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PROCESOS VOLTAICOS Y

ELECTROLITICOS EN
MATERIALES

Departamento de Qumica
Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia

INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES


Nelson J. Castellanos

INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES


Nelson J. Castellanos

INTRODUCCIN
El deterioro de los materiales con el tiempo de
exposicin a un medio determinado es evidente y
genera prdidas a nivel industrial, comercial y
domstico.
Mltiples fallas de materiales en funcionamiento se
presentan por deterioro o corrosin, causando
prdidas econmicas, y a veces humanas.

Por qu se envejecen los materiales?


Cmo ocurre el envejecimiento de los materiales?
Cmo puede prevenirse la corrosin?
INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES
Nelson J. Castellanos

QU ES LA CORROSIN?
En general, es el deterioro o degradacin de los materiales
cuando se les expone a ciertos agentes qumicos presentes
en el medio que los rodea.
Aunque es muy frecuente referirnos a la corrosin de los
metales, el trmino corrosin se emplea para designar el
deterioro de cualquier material: plsticos, metales,
cermicos, etc.
Los plsticos se deterioran por el oxgeno del aire y por la radiacin.
Los materiales (polmeros, pinturas, pigmentos) se decoloran por la luz.
Los cermicos se deterioran por la humedad y por medios cidos.

El hierro se deteriora por el oxgeno del aire y la humedad.


INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES
Nelson J. Castellanos

La corrosin altera las propiedades fsicas y qumicas de


los materiales, debilitando su resistencia mecnica y
cambiando su comportamiento qumico, lo cual finalmente
disminuye el rendimiento de los materiales en su
funcionamiento

INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES


Nelson J. Castellanos

LA CORROSIN DE
LOS METALES SE
DESARROLLA
MEDIANTE PROCESOS
TPICOS DE OXIDOREDUCCIN

PRINCIPIOS DE OXIDACIN-REDUCCIN

Qu es una reaccin de oxidacin-Reduccin?


Cundo un elemento se oxida?
Cundo un elemento se reduce?
Qu le ocurre al nmero de oxidacin de un
elemento cuando ste se oxida?
Qu le ocurre al nmero de oxidacin de un
elemento cuando ste se reduce?
NO PUEDE HABER OXIDACIN SIN QUE OCURRA UNA
REDUCCIN SIMULTNEA EN EL MEDIO DE REACCIN

INTRODUCCIN A LA CIENCIA DE MATERIALES


Nelson J. Castellanos

CONCEPTOS BSICOS
Oxidacin:
Aumento del e.o. o prdida de electrones

Reduccin:
Disminucin del e.o. o ganancia de electrones

Reaccin redox o de oxidacin-reduccin:


Reaccin de transferencia de electrones, en la que algunos
elementos se oxidan y otros se reducen

Agente Oxidante:
Reactivo que gana electrones y se reduce

Agente Reductor:
Reactivo que cede electrones y se oxida

CONCEPTOS BSICOS

OXIDACIN:
Prdida
de
electrones
(o aumento en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Cu 2e Cu2+

REDUCCIN:
Ganancia
de
electrones
(o disminucin en el nmero de oxidacin).
Ejemplo: Ag+ + 1e Ag
Siempre que se produce una oxidacin debe
producirse simultneamente una reduccin.
Cada una de estas reacciones se denomina
semirreaccin.

CONCEPTOS BSICOS

Reaccin de oxidacin-reduccin o
REDOX
3

2 2

4 2

Fe2 O3 3C O 2 Fe 3 C O2
Fe gana electrones
C pierde electrones

Fe2O3
Fe2O3

y se reduce de +3 a
0
es el oxidante
se reduce a

Fe
1

Cu( s) 2 Ag

Ag
Ag

se reduce a

Ag

2
2

se oxida a

CO2

(ac) Cu (ac) 2 Ag ( s )

gana electrones
y se reduce de +1 a
0
es el oxidante

Ag

CO
CO

y se oxida de +2 a
+4
es el reductor

Cu
Cu
Cu

pierde electrones
y se oxida de 0 a
+2
es el reductor
se oxida a Cu

Ejemplo: Cu +AgNO3
Introducimos un electrodo de
cobre en una disolucin de
AgNO3,
De manera espontnea el cobre
se
oxidar
pasando
a
la
disolucin como Cu2+.
Mientras que la Ag+ de la misma
se reducir pasando a ser plata
metlica:
a) Cu Cu2+ + 2e (oxidacin)
b) Ag+ + 1e Ag (reduccin).

