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CAPITULO

VII
AZUFRE Y ACIDO SULFURICO

Y DEL ACIDO SULFURICO


El azufre, el cido sulfrico y sus sales, los sulfitos y
EMPLEO DEL AZUFRE

sulfuros,

e1 sufuro de carbono V otros compuestos del azufre pertenecen a los


Entre stos se destacan el azufre
-es importantes productos quimics.
;i;;;tirl y el dcido suifrico, cuyos .mtodos de obtencin en 1a
s-e vern en el presente captulo.
industria
-El
azufre, en calidad de'materia prima, se emplea en la Produccin
del Tcido suiftico, sulfuro de carbbno, de celulosa al sulfito, en- la
f"bri";.i; e ulgnor cauchos artificiales, preparados medicinales,
en la
;;T;;t.q vut"aira"in del caucho, entra tomo componente
.tu pur la fabricacin de fsforos y de la plvora negrq. Tambin
iu;*G; * la agricultura paa la d"estruccin {e. parsitos y enferde la uia, del algodn y otros vegetales'
medaes
---Ei a.io sulfrio se ut"iliza elpecialmenfe para la produccinse
e abonos minerales. De esta manra, el superfosfato ordinario
las fosoti** tratando con soiuciones acuosas del cido sulfrico,
iritu. naturales o apatitas. Para la produccin de abonos fosfatados
cncentrados (fosfai diclcico, supeifos_fato doble y fosfato de amoio1. r inispensable el cido fosfiico. Este, por lo general, se obtiene
El
i;;i" u1!no con el cido sullrico las iosforitas y apatitas'
y
cido
amonaco
de
por
interaccin
la
ruiito de amonio se obtiene
sulfrico diluido.
-Ei cido sulfrico se uIillza para eliminar los xidos de la sgp_eriicie del hierro antes de cubrirla con capas metlicas de zinc, estao,
;;;. niquel. Las disoluciones que se iorman como resultado de este

p;;"

(de'capado qumico),- contienen-hasla 25% de FeSOa y sirven


bt"n"in !1 vitrolo verde. Este se extrae de la disolucin

iara la
iu"t.os mtodos, p. ej., refrigerndola hasta -10"C'
i
'- prru
la obtencin' ,ie vitiiolo lzul, el cobre (especialmente los
eschos de la industria del metal como las limaduras y _virutas de
.Uii.. oxida por ei oxgeno del aire, y el xido cprico formado se
trata por el cido sulfrico:

cuo* H2so: cuSo + Hro'


t37

El vitriolo de zinc.znsoL.zT2o se obtiene tratando cl zinc o el


xido de zinc por el cido sulfiico,
Zn!H2SOa: ZSO. *[ H2,
ZnA -r H2SO4 - - ZnSO r+ FIO.
El vitriolo de zinc se emprea para la produccin del colorante
lla,mado Iitopn (producto de'la rcaccin di
vitrlolo'e"zinc con el
sulfito de bario).
otro coloranl blanco, lramado branco cic tilanio, cuyo componente
bsico es el dixido de titanio Tior, se
mineral
de titanio con er cido sulfrico concentracro.
"rrti"""'t.ri;;"-;i
De1-;;if"t" le tiianio
formado, se obtiene er dixido de iltanro mediante ir-i.,iiori.ir.
El sulfato de aluminio, que es un product q;;;i;"^ily impor_
tante, se obtiene tratando lgunas u..irlu, .n'ioiu"ion.J ituiu.

de cido sulfrico. T a substancia bsica de dichi


Al calentar ia arcilla, el caoln se descompone: .rl; ;"1
A12O3.2SiO2.

2H2O: Al2o3 + 2sio2

_i_

caoln"

2H2o.

Tratando la arcilla calcinada con cido sulfrico se forma


el sulfato

, alLlmlnlo:
oe

Al2o3

3H2SO4 _. A12(SO4)3

+ 3H2O.
Ei sulfato de aluminio y.ros aiumbres potsicos se emplean en la
encolado de papel,

" pieies;
.para-et
ylTjtlr:t_"T..9_"_1,:gr,
en ta lndustria textil, como mordiente
"rrii
la"rtintura.
faia
Muchos cidos se obtienen tratando sus sales .on ?"io sulfrico
y _s-ometindolos a1 calor. La temperatura e etrutii.in-Lt
clo

sul[rico es ms clevada que ra dc vrios cidos,,inru, y o]gani.or.


Por.consiguienle, al carehrar ras salcs d;
;iii-, Jn"presencia
d." 4"j9q sulfrico, dichos cidos se destilan. ";i;,
A.l; t; ;i"n,Jio,"et cio
clorhdrico se obtiene tratando el cloruro d" ;di;;il-"i".io sulf_
rico, el fluoruro de hidrgeno y e1 cido fluorhd;i;;.];;;do
con
el cido sulfrico concentradn" sobre espato ii,i;; ii;;;;;i,
CaF2fH2SO4:2HF+CaSO

El fluoruro de hidrgeno ltimamente ticne gran imporiancia por


flor-"liri'v .o*o
Iizador. El cido fluorhdrico se emplea para e1-g.urrua dei vidrio
"utu_
y en metalurgi,a^para limpiar er mol'de o ierio ?"1"J"""'ra arena
de mordear. Ll iluoruro de sodio (producto de la neu{ralizacin
del

su empleo en la sntesis de las substancias

cido fluorhdrico por la sosa), se empiea en 1a agriculirir'p-,


.ornDatlr. tos parasrtos y para la conservacin de limadera.
F l H2so4 tambin se emplea como
deshidratante, merced a su
propiedad de formar
el- gua hidratos estables. pb,: eiempto, en
.con
la produccin del cido sufriio por el mtoJ" J" .tJ.tJ]."r.tu
gaseosa que contiene el dixido de azufre y ei
oxgeno, se'separa del
138

vaoor de agua gracias a los lavados con cido sulfrico concentrado'


p;;
e.io ntrico concentrado se calienta la mezcla del
ntrico
"i
rri;i diluido con cido sulfrico concentrado. El cido
;"id" "bt.;,?i
que
conse
diluido,
sulfrico
cido
quedando
." .lit y condensa,
por
evaporacin.
nuevamente
centra
:Ei cido suliric se usa'para la nitracin de muchas substancias
.rguni"^ ion cido ntrico. E1 agua que_ se desprende en el proceso
de
"-nliir"ir diluye al cido ntrico y-s1o gracias a.la ,presencia
fin.
El
el
hasta
se
reaiiza
cido sullrico cncentrado, la nitracin
i"iiuo es la solucin diluda de cido sulfrico con impure?l ("1
e"io ur"1, de la cual se puede obtener de nuevo e1 cido sulfrico
concentrado.
--

