo negativo de una fuente de corriente
continua y de voltaje adecuado. En general esto se realiza estableciendo una diferencia de potencial
constante de 1-2 volts entre el cuerpo a proteger y un nodo que se entierra (trozo de grafito, coque, etc.)

B) Proteccin andica: Por formacin de capas de xidos o bien se puede dar proteccin andica por
formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se forman en el lugar
adicionando, por ejemplo al agua que circula por una caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo
cromato de sodio). (El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en estos casos
se lo controla).
Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas adherentes, impermeables sobre el metal a
proteger. Se pueden usar para obtener estas capas diferentes tcnicas.
I) Por electrodeposicin del metal M de recubrimiento utilizando como ctodo el cuerpo a proteger, como
nodo el metal M y una solucin electroltica que contiene iones metlicos Mn+. As por galvanoplastia se
depositan Zn, Cu, Cd, Sn, etc. sobre hierro.
II) Por pulverizacin del metal de recubrimiento sobre Fe.
III) Inmersin en caliente de cuerpos de Fe en el metal fundido que se usa para el recubrimiento (casos de Zn,
Sn y Pb). Ejemplos: Zn sobre Fe = Fe galvanizado EZn= -0.76V (nodo), EFe=-0,44V
(el Zn no sufre corrosin debido a la formacin de capas de xidos pasivantes)
Sn sobre Fe = Hojalata ESn =-0,15V , EFe=-0.44V. (El Sn resulta andico con respecto al Fe, debido a la
formacin de iones complejos). Se puede proteger por recubrimiento de capas no metlicas, por ejemplo
pinturas especiales, esmaltes, vidriados, etc.
Resumen de mtodos de proteccin
Se puede proteger la corrosin electroqumica por dos tipos de mtodos:

PARTE PRCTICA
1ra. PARTE: CARACTERIZACIN DE LAS ZONAS ANODICA Y CATODICA
Materiales.
Tubo en U
Alambre de Fe
Placas de Zn y Cu recin limpiadas
Placa de acero
Alambre de Cu
Papel de lija
Cpsula de porcelana
SOLUCIN DE FENOLFTALENA 1%
Clavo de hierro
SOLUCIN 1 NaCl 2-3% acuosa
Alambre de Zn
SOLUCIN 2 K3[Fe(CN)6] 0.1% acuosa
Varilla de Cu

SOLUCIN 3 Indicador - 100 cm3 solucin 1 + 0,5 cm3 solucin + 6 gotas de solucin de fenolftalena
EXPERIENCIA 1: Armar el dispositivo que indica la figura, llenar el tubo en U con agua.
Dentro de una de las ramas del tubo en U se sumerge la placa de Zn recin limpiada. En la
otra rama se coloca una pizca de Cu. Se conectan ambas placas con un alambre de Cu. Se
agregan unas gotas de fenolftalena en ambas ramas del tubo en U. Al cabo de 2 horas, la
solucin en contacto con la placa de Cu, tomar coloracin rosada, la cual indica la formacin
de lcali (presencia de iones hidrxidos)
EXPERIENCIA 2: Se arrolla de manera compacta un alambre de Zn alrededor del
clavo de Fe (ver figura). Todo esto se sumerge dentro de la cpsula de porcelana
con la SOLUCIN 1 ms 6 gotas de solucin de fenolftalena. Sobre la superficie
del clavo aparecer una coloracin rosada.
EXPERIENCIA 3: Esta experiencia puede ser utilizada para detectar las reas
andicas y catdicas en el caso de 2 metales que estn en contacto y sufren
corrosin. Agregar a 50 cm de SOLUCIN 1, 2 cm3 de la SOLUCIN 2 y 6 gotas
de solucin de fenolftalena. Se sumerge en esta solucin una varilla de Cu que
tiene arrollado un alambre de Fe (ver figura). Al cabo de 2-3 minutos aparecer una coloracin rosada sobre el
Cu y azul sobre el Fe.
EXPERIENCIA 4: Colocar sobre la superficie de una placa de acero 1 gota de la SOLUCIN 3 (indicador).
Como el medio es neutro, sobre el ctodo, superficie exterior de la gota, ocurrir el proceso de reduccin del
oxgeno con formacin de OH-. De esta manera, en el borde de la gota, aparecer una coloracin rosada.
En el nodo, parte central de la gota, donde hay menor contacto con el oxgeno del aire, ocurre la oxidacin
del Fe con formacin de iones Fe2+. Aparecer, por lo tanto, una coloracin azul debido a la reaccin del
K3[Fe(CN)6] con los iones Fe2+en el nodo (centro de la gota).
Escribir la Ecuacin:
En el lmite, entre el nodo y ctodo aparecer un anillo marrn de herrumbre, resultante de la interaccin de
los Fe2+ con los OH- y la subsiguiente oxidacin de Fe(OH)2 a Fe(OH)3.
2da. PARTE: INHIBICION ANODICA
La formacin de una tenue capa de un material firmemente adherido a las regiones andicas de la superficie
de un metal corroible, es uno de los procedimientos de proteccin que se realizan habitualmente, produciendo
pelculas de xidos hidratados del elemento metlico base.
EXPERIENCIA 5: Pasivado.
Materiales y drogas: Chapas de hierro comn 5x10x0.2
HNO3 concentrado
H2SO4 concentrado
Papel de lija
Pulir con papel de lija dos clavos de hierro y limpiar bien la superficie. Sumergir en un vaso con HNO3
concentrado una de las chapas durante uno o dos minutos. Retirar y lavar. Luego, las dos chapas se
sumergen en H2SO4 durante un minuto. Observar que la chapa tratada no se ataca (o el ataque es mucho
ms lento) mientras que la chapa no pasivada se ataca rpidamente.