Ejemplo: Zn + Pb(NO3)2
Al introducir una lmina de
cinc en una disolucin de
Pb(NO3)2.
La lmina de Zn se recubre de
una capa de plomo:

a) Zn Zn2+ + 2e
(oxidacin)
b) Pb2+ + 2e Pb
(reduccin).

Ejemplo: Zn + HCl(aq)
Al aadir HCl(ac)
sobre
Zn(s)
se
produce ZnCl2 y se
desprende
H2(g)
que, al ser un gas
inflamable, produce
una
pequea
explosin
al
acercarle un cerilla
encendida.

OXIDANTES Y REDUCTORES
OXIDANTES: El la sustancia capaz de oxidar
a otra, con lo que sta se reduce.
REDUCTORES: El la sustancia capaz de
reducir a otra, con lo que sta se oxida.
Ejemplo:

Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag


Oxidacin: Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin: Ag+ (oxidante) + 1e Ag

OXIDANTES Y REDUCTORES

Zn + 2Ag+ Zn2+ + 2Ag

Oxidacin:
Zn (reductor) Zn2+ + 2e
Reduccin:
Ag+ (oxidante) + 1e Ag

Ejercicio A:

Formule, complete y ajuste las siguientes


reacciones,
justificando
de
que
tipo
son:
a)Cloruro
de
hidrgeno
ms
amoniaco.
b)Carbonato clcico ms calor. c) Cloro ms sodio.
d) cido sulfrico ms zinc metal

a) HCl + NH3 NH4Cl


cido-base. No cambia ningn N.O.
b) CaCO3 CaO + CO2 (H<0)
Descomposicin. No cambia ningn N.O.
c) Cl2 + Na NaCl
N.O.: 0
0
+1 1
Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
N.O.: +1 +6 2
0
+2 +6 2
0
Redox

Balance en reacciones redox


(mtodo del ion-electrn)
Se basa en la conservacin tanto de la masa como
de la carga (los electrones que se pierden en la
oxidacin son los mismos que los que se ganan en la
reduccin).
Se trata de escribir las dos semirreacciones que
tienen lugar y despus igualar el n de e de ambas,
para que al sumarlas los electrones desaparezcan.
Analicemos
este caso:

Al + 2H+ Al+3 + H2

Balance en reacciones redox


(mtodo del ion-electrn)

Balance en reacciones redox


(mtodo del ion-electrn)

Escribimos la ecuacin en forma inica e identificamos las


especies que cambian de nmero de oxidacin:

Multiplicamos cada semirreaccin por un nmero para igualar la cantidad


de electrones transferidos. Sumamos las semirreacciones para obtener la
ecuacin inica global ajustada.

Escribimos la ecuacin en forma inica e identificamos las


especies que cambian de nmero de oxidacin:

Pesos equivalentes de agentes


oxidantes y reductores
Es de utilidad para los clculos estequiometricos
donde se involucran reacciones redox

Peso equivalente de una sustancia


Masa de un equivalente expresada
en gramos
Masa de un
Masa de un
equivalente que
equivalente que
reacciona con 1
produce 1 mol de
mol de electrones
electrones

Ejemplo: Calcule el peso equivalente del K2Cr2O7 y de


acido sulfhdrico H2S de acuerdo con la siguiente ecuacin:
K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 Cr2(SO4)2 + K2SO4 + S(s) + H2O

Cr2O7 -2 + S -2 Cr +2 + S(s)

Ejemplo: Calcule el peso equivalente del acido oxlico


H2C2O4.2H2O y del permanganato de potasio KMnO4 con
base en la siguiente ecuacin:

MnO4 - + C2O4 -2 Mn +2 + CO2

Calculo del numero de equivalentes


en procesos redox
Calcule el numero de equivalentes en 16.23 gramos de
permanganato de potasio KMnO4 cuando se utiliza como
agente oxidante a) en medio acido y b) en medio bsico

MnO4 - Mn +2 Reaccin en medio acido

MnO4 - MnO2 Reaccin en medio bsico

Aplicacin: Titulaciones redox


El objetivo es determinar la concentracin de una
solucin mediante la adicin cuidadosa de una cantidad
definida de una solucin patrn de un agente oxidante o
reductor