gl *lo

sulfrico se utiliza ampliamente en la industria para la


ou.ii..in de substancias orgnics y, en particul-ar, de productos
basada
;-;;ttl.;. nsta rama de aplicacin el cido sulfrico est
cuanto
en
divergen-muglg
orgnicas
que
las
substacias
;; -h*h; de
hidrocarburos
Los
sulfrico.
cido
el
con
reaccionar
de
.rpr"iad
'.u
iutu.u,ior alifticos prciicamente no reaccionan en fro con el cido
iutiri.ico concentrado, 1o mismo se puede decir de los naitenos.
Lor hidto.urburos aromticos en estas-condiciones son ms activos'
fenoles y alquiti trlro"urburos no saturados, los cidos naftnicos,
de subsformacin
a
la
lugar
dando
enrgicamente
trun., reaccionan
con cido
i;;;i;r- pu.i" solubTes en cido sulfric.o. Al.puriiicar
"n productos del petrleo queda en calidad de residuo una
iuiilil.otod
ilu"in de dicho cido con impurezai orgnicas que recibe el nombre
en la pioduccin de cido sulfrico.
"
- - iqlitir cido. Este se utlliza
Gracias al desarrollo del transporte automovilstico y de 1a aviagigantesco de la produccin de.mquinas y a ia
"iOn,'f-"i"imiento
la
de
ituriOn
f,rduccin agrcla, crece rpidamente ei conPor
;;;; t" lomustintes para motors y el de aceitesdelubricantes.
sulfrico
cido
consumo
siniultneamente-el
crece
"nilg;i"nte,
oara"la purificacin dc los productos de petrleo' .-.
';'e* r.iuriiu se introducn nuevos metodos de purilicacin en los
;; ; necesario e1 cido sulfrico; sin embargo, ei mtgdo
"rrf"t
descrito es, actualmente, el ms difundido'
nletiotm"nte
- pf cido sullrico
se emple a para sulfonar 1os compuestos orgnicos.
por ejemplo, a una tempeiatur elevada reacciona e1 cido sulfrico
con "en"enb formancl el cido bencensullnico:
cuHo-f H2SO4: C6H5SO3H l-HzO.
El ltimo se emplea con preferencia para la obiencin de fenol,
qu" una importante materi p-rima. para Ia produccin de p1sticos
ri otros nrodu'ctos. Para 1a suifonacn es ncesario emplear cido
iutinrlco'concentrado v la solucin de anhidrido sullrico en el mismo
cido, o sea, el leum-. Muchos de los cidos sulfnicos se usan como
ia sntesis de colorantes, substancias medicinales
."t"iproal"io,
"n
de ionesy resinas intercambiadoras
139

FI-

f'
E1 cido sulfrico en la industria de la sntesis orgnica se emplea
como catalizadar en 1as reacciones de eterificacin,'polimerizaiin,
condensacin, deshidratacin e hidratacin. como ejeinplos podemos
citar 1os siguientes casos: sntesis de los steres, obienciir de combustible de aito octanaje, obtencin de los teres, sntesis de alcohoies
d" 1g_r olefinas, sntesis del DDI', hidrlisis de ia madera, etc.
El cido sulfrico se emplea como electriito en los acumuladores
de plomo.
Finaimente, el cido sulfrico es un reactivo. qumico muy importante, necesario en cualquier laboratono qutmlco.
.4 p."!ur.d.*-qgp nuestro estudio no "omp.nde todo el campo de
aplicacin del cido sulfrico, de lo anteriormente
expuesto, ie dbduce
que es muy amplio y variado y que el cido sulfrico tiene gran valor
en la economa nacional. con el desarrolro de la industrii, algunas
ramas.de su aplicacin pierden y-alor, surgen nuevas, pero en geeral,
crece la necesidad de cido sulfrico, sobre todo de sus vaedades

las temoeraturas de cristalizacin de los hidratos. El diagrama


sulfrico en la
irr"rtr"-.,i*" imediria que crece la cantidad de cidoprincipio
hasta
baja
cristalizacin
;;i;;i;, la temperatura'de
_al

La composicin .que
;1;;;*' un punio rnnimo, llamado _eutctic'.
1o. que en griego
eutctica,
llama
se
pur-rto
mnimo
a
este
.ii"ror"
a
la teniperatura
funde
que
se
(o
lo
;i;;;ii;;Je fcit fundiciru sea,
de 389/o
menos
contienen
ciue
soluciones
las
En
;7;';;1, ;"if"1.
389
que
contiene
"p-.""t[tun
mezcla
hielo.'La
de
cristales
;;;l;S,,
cristales
de
compuesta
Est
;; HO;; $ittititu en el punto eutctico.
20

(-i l0

rL -r0
-20
[ -.lo

rso

s
-"

1?S0,,2H2(

l?sI

v qumicas, as como tambin a su relativamnte


simple miodo de produccin.
piedades fsicas

-40

-5'
-60
-70

hs0

A
4t121

q)

concentradas.
. La gran escala de aplicacin del cido sulfrico se debe a sus pro-

'HzI

jzo

-tI

\ I
\

-80
-90

ALGUNAS PROPIEDADES DEI, ACIDO SULFURICO


Y S.JS VARIEDADES INDUSTRIALES

El

cido sulfrico (H2so)


un Jquido incoloro y de aspecto
^es
aceitoso" Su densidad
g/cm' a la ternperatura de 20"t. La
_es de l,B3 -de
temperatura de cristalizacin es
*10,4b.C.'
El cldo sulfrico anhidro, al calentarro hasta una temperatura
superior a 150-200'c, se descompone notablemente segn la reaccin;
HrSOr

3 SO3*HrO-Q.

. . $ ,n?-te.rnperatura superior a b00"C y a presin atmosfrica, el


cido sulfrico se descompone

totalment y'e1 anhdrio-iutrfrico


-descompone
desprendido, tambin se
parcialmente:
2SO3

2SO2+Or-Q.

= en agua en todas proporciones,


El cido sulfrico es soluble
formando hidratos, a saber: monohidrat de cido ulfrico Hr'SO,,.HrO
\91,19y: .d"__F|,!Or), dihidrato de cido sulfrico HrSOr"21ig
\72,\2'/: q- 5r!94) 1' tetrahidrato de cido sutfrico HrSOo.4H;O
\57,67% de I{2son). (Al cido al 100% y al de alta conentracin,
Irecuentemente ies nombran tambin -monohidratos.)
En el proceso de la formacin de los hiclratos se deiprende gran
cantidad de calor. I-os hidratos tienen determinadas tmneratirras
de cristalizacin: en el diagrama (fig. 76), ros mximos coriliponden
140

o nus0405060708090t00
Contenlclo

de HrS}r,%del

Fig. 26. Temperatura de cristalizacin de soluciones

Peso
acuosas del cido

suliirrictr

y dei hidrato H2sor.4H2o. En las soluciones ms concentradas de cido sulfrico ciistilizi el tetrahidrato; la temperatura de
cristalizacin crece hasta alcanzar el mximo corresponrliente a la
i.*p".tutu de cristalizacin de dicho hidrato. La curva de cristali-

de hielo

total cuatro puntos eutcticos. La comp_osicin de las


las temperaturai de su cristalizacin son las siguientes:

zacin tiene en

eutctcas

38% de H2SOa, -74,5"C1 68,39/o de H2SO4, --45,5oC'


75% de H2SOa, -4l,0oC; 93,3% de H2SO4, -37,85oC'

A1 calentar cido sulfrico al la\%, merced a la descomposicin


oarcial, se transiorma en cido a198,30 con p. de eb. normal de 338, B'c.
'El
vrpot formado en ia ebullicin del cido al 98,3% tiene la misma
constifucin que el lquido. Por lo tanto, es una ryetgla azeotr'
pica. La fig.7i ilustra imo a la presin de 760 mm de Hg, las temieraturas Ee ebullicin de las soiuciones acuosas del cido sulfrico
'ependen de la concentracin del cido. La temperatura de ebullicin
or"*.on el aumento de la concentracin del cido y alcanza e1 mximo
(338,8'C),
cuando se forma la mezcla azeotr-pica
' El trxido
de azufre con el cido sulfrico forma mezclas en todas

proporciones (leum). Estas mezc,las contienen compuestos de


grupos: H2SO4.SOB y H2SOa'2SO3.

dos

141

La industria qumica produce unas cuantas clases de cido sulirico -v de leum. El iicido de torre, segn las normas de las URSS
(|OCT), contiene no menos de 75% de HzSO; ei aceite de
uitriolo contiene no menos de g2,50io de HzSO; el leum
de 18,5 a 2096 de SO3. Adems, se norma el contenido de algunas
impurezas, p. ej. de arsnico y de xidos de nitrgeno. El cido para
los acumuladores debe ser muy puro y de concentracin de g2 a g4%.

liene 46,54"0 de Fe y 53,4600 de S. No es pura.y.tiene en calidad de


i;t;;;; cmpuests dc cobalio, nqueli arsnico, selenio, cobre'
zint v en pequehas cantidades plata y oro. La <gango est.compuesta
calcio y magnesio y xido
;."f"i";t"'-t de slice, carbonatos deazufre
en la pirita vara de
de
promedio
contenido
Et
;;i;l;i;.
+o u so,x. Los yacinrientos'cle pirita se presentan en capas masivas

E1 cido sulfrico para los laboratorios se divide en tres clases,


a saber: el qumicamente puro, el puro para los anlisis y puro. Este
cido sulfrico se obtiene en las fbricas por el rntodo de contacto
que comprende la interaccin del trixido de azufre con agua destilada.
I-a reaccin se efecta en equipos esmaltados o de cuarzo.
340

'
s'

\
t

.i

Joo
260

220
tao
140

20 a0 40 50 60

70

"/.HrSAo

Fig.77. Temperatura

de

ebullicin de soluciones acuosas del cido sulfrico

Los diferentes cidos sulfricos producidos en la industria, segn


su composicin, se asemejan a las eutcticas, es decir, a las soluciones
con temperaturas de congelacin ms bajas, lo que tiene gran importancia para \a produccin, la conservacin y el traslado de los cidos
en 1a poca fra dei ao.
MATERIA PRIMA

El azufre y slls compuestos se encuentran arnpliamenie difundidos


en la naturaleza. Para la produccin de azufre elemental y del cido
sulfrico se emplea el azufre nativo, sulfuros de hierro, cobre, zinc
y suifato de calcio. Los yacimientos de combustibles como los de
carbn, petrleo y los gases naturales contienen el azufre en forma
de cliversos compuestos. Estos tambin sirven para la obtencin de
azrre y cido sulfrico.
Entre los compuestos sulfurosos los ms difundidos son 1os de
hierro, sobre todo la pirita FeS2. El nombre del mineral procede
clc la palabra <pi65, que en griego significa fuego. La estructura
cristalina de la pirita est esquematizada en la fig. 78. La pirita con|

Fe
S?

Fig.78. Estructura de la

Pirita

compactas, de las cuales se extrae la pirita corriente_en pedazosde


,nod 400 mm. Existen yacimientos de pirita en polvo llamados yaci-

mientos movedizos.
Los minerales sulfurosos polimetlicos adems de la pirita y la
ganga contienen sulfuros de obre, zinc y otros metales no Jerrosos"
eitu grupo pertenecen los minerales que contienen la calcopirita
CuFeS2,-qr pra la obtencin de cobre es una matela-pll5ra.de gran
valor. Loi mlnerales pobres que contienen hasta 1,5 2% de cobre
se separan por medio de 1a fiiacin en dos clases: una de contenido
eievado dd compuestos sulfurosos de cobre llamada concentrado
y otra, las colas e fLotacirt que contienen la pirita y- la.ganga- En
ios mineraies de metales no frrosos la parte til se halla en forma
de partculas pequeas incrustadas en la ganga. Por eso, los minerales
se deben triturar antes de pasar a la flotacin.
La flotacin es un complicarlo proceso fsico-qumicot uno de ios mtodos
ms electivos de enriquecimiento de 1os minerales.
Este mtodo est basado en 1a diferente capacidad de diversos minerales
en cuanto a la hidrolilia o mojabilidad de su superficie porloslquidos. Unos
143

4',2

minerales (azuire, sulluros metlicos) diiciirnente se tnojan en el agua; otros


.{xidos, crbonatos, sullatos y cuarzo), se mojan fcilmente. Si el mineral
se tritura reducindoio, por ejemplo, a partculas de tamao hasta de 0,01
y 0,1 mrn y despus se pasan a travs de la stlspensin pequeas burbujas de
ire, entonces las partculas del mineral con 1a superficie no mojacla se adhieren
a las burbujas de aire" Las partculas de dichos minerales foman una capa
continua en toda 1a superficie de 1as burbujas y son arrastradas a 1a superlicie
en donde forman una espuma que contieue el mineral"
La separacin de 1os nrinerales por el mtodo de flotacin no depende de sus
pesos especficos. Por ejemplo, si la matelia prima contiene calcopirita (peso
,specfico 4,2) y cuarzo (peso especfico 2,65), en el proceso de flotacin 1a
,calcopirita es arrastrada a 1a superficie y el cuarzo queda en ei fondo del recipiente.
Para que sea ms fcil separar 1os minerales en cuanto a la hidrolilia de su
,sperficie, a la suspensin s agregan unas substancias especiales, las cuales

se-adsorben seiectivamente en la superficie de alguno de los minerales, hacindola no mojable o hidrofbica. Dicha cualidad es propia de substancias
orgnicas, constituidas asimtricamente por partes polar y no polar, p. ej.,
ios cidos grasos. Tales eactivos en 1a tcnica de flotacin se llaman colec'
,tores o acumuladores" Pasando una corriente de aire a travs de la suspensin,
y rnezclndola intensivamente se obtiene una emulsin de aire y agua. para
eleva su estabilidad al lquido se agregan los estabilzadores de espuma, p. ej.,
aceite de pino.