# de equivalentes del ag. reductor = # de equivalentes del ag oxidante

ag. reductor

=V

ag oxidante

Para titular 30 mL de una solucin de KMnO4 se necesitaron


25.4 mL de solucin 0.150 N de FeSO4. Calcule:
a) La normalidad de la solucin de KMnO4
b) Los gramos de KMnO4 contenidos en 500 mL de la solucin
de KMnO4
La reaccin tiene lugar en medio acido segn la siguiente
ecuacin:

MnO4 - + Fe +2 Mn +2 + Fe +3

Una muestra de 0.43 gramos de un mineral de hierro se disuelve en un


poco de acido sulfrico para convertir todo el hierro a Fe +2. La solucin
resultante de este proceso requiere para su titulacin 28.35 mL de solucin
0.1274 N de KMnO4. Calcule el % de Fe en el mineral.
La reaccin que tiene lugar es:

MnO4 - + Fe +2 Mn +2 + Fe +3

Estequiometria en reacciones
redox
Los clculos de las cantidades de reactivos y productos
involucrados en reacciones REDOX se realizan de
manera similar a los clculos en otro tipo de reacciones

Cuantos gramos de acido oxlico H2C2O4.2H2O al 80.1%


de pureza y cuantos gramos de permanganato de
potasio KMnO4 al 92.3% de pureza se requieren para
generar 1.56 litros de CO2 medidos a 680 mm Hg y 25C
si el rendimiento de la reaccin es del 85%??
La reaccin que ocurre es con base en la siguiente
ecuacin:

MnO4 - + C2O4 -2 Mn +2 + CO2

Electroqumica

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Los procesos electroqumicos son las reacciones de


oxidacin-reduccin en que:

la energa liberada por una reaccin espontnea se


convierte en electricidad o ( procesos voltaicos)

la energa elctrica se usa para causar una reaccin no


espontnea ( procesos electrolticos)
0

2Mg (s) + O2 (g)


2Mg
O2 + 4e-

2+ 2-

2MgO (s)

2Mg2+ + 4e- Oxidacin media reaccin


(pierde e-)
Reduccin media reaccin
2O2(gana e-)
19.1

Celdas electroqumicas
Voltmetro

oxidacin
nodo

nodo
de zinc

Ctodo
de cobre

Puente
salino

Reduccin
ctodo

Tapones
de
algodn
Solucin
de ZnSO4

Solucin
de CuSO4

Reaccin redox
espontnea
El Zinc se oxida
a Zn2+ en el nodo

El Cu2+ se reduce
a Cu en el ctodo
2e- + Cu2+(ac) Cu(s)

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

Reaccin neta
Zn(s) + Cu2+ (ac) Zn2+(ac) + Cu(s)

19.2

Celdas electroqumicas
La diferencia en el potencial
elctrico entre el nodo y el
ctodo se llama:

voltaje de la celda
fuerza electromotriz (fem)
potencial de celda
Diagrama de celda

Zn (s) + Cu2+ (ac)

Cu (s) + Zn2+ (ac)

[Cu2+] = 1 M & [Zn2+] = 1 M


Zn (s) | Zn2+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)
nodo
ctodo
19.2

Potenciales estndares del electrodo


Voltmetro

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

Electrodo de Pt

Electrodo de zinc

Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


nodo (oxidacin):

Zn (s)

Ctodo (reduccin): 2e- + 2H+ (1 M)

Zn (s) + 2H+ (1 M)

Zn2+ (1 M) + 2eH2 (1 atm)

Zn2+ + H2 (1 atm)

19.3

Potenciales estndares del electrodo


El potencial estndar de reduccin (E0) es el voltaje
secundario a una reaccin de reduccin en un electrodo cuando
todos los solutos son 1 M y todos los gases estn a 1 atm.