La espuma con el mineral sale del recipiente llamado mquina

de

lotacin.

su destruccin espontnea queda el concentrado. Del fondo del


recipiente se extraen <1as colas> de flotacin.
El miodo de floiacin se usa ampliamente para la separacin de la materia
prima que contiene minerales suilurosos, para separar el azulre de la ganga,
para el enriquecimiento de la apatiia, para la extraccin de cloruro de potasio
de la silvina, para la extraccin de oro y platino y en otros procesos.
Despus de

La pirita de flotacin se obtiene el desecar<las coias> de fiotacin,


reduciendo su contenido de humedad hasta n 4%. El concentrado
de pirita se obtiene al enriquecer (las colas) por el mtodo de flotacin
(vase la tabla). La pirita de flotacin est compuesta de partculas
,de 0, I mm aproximadamente.
Los minerales con elevado contenido de cobre se elaboran obtenindose, simultneamente, cobre y azfre.
La produccin de los metales no ferrosos (cobreyzinc), a partir de los
'minerales sulfurosos, comprende la etapa de calcinacin de los 1timos,
durante la cual se separan gases que contienen dixido de azufre"
Estos gases son tiles en la produccin de cido sr-rlfrico y de dixido
de azufre lquido.
Contenido aproximado O.U"Or't:lTrrfir1ilas, tiles en Ia prodrrccin

Pirita natural
Pirita de flotacin
Concentrado de pirita
144

8,1 azufre se encuentra en los carbones fsiles en forma de diversos


compuestos. El contenido del a tfre de pirita en el carbn de piedra
llega a 2,5%; se encuentran tambin hullas con un mayor contenido de
pirita. En el enriquecimiento de la hulla se obtiene un residuo liamado
pirita de hulia, que contiene hulla en calidad de irnpureza" La pirita

de hulla no enriqllecida (el residuo de hulla en \a seleccin


manual), contiene hasta 42% de azuire y hasta lB% de huila; la
pirita enriquecida contiene hasla 454/a de azufre y hasta l0% de
hulla.
41 coquificar la huila la mayor parte de su contenido de azufre
se transforma en gases de diversa composicin, principalrnente en
cido sulfhdrico, de los cuales tiene que ser purificada"
En la industria existen distintos mtodos de purilicacin. <La
purificacin seca> est basada en la reaccn de oxidacin del cido
sulfhdrico (hasta azufte iibre), por el oxgeno del aire, a temperatura
ambiente y en presencia de xidos de hierro. En la purificacin de los
gases el cido sulfhdrico se elimina disolvindolo, p. ej., en dietanolamina NH(CHTCHTOFI)r. De la solucin resultante se extrae el
cido sulfhdrico concentrado y se oxida por el oxgeno del aire,
obteniendo de esta manera azufte o dixido de azufre. Este mtodo
se utiliza tambin para la purificacin de gases combustibies naturales
y dei craqueo de los derivados del petrleo eliminndoles el cido
sulf hdrico.
Existen mtodos de obtencin del cido sulfrico a partir del
dixido cle azulre contenido en los gases de salida.
Son importantes para la produccin de cido sulfrico, algunos
sulfatos naturales, como el yeso y la anhidrita. Ai calcinar ia anhidrita
mezclada con carbn, arcilla y arena, se obtiene un gas que contiene
dixido de azufre y un material aglomerado, denominado clnquer,
til para la produccin de cemento portland.
Para la produccin del cido sulfrico se utilizan muchos resduos.
En particular, tiene gran importancia el empleo de <1os alquitranes
cidos>, que se forman en cantidarles enormes en las refneras dei
petr1eo.

La eleccin de la materia prima, adecuada para la produccin del


cido sulfrico, se determina por clculo econmico. Este clculo se
basa en el principio de la utilizacin conjunta de las materias primas
por varias industrias, la transformacin de los residuos de una rama
de 1a industria en material inicial para otra y en la disponibilidad
de las materias primas locales.
Actualmente, en la produccin del cido sulfrico en la URSS,
juega un papel importante la pirita marcial, especialmenie la de
flotacin. En el perodo de 1958 a 1965 se registran cambios fundamentales en la estructura de la fuente cle materias priinas. Adquiere
gran impulso el gas de combustin obtenido en la calcinacin de ios
rnetales no ferrosos y el gas combustibtre natural; su peso especfico
como materia prima ha aumentado de 14 a 39%. Gracias al descubri145

ririento de nuevos yacimientos de azuire de gran rendim^iento, la


piodu""i" de cido iullrico a partir del azufre s eleva de 13% a 19o/o.
;;-;;ig;ie'te, la participacn de la pirita disminuye de 73 a 42% '
DESARR'LL?

3: lf'#:?'i:i'f'l"DE

AZUFRE

Desde tiempos remotos los rnnerales sulfurosos sirven como mate-

rias primas e la produccin de azlfre'


mtodos de
nii tos ltimos d0-40 uor se aplic en gran escala
gases de la
y
de
sulfurosos
de mii-ierales
ot"n"iOl dl zufre a partir
'que
El azulre
azufre.
de
dixido
contienen
ferrosa
metalursia no
de coque,
;;;bil; tambin del iido sul[hdrico, contenido enenel,gas
proriuccin
Ia
se
desprender.
;;;'a;, ;iuiut y en los gases- que
juegan u papel importantc debido

o"tif.o. Estas iuentes de"azuire

ai mpfio desarrollo de la industri dei p.etrleo y del coque'

La'orimera mencin sobre el cido sulfrico se remonta al siglo. X"


En Ju fil ,nnuiu, el cido sullrico se empleab.a" en .las farmacias'
n los laloratorios de ios alquimistas y en 1 purificacin rle.metales
o.o y la pfata..Se,o6.tena de los sulfatos de hierro
;;;;;;t;;;;rno.i
utl*tut, por ejemplo', poi medio de la reaccin siguiente:
Fe2(SOn)s: FezOs + 3SO3'
v absorbiendo despus el trixido de azulre en agua'
" T;; ;lb"r.i "i iiglo X lX se distinguen por una. irtensa.prorluccin
de oio sullrico, e"l cual se necesitba en grandes_ cantidades para
rrroJu..in de sosa a partir de la sal com. Siendo muy limitadas
iur'f ,ut'ti iituiulu. de'los suliatos cle hierro, se necesitaban mtodos
du a"ido sulfrico a partir de materias primas ms abun"
"r"ion
la naturaleza'
dantes
- ptu en
la obtencin del cido suifrco se aprovech el mtodo desi.igf" XV y aplicado por primer vez en escala industrial
culurto
a partir
"n
xVlli que cohsis{a_ en obtener el cidoquemaba
ti,Liri et iigto
"est*
y
se.
salitre
azufre
de
mezcla
la
mtodo
SCAn
"i'rr"ii".
en Srandes bilones de vidrio, posteriormente en cmaras de piomo.
en presencia de agua que se hallaba en el fondo
E-i ;;;;;t;.;;;;i;rb;
se repeta muchs veces hasta obtener la
lu
opruiiir
;; ;-;r;.
del cido'sulfrico de oncentracin necesaria.
solucin
-on el crecimient tu produccin del cido sulfrico el mtodo
lue nerfeccionado. E; l; pri*.ru dcada del siglo XlX, el mtodo

prdductividad' fue sustituido por el mtodo


esto,-ru'diuidi el proceso en dos etapes: la.obtencin
.nli"ro.
por tostacin del azufre y la.oxidacin de ste
azuire
de
. i-i"
azulre
oor los xidos de nitroo con absorcin ulterioi del trixido de