Gas H2 a 1 atm

Reaccin de reduccin
2e- + 2H+ (1 M)

H2 (1 atm)

E0 = 0 V
Electrodo de Pt

Electrodo estndar de hidrgeno (EEH)

19.3

Potenciales estndares del electrodo


0 = 0.76 V
Ecelda

Voltmetro

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

Estndar fem (E0cell )


0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo

Electrodo de Pt
Electrodo de zinc

Electrodo de hidrgeno

Zn (s) | Zn2+ (1 M) || H+ (1 M) | H2 (1 atm) | Pt (s)


0 2+
E0celda= EH0+/H 2- EZn
/Zn
0 2+
0.76 V = 0 - EZn
/Zn
0 2+
EZn
/Zn = -0.76 V

Zn2+ (1 M) + 2e-

Zn

E0 = -0.76 V

19.3

Potenciales estndares del electrodo


E0celda
= 0.34 V

Voltmetro

0
0
Ectodo - Enodo
0
0
Ecelda = ECu 2+/Cu E+H0 /H
2
0 =
Ecelda

Gas H2 a 1 atm
Puente
salino

0 2+
0.34 = ECu
/Cu - 0

Electrodo de Pt

Electrodo de hidrgeno

0 2+
ECu
/Cu = 0.34 V
Electrodo de cobre

Pt (s) | H2 (1 atm) | H+ (1 M) || Cu2+ (1 M) | Cu (s)


nodo (oxidacin):

H2 (1 atm)

Ctodo (reduccin): 2e- + Cu2+ (1 M)

H2 (1 atm) + Cu2+ (1 M)

2H+ (1 M) + 2eCu (s)

Cu (s) + 2H+ (1 M)

19.3

E0 es para la reaccin como


lo escrito

Cuanto ms positivo E0
mayor ser la tendencia de
la sustancia a reducirse

Las reacciones de
semicelda son reversibles

El signo de E0 cambia
cuando la reaccin se
invierte

Si se cambia los
coeficientes
estequiomtricos de una
reaccin de semicelda no
cambia el valor de E0
19.3

Cul es el fem estndar de una celda electroqumica


formada de un electrodo de Cd en una disolucin 1.0 M de
Cd (NO3)2 y un electrodo de Cr en una disolucin 1.0 M de
Cr(NO3)3?
Cd2+

(ac) +

2e-

Cr3+ (ac) + 3enodo (oxidacin):

Cd (s)

E0

Cr (s)

E0 = -0.74 V

= -0.40 V

Cd oxidar Cr

Cr3+ (1 M) + 3e- x 2

Cr (s)

Ctodo (reduccin): 2e- + Cd2+ (1 M)


2Cr (s) + 3Cd2+ (1 M)

Cd es el oxidante ms
fuerte

Cd (s)

x3

3Cd (s) + 2Cr3+ (1 M)

0
0 = E0
Ecelda
ctodo - Enodo
0 = -0.40 (-0.74)
Ecelda
0 = 0.34 V
Ecelda

19.3

Calcule el potencial estndar de la siguiente reaccin:


Cr2+ (aq) + Cl2(g)

Cr3+ (ac) + Cl-1(aq)

Espontaneidad de las reacciones redox


G = -nFEcell
G0

0
-nFEcell

n = nmero de moles de electrones en reaccin


J
F = 96,500
= 96,500 C/mol
V mol

0
G0 = -RT ln K = -nFEcell

0
Ecell

(8.314 J/Kmol)(298 K)
RT
ln K =
ln K
=
nF
n (96,500 J/Vmol)

0
Ecell
=
0
Ecell

0.0257 V
ln K
n

0.0592 V
log K
=
n

19.4

Espontaneidad de las reacciones redox

19.4

Cul es la constante de equilibrio para la reaccin


siguiente a250C? Fe2+ (ac) + 2Ag (s)
Fe (s) + 2Ag+ (ac)
0
Ecell
=

0.0257 V
ln K
n

Oxidacin :

Reduccin :

2e-

2Ag

2Ag+ + 2e-

Fe2+

Fe

n=2

0 2+
0
E0 = EFe

E
/Fe
Ag + /Ag

E0 = -0.44 (0.80)

E0 = -1.24 V

0
Ecell
xn
-1.24 V x 2
= exp
K = exp
0.0257 V
0.0257 V

K = 1.23 x 10-42
19.4

Efecto de la concentracion en fem de la celda


G = G0 + RT ln Q

G = -nFE

G0 = -nFE 0

-nFE = -nFE0 + RT ln Q
La ecuacin de Nernst
E = E0 -

RT
ln Q
nF

A 298
E = E0 -

0.0257 V
ln Q
n

E = E0 -

0.0592 V
log Q
n

19.5

Ocurrir la siguiente reaccin en forma espontnea a 250C


si [Fe2+] = 0.60 M y [Cd2+] = 0.010 M?
Fe2+ (aq) + Cd (s)
Fe (s) + Cd2+ (aq)
Oxidacin :
Reduccin :

Cd
2e-

Cd2+ + 2e-

Fe2+

2Fe

n=2

0
0
E0 = EFe
2+/Fe ECd2+/Cd

E0 = -0.44 (-0.40)
E0 = -0.04 V

0.0257 V
ln Q
n
0.010
0.0257 V
ln
E = -0.04 V 2
0.60
E = 0.013

E = E0 -

E>0

Espontnea
19.5

Bateras
El nodo es la cubierta exterior de
cinc que est en contacto con
dixido de manganeso (MnO2) y un
electrolito. El electrolito contiene
cloruro de amonio (NH4Cl) y cloruro
de cinc (ZnCl2 ) disueltos en agua a la
cual se le agrega almidn para que la
solucin
adquiera
consistencia
pastosa y no se escurra. El ctodo es
una barra de grafito que est
inmersa en la solucin de electrolito
en el centro de la pila.

nodo:
Ctodo:

Separador de papel

Pasta hmeda de
ZnCl2 y NH4Cl
Capa de MnO2
Ctodo de grafito

nodo de zinc

Zn (s)
2NH+4 (aq) + 2MnO2 (s) + 2e-

Zn (s) + 2NH4 (ac) + 2MnO2 (s)

Celda de Leclanch

Zn2+ (ac) + 2eMn2O3 (s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)

Zn2+ (ac) + 2NH3 (ac) + H2O (l) + Mn2O3 (s)


19.6

Pilas comunes-pilas secas

Pila seca alcalina

Bateras
Ctodo de acero

Aislante

nodo
(contenedor de
Zinc)

Batera de mercurio

Solucin electroltica de KOH, pasta de


Zn(OH)2 y HgO

nodo :
Ctodo :

Zn(Hg) + 2OH- (ac)


HgO (s) + H2O (l) + 2eZn(Hg) + HgO (s)

ZnO (s) + H2O (l) + 2eHg (l) + 2OH- (ac)


ZnO (s) + Hg (l)
19.6

Bateras
Tapa removible
nodo

Ctodo

Batera o cumulador
de plomo

Electrlito
de H2SO4

Placas negativas
(planchas de plomo llenas
con plomo esponjoso)
Placas positivas
(planchas de plomo
llenas con PbO2

nodo :
Ctodo :

Pb (s) + SO24 (ac)

PbSO4 (s) + 2e-

PbO2 (s) + 4H+ (ac) + SO42- (ac) + 2e-

Pb (s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) + 2SO42- (ac)

PbSO4 (s) + 2H2O (l)

2PbSO4 (s) + 2H2O (l)


19.6

Batera de litio
A diferencia de las bateras anteriores, la batera de litio tiene
un conductor slido en lugar de una solucin de electrolito
como conexin entre los electrodos. El nodo es de litio
metlico y el ctodo es de sulfuro de titanio (TiS2). El
electrolito slido es un polmero orgnico que permite el paso
de los iones pero no de los electrones. Las reacciones que
ocurren son:

Batera de litio

Cuando la batera funciona, los iones Li+ migran del nodo al


ctodo a travs del electrolito slido, mientras que los
electrones circulan externamente del nodo hacia el ctodo
para completar el ciruito. El voltaje que puede alcanzar esta
batera es de 3V y se puede recargar lo mismo que el
acumulador de plomo.

Bateras

nodo

Ctodo

Electrlito slido

Batera de estado slido de litio

19.6

Bateras

nodo

Electrodo de carbn
poroso con Ni

Oxidacin

Ctodo

Electrodo de carbn
poroso con Ni y NiO

Reduccin

nodo :

2H2 (g) + 4OH- (ac)

Ctodo :

O2 (g) + 2H2O (l) + 4e-

2H2 (g) + O2 (g)

Una celda de
combustible es
una celda
electroqumica que
requiere un aporte
continuo de
reactivos para su
funcionamiento

4H2O (l) + 4e4OH- (ac)

2H2O (l)
19.6

Corrosin
Aire
Agua
Herrumbre

Hierro

nodo

Ctodo

19.7

Distintos tipos de pilas

Pilas comunes

Batera de plomo

Procesos electrolticos

Utilizadas en varios procesos industriales


importantes

Electrlisis Es el proceso en el cual la energa elctrica se


usa para inducir una reaccin qumica no espontnea .
Batera

nodo
Na Lquido

Ctodo

Na Lquido

NaCl
fundido

Ctodo de hierro

Ctodo de hierro

Oxidacin

Reduccin

nodo de carbn

19.8

Electrlisis
La electrlisis es la descomposicin de una sustancia o solucin
electroltica por medio de la corriente elctrica.