;;;"fiii",pra;;-p"*

;;; ;;;;;l;;.;';;ias

de plomo. La productividad de este mtodo

iesult iuperior a la rle las maras de trabajo intermitente.


146

A partir de la tercera dcada del siglo XIX, se ampia la fuente


de materias primas para la produccin del cido sulfrico; adems
del azufre se empez a utiTizar la pirita.
A mediados del siglo XIX se inicia un rpido desarrolio de la produccin de abonos minerales y de productos orgnicos, basado en la
coquizacin de la hulla" No asombra que en este perodo haya mejorado
considerablemente la tcnica de la produccin del cido sulfirrico.
A1 principio, la tostacin de la pirita se realizaba en hornos manuales. La parrilla de dicho horno se cargaba peridicamente con pirita
por medio de una pala y el producto finai, tambin peridicamente,
se extraa a mano. El proceso resultaba poco productivo y trabajoso.
Los gases nocivos y el polvo se escapaban a la atmsfera; la composicin
del gas combustible no era constante, 1o que haca ms complicada la
elaboracin. En el ltimo cuarto dei siglo XIX, comienza la
construccin de hornos mecnicos. Estos eran aparatos de accin
continua que se caracterizaban por un rgimen estable, mejores conrabajo y
diciones de trabaio
v ms elevada productividad"
Los xidos de nitrgeno que antes se escapaban a la atmsfera al
salir de Ia cmara, empezaron a ser absorbidos en cido sulfrico:
2NOHSO4 + H2O.
+ NOr+ 2H2SO4
Se comenz a ulilizar el cido=nitrosil-sulfrico como fuente de
xidos de nitrgeno, gracias a 1o cual disminuy considerablemente
el gasto de cido ntrico, cuyo uso se reduca solamente a compensar
las prdidas"
A partir del primer decenio del siglo corriente las cmaras se
NO

sustituir por torres empacadas llamadas torres de desnitrificacin, en las cuales el proceso se realiza con mayor npidez"
Por el mtodo de cmaras de plomo se obtena cido al 65% y por
el de torres, al 75%, llegando a obtenerse incluso al 93% .
Por regla general en las torres se obtiene el cido al 75% el cual,
en caso necesario, se puede concentrar evaporndolo a alta tempe-

empezaron a

ratura.
A fines del siglo XIX, se aplic el mtodo de contacto que permite
obtener directamente cido sulfrico concentrado y leum. La construccin de sistemas de contacto adquiri grandes proporciones en el
perodo de la primera guerra mundial. En la actualidad el mtodo
por contacto es el principal y ocupa el 70% de la produccin rnundiai.
Sin embargo, an se produce gran cantidad de cido por el mtodo
de las torres, el cual tene gran aplicacin en la fabricacin de abonos
minerales"
La produccin de cido sulfrico en la URSS empez a crecer
rpidamente gracias a la introduccin de la qumica en la economa
nacional. Se requiri gran cantidad de abonos minerales y medios
qumicos para proteger a los vegetales de enfermedades y parsitos.
Se cre una potente industria qumica del coque y refinacin de petrleo, siderurgia, produccin de fibras sintticas y artificiales, plsticos

t0*

t47

Dor luston ocl rrrr";';;;'Jciiit.'ti';" o stt'littrrtazurre obtenido. p"LlY:i?:


El
Er azulre
9:llll;ll:lliJ1illi\,I:i:ll"i".,lllilili:l:
"bt-:111"
reiinarl' Esto se consrgu(
y
";*;;;;iei
c10n.
",^F,i::'ilr,:;if!{"1{{::rffii,,1,Tr;',tl;5gl::i}:*:
a ar 7
l;:
b, r r ro d e a a c,o.p r i v cuurc'
1 ?!':i:ii" l:^:r1,:{:'!::%? : i
oe
arena'
y
sulluro
callza
-sol,
ral que contiene
,?
"^^'"T;ndentes de
mezclado con coque Y

estas industrias y muchas

v otros productos macromoleculares',[.l-l:.d"

msesindispensani"'ii'ti"sultricJ''F;;;;cteados'Potentes
de cido sullrico
3:,if,,"t3ift .r"I"ff ,"iif l:nt#,:lfi r^
nido por unidad o"

li""' "ntu

*rr:llt*i;T:i';11':tt:

Jt

ot""t"ion

"il

Aig.

Llezcla

po,mtodou"ont'JiJ"l*;ei;!11litT;k,''"fini:,"::["u;;l:ha
i;i,'ii;;; d" arsnico v otras impurezas X;:.rii;';n1u produ'cin
28 Y.
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I
*

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f i ff H; f;:+;s+^; l.'ot?ii?"tT*

;i-;;i;;.d""0,""'11,X.1u';iJlTiiJU:$;:f^fi*'gi:*'l':{;
la ox
m to do de
lizadores
-,na,, Para

pei f ecci

o na

d;:";;;.;'i;;

;:

"'-".*T:"
a Partlr
t;;;;JiA de cido sulirico

PRODUCCION

Obtencin de azuf

re a par!'r

*i""'ttnt

er

DE AZUFRE

d''yY'

el
sulf urosas' Para 'seoarar

Columno

de

azulredelos*i"t?i'-qGloutompa-ui-iiuu"o'yeso'-caiiza)'la
es
menasur[uroru."'i]'."1;,;iurofr"^,."'iun]rv."r"rtudo-lquidose
t i'ltio"'del azuire rmbico
fusin'
ganga:il'p;ratura
punto
seDara de la
i"bg"t''i pt'""*^-el
'de
de i12,8'C' at eierlar-ia

l/apor

azuire-'s;
Dnr aqt razn, ru lunitin del
mineral'
tso'c'
;il#;;d,-'u.
rle: de la calidad del
"u' i' clodo de calentam i ento -d-ep"lt"iu*;o;psicion
mi neralgica
con.. i..ii, a" de con
:"ii'lJi&tt;""'"T' :"^i"hu' i.t' (u nos m inerales
roca,
de la
;i i o "
'
:,
r m a p' i;"';;;;'
se r v an a fo
|t ;
en'u111:'u'\""';;ili;
roca
Telativatu
de.zurre
iiile"q* lorma
ii"'' de pedazos grandes.,i:"'r;';;;;trarseles
elazuirc'
"''-":ji"1',
menas en
pout"s v sueltos
lto, quu.no !e desmenuzan
prevlo'
no"."qui"t"n. sninirecimiento

i
I
I

i!