La energa elctrica induce una reaccin qumica que no es


espontnea y se lleva a cabo en una celda electroltica.
La reduccin ocurre en el ctodo y la oxidacin en el nodo
(igual que en las pilas).
En las celdas electrolticas el ctodo es negativo y el nodo es
positivo (al revs que en las pilas).

Posibles usos de las celdas


electrolticas

La Celda

batera

e-

fem

eMedio
conductor

Recipiente

(-)

(+)

Electrodos
inertes

Signo o polaridad de los electrodos

Qu especies qumicas estaran presentes


en una celda que contiene cloruro de sodio
fundido, NaCl (l)?

Na+

Cl-

Examinando la celda electroltica que contiene


NaCl fundido.

ELECTRLISIS POR VA SECA

En estos casos la electrlisis se realiza en ausencia de


agua, se trabaja con electrolitos anhidros y para realizar
la electrolisis es necesario fundir el electrolito.
Ejemplo: electrlisis del NaCl fundido

Na Cl (s)
Na Cl- (l)
2 NaCl () 2Na () +Cl2 (g)
(-) Ctodo: 2 Na+() +2e- 2 Na ()
(+) nodo: 2Cl- () Cl2 (g) + 2e-

Global: 2Na+() + 2Cl-() 2 Na() + Cl2(g)

NaCl fundido

Observe las reacciones que ocurren en los electrodos

batera

Cl2 (g) escapa

Na (l)
Cl(-)
Semi celda
Na+ + e- Na

NaCl (l)

Na+
ClCl-

Na+
(+)
Na+

Semi celda
2Cl- Cl2 + 2e-

NaCl fundido

A nivel microscpico

e-

Batera

NaCl (l)

cationes
migran
hacia el
electrodo
(-)
ctodo
Na+

e-

Na

Na+

Cl(-)

ClCl-

Na+
e(+)
Na+

aniones
migran
hacia el
electrodo
(+)
nodo

2Cl- Cl2 + 2e-

Celda electroltica con NaCl fundido


Semi reaccin catdica (-)
REDUCCION
Na+ + e- Na
Semi reaccin andica (+)
OXIDACION
2Cl- Cl2 + 2eReaccin global
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
Reaccin no espontnea !

X2

Qu especies qumica deberan estar


presentes en un recipiente que contiene
cloruro de sodio en solucin, NaCl
(acuoso)?

Na+

ClH2O

Sern las semi reacciones iguales o distintas


de las anteriores?

Electrlisis
ELECTROLISIS POR VA HMEDA: La electrlisis se realiza para
electrolitos disueltos en agua, es decir son procesos electrolticos
que tienen lugar en disolucin acuosa.
Cuando se usa una solucin acuosa en una celda electroltica,
debemos considerar si es el agua o el soluto el que se va a oxidar
o reducir en los electrodos. Depender de los valores de Ered.
El agua se puede oxidar para formar oxgeno o reducirse para
formar hidrgeno.

NaCl acuoso

Batera

e-

Fuente de poder
(f.e.m.)

eNaCl (aq)

Qu se
reducira en el
ctodo

Na+

ClCtodo
Semi celda
diferente

(-)

H2O

(+)
nodo

2Cl- Cl2 + 2e-

Celda electroltica con NaCl acuoso


Semi celda catdica posible (-)
REDUCCION
Na+ + e- Na
2H20 + 2e- H2 + 2OHSemi celda andica posible (+)
OXIDACION
2Cl- Cl2 + 2e2H2O O2 + 4H+ + 4eReaccin global
2Cl- + 2H20 H2 + Cl2 + 2OH-

Electrlisis del agua


Batera

nodo

Ctodo

Solucin de H2SO4 diluido

Oxidacin

Reduccin

19.8

Productos de la electrlisis
Cuando el anin de la disolucin es muy difcil de oxidar (el SO42de H2SO4), se oxidan las molculas de agua, formando oxigeno e
hidrogeno.
Un anin de difcil descarga da lugar a la oxidacin del agua en el
nodo
En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de
H2SO4 (los iones H+ y SO42- conducen la electricidad ).