t
li,

t' u,::;,

i?;;r'i,

il;l;

:i,Xi"::"#:,T?i',1ltl'5':"*"rui}?#i*:*m:;:t
'*'3i ;; su ul mtodo de-vzpor 9:-1FJA';ni.rt.t' unatemperatura
"^ri*i^

79)'
J uuiottuue (iig'
-cT^1c"ui"';^;"]

va
E,i u'uit" fundido

tf

;;* ;i

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11
i I,"r-T",'..,4"
J f x i; il?i #iil f 1 "
ll*l nirtru .t

m;l,i,t

cc, tr^ rlo,,t..proJ' JJ

nc

1 o co n.
#3: B: ."i'"* : o^1. Ti n"" Al f ina o:L"""l""r- ^o"r:$ua'

*;

"u3;#3'J

^
:f t"'""* il xnlil ii:l'ii#;i

El

media del

ll

c,-\

3A2:2FeO -l- 2SOz'


parte
coque caliente en la
se reduce por el
azufre
de
dixido
2FeS

l-

horno:

manera.
De esta manera,

SO,*C:S*COz.
redu'
i:"'itll
elasJrT'ffi?tH;""?i;;r,.'""
er
sas qle't:-*ll$:""1Tft*"""#Ti?f:
n*t o

sulfurosos, o sea' proat azitre elemental i " ,-- ;i'r;:.;;';iu!loi


^{nc "^rnnruitoi iuitu'oss'
:l#i'Jf f"r"fr;:'eit"TfriJ?
14e
149

il

^i.J,,i;

lizarla'"u""'on-!Jeja.salir^primurJ'i"riteelaiulre'despuselagua
^rii't se extrae la roca'
v"?r

-'

l,-lli" Jel aire Y se

$^lil';;.1l'o?",*;iii":"#i';.niti:',,-n,f':':l;::X
;gTa ubsiia as tenso

1""t "'1;;,?.0

la
a contracorriente' En
horno se inyecta'aire
recibe
del
que
inIerior
tutot
parte
Por 1a
disg;;;i'"i
narte suoerior det ";il'i;'pi'itu
["i'g^';tiente que sube:
FeS2: FeS * S'
de gas' En
del hg'l: con la corriente
salen
con el
azufre
de.
tont^"to
Los vapores
Jitit" ht"
o"ti-"-i^tuttu'o
inlerior
la oarte
quema:

fi; *[f f f4i

"

Canaldn
descarga

de

fr
\

ii"i'.-.'",idd"r,/,li#Iff f:j';JUq.tii#"tti?,1',i:*""1!"!,
el azufre comienza
t:;l;;; u unu temperatura

:"

aPoYo

il

148
I

ductos de las reacciones accesorias, a saber: sulfuro de carbono, oxisulfuro de carbono y cido sulfhdrico. Despus el gas pasa por los
apara-tos de contacto, en los cuales los compuestos sulfurosos dai.r lugar

a la formacin de azfre, p. ej.:


2H2S+SOz:2HrO+

35.

Como catalizadar se usa la bauxita. Despus el gas se enfra hasta


130"C y el azufre condensado se separa.
Obtencn de azufre partiendo del dixido de azufre" Al calcinar los

minerales sulfurosos con el fin de obtener los metales no ferrosos,


se forman gases de desecho que contienen cantidades variables de
dixido de azufre. El empleo de estos gases directamente para la produccin de cido sulfririco o de azufre es inconveniente a cbnsecuecia
de las variaciones notables en la concentracin de dixido de azufre
durante la combustin. Por consiguiente, frecuentemente el dixido
de a-zufre se separa previamente de estos gases. Con este fin, el gas
purificado del polvo se hace pasar por una torre de absorcin con reflujo de substancias capaces de disolver el dixido de azufre. Al calentar la solucin obtenida, se desprende dixido de azufre concentrado,
el cual despus se licua. Como disolvente puede emplearse agua,
pero se- consume una gran cantidad a consecuencia de que el dixido
de azufre es poco soluble en agua; se ncesita mucha energa para la
circulacin del agua y vapor de agua, necesarios para calentar la
solucin del dixido de azufre en agua. En la industria se utiliza, por
ejemplo, la mezcla de toluidina y xilidina, el sulfito de amonio
y otras substancias, en las cuales se disuelve bien el dixido de azufre.
El dixido de azufre puede ser reducido hasta azufre elemental
pasndolo en el estado gaseoso a travs, p. ej., de una capa de coque
caliente. Fste proceso se realiza en reactores semejantes^a los gasgenos ordinarios (fig. Bl).
El dixido de azufre lquido se evapora y rnezclado con el aire se
manda al reactor. El coque se gasifica mientras que ei azuf"re se reduce
por el monxido de carbono y el carbono:

so,+2co
s+2co,
=
soz+c 3 s+co'

Estas reacciones son reversibles y para desplazar el equilibrio


hacia la derecha es indispensable realizarlas a una temperatura aproximada de 1.000"C. Para evitar la formacin de suifuro de carbono CS,
y oxisulfuro de carbono COS en grandes cantidades, se hace pasar el
gas por el reactor a una velocidad muy elevada, disminuyendo por 1o
tanto, el tiempo que el aztfre formado permanece en el gasgeno"
No obstante, es imposible evitar completamente todas las reacciones
perjudiciales. Debido a eso, ei gas obtenido se somete nuevamente
a un proceso ulterior (semejante al proceso anteriormente descrito),
en los aparatos de contacto.
r50

es ms de 99'95% '
como agente frigorf ico
tambin
ie-empla
uruJiuu
dixido
El
en la producorg,nicas'
sntesis
en los compresores, p;;;-u* ser'ie de
contacto'
de
por
mtodo
el
;i;; t ido sutfiico partir det dcdo sulfhidrico".En los combus-*'L;"b*;ti
t"trrfri a
tibles fosiles (co.o e't petioteo, los. gases combustibies naturaies,
comp","tl9:-9: :zufre tanto
i".i0" v los' esquis), ."-"ntu"ntrn
por
en'et q9!1!leo^natural el
ejemplo,
inrgunis.
o*o
;;s';l;;
composi"-t9l tol,^*l cido
y
en
;;;T;;; presenta .n'ioirnu elernenial sulfuros
rgnicos, bisulfuros,
*t.uptanos,
;lfhd;i", en forma a

El contenido de azufre en el producto

ltro

Anarato

$l

'contacto

cic(n

eltictrico

de

Condensador

Genera-

dor

---rq

--d

Li l
I

Azufre

lyuido

Fig. 81. Obtencin del azufre elemental

de1

dixido de azufre

polisulfuros y tiofenos. En la destilacin seca del combustible slido


"-t;;i.-d io,
rutirtosossetransforman en cido sulf"onrpuioi
voltiles. En el craqueo de los
sulfurosos
y
otros
nirilo
"o*p.iior
el craqueo cataltico, muchos
en
del petrlo,-eipecialmente
dando lugar entre
"iJr.t.
se
azuire
de
;;;;.:t-;;i;ios
-cido suiihdrico' disgrgan
al
otros
nroductos
""Ef "ii" *friri"o ru usa para la obtencin de azulre y.cido
sulfrico. Se va a vef uno de eitos procesos. El cido sulfhdrico se
por medio
"t.. de los gur". "o*nustibles naturaies o artificiales
CHz)zNH
(CI-I2OH..de solucione, u"rorur- aminas: dietanolamina
(HrOH -_CHr)3N, segn la reaccin siguiente:

v"i.iJlirlr,"lnu

* HzS 3 I(cHroH * CH2)2NH2]2S,


-CH2)rNFI
la cual, a los 20"c se desarroll a hacia la derecha y a ios 100"c hacia
la izquierda.
D"'la solucin se destila el cido sulfhdrico concentrado. oxidnhasta azufre.
dolo
""^"E;;.io
J o*iducin se realiza en dos etapas" Una tercera parte
(cHroH

de cido sulfhdrico se
2H2S

quema:

+ 30, - ZHrO-

2SO,

Q'
151

El calor de la reaccin se utiliza para la obtencin de.vapor de agua"


.Iunto a la caldera se instala un condensador para condensar el azufre
formado.
'"--El

otra porcin de cido suiihdr_ico y se hace


ourriui aparato de contacto. Aqu, en presencia de catalizador a temperatrira tle 220"C, se desarrol[a la reaccin siguiente:
2F{rS+ SOz:2HrO +35+Q.

g;.

se mezcla con

La bauxita, almina, carbn activado y otras srlbstancias sirven


catalizadorei de esta raccin. En la inclusiria se utiliza, por ejemplo,
un catalizador de la siguiente composicin: 909 de A12O3, 2,5% de
iic"-i,ly" de Fe2or,6Z. nu Sior, en partcuias de 6 a 12 mm' El
sirve ms de tres aos"
-catalizador
se instalan dos cmaras catalticas a travs de las cuales el gas
rlebe nasar sucesivamente. Junto a cada cmata se colocan condensaal que sc pone despus de la caldera'
Joi.t't"n'"antes
-El rendimiento J urutid por este mtodo es superior a 95% y el
producto contiene cerca de 99,90/o de azufre'
' Otro mtodo de utiiizacin dei cido suifhdrico es su combustin
para obtener SO2:
de

de una cantidad insigniDurante 1a reaccin tiene lugar la-formacin


un horno para la
rei:resenta
82,
iic
f icante de trixido d;;;;i;"-.-Lu
ar
gi^i* tufiia se'inyecta ho^rno_con una
combustin de azuirei.
140"C..F.l horno
buena corriente de aire."*.i*l", a temperaiura.de
Los gases
relractario.
mterial
de.
es un cilindro du u""rJ .*iif1"are
donde
para
enfriarse,
calientes formados, ;ffi;;i^iioi tu calderapor tonelada de azuire
se obtienen trusto unr*l ton"iuur de vapor
ouemado.
t'=il""ultar

de azufre
la Iormacin del cirlo sullrico del trixido
deseca
se
horno
al
nresente en el gas o.iginuJo, el aire^suministrado
'previamente y ie lava con cido sttllurtco'
.
so, se usa un horno
En la combusti; iJ-az;riu pt, obtener
desechos (colas).
hay
no
rle construccin muy ;;.ili;;'un'L cual

Are para conbustn rfe azufre


Tobera
Aire ---n

,onrrlnta'

2H2S+ 3O2:2SOz+ 2H2O.

de Iadri[los

E1 dixido de azufre, obtenido por el rItodo de contacto, se convierte

tiiri" de azufie y despus en cido sulirico (ver la


""
de catlisis <hmedo).
proceso

pg.176,

OBTEttCloN DEL AhHIDRIDO SULFUROSO

PARA LA PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO

l-aprimeraetapadelaprorluccindelcidosulfricoeslaobtencin e'ixido de urufr" cbmo resultado de la combustin del azulre


-i t"it.ion de los minerales sulfurosos y tambin por otros mtodos'
Combustin del azufre
Fara obtener el dixido de azufre se usa azufre y mineral sullurosc
directamente.
I-a reaccin es la siguiente:

sJ-or:

soz+

Q,

lr cLtal se desarrolla desprendiendo mucho calor


t'vt'rsible.
in
""ii'i,;

lrr

i,
I

l;''

es prcticamente

,ril,crficie cle contacto entre el alufre y el.oxgeno es amplia,


rlrrr:rlirl' se ,uliuu rpidamente. Estas ondiciones se lorman,
,, , ,ir,.1,, .,,u,u.iiiOn d1 azulre fundido previarnente triturado-

,.or

Fig' 82' Horno para

quemar

el

azulre

a
de acero-al..carboilo que es resistente
arsnico
de
libre
azufre
[rando
corrosin del dixido . ,)irri. .".o.'ut
gases' indispenv selenio se evita l" *i'.l;;;*u l-uiiri*cin de los
de contacto
la

El equipo puede [abricarse

iL'l""r, o;;d;",ill*u
marcial'

.rtrico por el mtodo

prtir de ta- Pirita

sui[ric.o tiene gran 'inters la obtenPara la proou..'i ;;;l;;


de toltacin directa de los
cin de dixido d" #"i;';i;i";
del azuire elelnental'
pt"uiu
minerales sullurosos sin la extraccin
los minerales sulfuc.on
Este mtodo es de gr""'uJr"i""rp"irt"i-"te resulta antieconmica.
azulre
rosos, en 10s cuaies"'*t;;;.i; e1
en <lecho fluirlizado>'
realiza
se
int'ul"s
<lich'
de
La tostacin
del mineral sulfuroso
tostacin
Vase ios datos *t" "f'piotoo.-n*
el
y tuia' En mineral el contenido
conocido bajo el no*n'"idndesita
se tritura en ei molino
de azufre llega a 25%."i;;;1.e deseca,
de 2 mm y se carga
menores
partcuias
d; ffi;;; f lr-Juu haiia obtener
y
fondosoldados con
ai horno (fig. 83) quu ;;;'i"d-ion tapaderacoh iadrillo refractario
cubierta
chapas deacero. l" rrt. i"ieiior est
de 7'5 m' El mineral entra
v atitrmico. La ,li;t;-d;i'h;;o t t"ttu
de una placa con orijo
ir li)?ir'i'p"i ,*iu" J tr;"it" pot .aba a travsPor
I kg de mineral'
ficios oue distribuyl tilit"'unilormeente' presin (manomtrica)
una
a
aire
de
m3
:;#; ;;;-;-r""i."t" 1,5
153

de 0,2 atm. Las partculas que entran nuevamente al horno, se mezclan


rpidamente con el material del lecho fiuidizado. La temperatura del

lecho es casi uniforme en toda su altura, 650oC, con variaciones en


lmites estrechos. El lecho fluidizado del aparato descrito tiene altura
aproximadamente de 1,5 m. El tiempo que permanece en el horno el
material tostado, en trmino medio, es de 5 horas. Una parte del

en la mezcla, al
desplazamiento. de equilibrio.