Productos de la electrlisis

En el nodo se pueden oxidar SO42- o H2O. Observando los valores


de los potenciales se deduce que lo har el agua. En el ctodo se
reducen los H+.
nodo: 2H2O () O2 (g) + 4H+ (ac) + 4eCtodo: 2(2H+ (ac) + 2e- H2(g) )
Global: 2H2O () O2 (g) + H2 (g)

no hay consumo neto de H2SO4


E = EC EA = 0 1,23V = -1,23 V

Productos de la electrlisis
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil
descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo).
Los iones Na+ y Cl- conducen la corriente elctrica.
Las reacciones posibles en el ctodo son la reduccin del ion
Na+ o del agua:
2H2O () + 2e- H2(g) + 2OH-(ac) Ered = -0,826V
Na+(ac) + e- Na (s)
Ered = -2,71V

Aspectos cuantitativos de la
electrlisis
Leyes de la electrlisis o de Faraday

El paso de la misma cantidad de electricidad a travs de una celda


produce siempre la misma cantidad de transformacin qumica para
una reaccin dada.
La masa de un elemento que se deposita o libera en un electrodo
es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa por l.
Deben pasar 96485 C de electricidad para depositar o liberar 1 mol
de una sustancia que fije o ceda un electrn durante la reaccin de
la celda.

Aspectos cuantitativos de la
electrlisis
Si en una reaccin intervienen n electrones, entonces se
requieren 96485n C para liberar un mol de producto. La
relacin entre la cantidad de corriente y el nmero de moles
de electrones es Q = n(e-)F, donde n(e-) es el N de moles de
electrones y F es la constante de Faraday (96485 C/mol).

La Ley de Faraday
La masa que se deposita (o que se corroe) en un
electrodo depende de la cantidad de corriente y
al tiempo que dura la electrolisis.
Para una cierta carga electrica, la cantidad de un
metal que se deposita es proporcional a su peso
equivalente ( peso atomico dividido por la carga
del ion)
coulomb

Q = It

Tiempo en segundos

Intensidad de la Corriente en amperes (amp)

La Ley de Faraday
Q es el producto de la corriente (en amperes) que
pasa por unidad de tiempo (en segundos)
coulomb

Q = It

Tiempo en segundos

Corriente en amperes (amp)

96500 coulomb = 1 equiv de cualquier sustancia


96500 coulomb = 1 Faraday= 1 equivalente
1 Faraday= 1 mol de electrons= 6,02 x 1023 e-

Electrlisis y cambios de masa

Corriente
(amperios) y
tiempo

Carga en
culombios

Nmero de
moles de
electrones

Moles de
sustancia
reducida u
oxidada

Granos de
sustancia
reducida u
oxidada

carga (C) = corriente (A) x tiempo (s)


1 mol e- = 96,500 C

19.8

Cunto Ca se producir en una celda electroltica de


CaCl2 fundido si una corriente de 0.452 A se pasa a travs
de la celda durante 1.5 horas?
nodo :
Ctodo :

2Cl- (l)
Ca2+ (l) + 2eCa2+ (l) + 2Cl- (l)

Cl2 (g) + 2eCa (s)


Ca (s) + Cl2 (g)

2 mol e- = 1 mol Ca
C
s 1 mol e- 1 mol Ca
mol Ca = 0.452
x 1.5 hr x 3600 x
x
s
hr 96,500 C 2 mol e-

= 0.0126 mol Ca
= 0.50 g Ca
19.8

Ejemplos en los que se aplica La Ley de


Faraday
Cuntos gramos de Cu se depositarn en 3,00 horas
cuando se hace pasar una corriente de 4,00 amperes?
Cu+2 + 2e- Cu

La carga de un electrn es 1,6021 x 10-19 coulomb.


Calcular el nmero de Avogadro a partir del hecho que 1
F = 96487 coulombs/mol e-.

Formas comerciales de la Energa


La energa elctrica suele expresarse comercialmente como
Kilowatios-hora( kWh)

Relacin entre Watios y Julios


julios

1J = 1W.1s
watios

Tiempo en segundos

Relacin entre Julios y Voltios


julios

1J = 1V.1C
Voltios

Columbios

Formas comerciales de la Energa


La energa elctrica suele expresarse comercialmente como
Kilowatios-hora( kWh)

Relacin entre KWh y Julios

1kWh =1000W-1h

1W = 1J/s
1kWh =3,6 x

6
10 J

Trabajo en clase

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