El aire se inyecta en tal cantidad, que su exceso

fin del proceso, sea suficiente para un

Empleando el mtodo de conta-cto para la oxidacin del SO2 se consigue un rendimiento de casi 99%.
" Segn los datos descritos, e1 empleo del mtodo del <lecho fluidizador"permite realizar una elaboraiin efeciiva de los minerales sulfurosos, que por otros mtodos se elaboran difcilmente.

fle

Tostacin de

te

Reaccones. La

la Pirita

marcial

pirita reacciona con el oxgeno del aire

manera:
4FeSz

I loz

2FezOs

de la siguien-

+ 8SO, + Q.

[-a reaccin se desarrolla en varias etapas desprendiendo mucho calor.


Es rrrcticamente irreversible. Una pquea cantidad de dixido de
utuir" se oxida y forma el trixido de zufre. Es catalizador de esta
reaccin el xido lrrico.
Algunas impurezas de la pirita, por ejemp-lo, el sulfato. de plomo,
con la tostacin. El carbonato de calcio se descompone
r-to
"abiat-r
,dando
lugar al xido de calcio y dixido de carbono. El xido de calcio
forma co el SO3 el sulfato de calcio que entra a formar parte de los
,desechos.

Fig.83. Horno para calcinar la mena de azufre en el lecho iluidizado

por el orificio de salida, y otra es arrascorriente de gas. Si el exceso de aire es de 75%


se obtne ufl gas que contiene 12% de SOz. El aparato descrito tuesta
en 24 horas 200 toneladas de mineral, con un rendimiento de dixiclo
rle azufre mayor de 98%" El gas se enira, se limpia del polvo en unos
ciclones (vease fig. 89) y pasa a los aparatos de contacto con el fin

desecho sale del aparato

trada por

la

de oxidar el dixido de azufre. Gracias ai contenido elevado de dixido


de azufre en el gas, es posible el empleo de los aparatos de contacto,
en los cuales se regula la temperaiura, soplando aire fro entre las
capas del calalizador (vase fig. 9).
154

En la elaboracin del gas de combustin tiene gran importancia


la oxidacin de los compuelstos de arsnico con formacin de trixido
de arsnico, substancia voltil y venenosa para los catalizadores usados en la oxidacin del dixido de azufre. El selenio, venenoso tambin para dichos catalizadores, escapa con el, gas. ,
el gas
entre-el
tiene lugar entre
prceso que tiene
L
La'tostacin
tostacin de la pirita es un proceso
y
)(rrruuo"
gaseosos
slidos"
pioductos
pI'Ouuctus.gdbcuu
Iormarl(l()
formando
slido,
SOI1OO,
cuerpb
el Cefpo
combustitrle
COmbustlble y
v eI
En la superficie extrior del cuerpo sglido reaccionante sj. origina
v aument poco a poco una capa del producto de la reaccin. El desplaamiento d'e las molculas de oxgeno hacia la substancia slida, que
an no reacciona, se realiza a travs de los poros del producto slido
de la reaccin. La velocidad del proceso se dtermina por la velocidad
de la difusin del oxgeno a travs de los poros. La reaccin es tanto
ms lenta cuanto menr es el dimetro y el nmero de poros. Por eso,
la velocidad de la reaccin crece rpidamente al aumentar ei desmenuzamiento de la pirita.
Durante la reccin se tuestan con mayor rapidez las partculas
*.r-dur, por consiguiente, el fin de ia reaccin e determina al cul*inu. el'proceso * lus partculas ms grandet. fol 1o tanto, es de
mucha importancia que lai partculas de p_irita sean de tamao uniforme.
La velbcidad de fa reacin depende de la concentracin de oxgeno
en la mezcla gaseosa. Agregando bxgeno al aire (o sea,.empleando el
as llamado aire <enriquecidon, la reaccin se desarrolla con mayor
rapidez"
155

Con el aumento de la temperatura crece la velocidad de tostacin,


pero a una temperatura mayor de 900' 1.000'C, dismir-ruye debido
a la aglomeracin del material slido, ya que en estas circunstancias
el despiazamiento de las substancias gaseosas es ms difci1" La aglomeracin tiene lugar debido a que el sulfurr- de hierro forma con ei
xido ferroso una mezcla eutctica con temperatura de fusin relativamente baja.
La reaccin alcanza su velocidacl rnxima, desarrollndoia a la
ternperatura ms alta posble, cr,ryo lmite superior est determinado
por la temperatura de aglorreracin. La tostacin de la pirita es una
reaccin heterognea irreversibie simple. La eleccin de las condiciones
ptimas para su aplicacin en la industria se determina por las leyes
estudiadas en la primera parte del libro.
Preparacirt cle la pirita para la tostac[n. La pirita se transpr:rta
al depsito de la {brica por ferrocarril. Las operaciones de descarga
y estiba de la misma en el depsito deben ser mecanizadas.
La pirita de flotacin, desecada en la fbrica de enriquecirniento
hasta una humedad no malior de4,5%, pasa directamente del depsito
a ia tostacin. La pirita en pedazos grandes se reduce hasta un tamao
de 6 u B mm. La trituracin y desmenuzacin de la pirita se realiza
en un departamento especial de la fbrica en la cual se produce etr
cido sulfrrico. Para realizat este proceso se necesita rnucha energa
y su consumo crece progresivamente al elevar el grado de desmenuzamiento de la pirita" Ei gasto de energa se reduce si la trituracin se
efecta en dos etapas. Los pedazos de pirita se fragmentan previamente
hasta un tamao de 40 mm en trituratloras de mandbulas; por medic
de una criba se seleccionan los lragmentos ms finos que ya no necesitan un desmenuzamiento ulterior y los pedazos que quedan se desmenuzan en trituradoras de rodillos. Los pedazos rie tamao requerido
se suministran al horno mediante un transportador. En la seccin de
trituracn, la pirita se desplaza por medio de transportadores y elevadores.
Tostsdores con brazcts rotcrtarios. Tan solo unos aos atrs, para la
tostacin de la pirita se utilizaba el tostador con brazos rotatorios. En
menor escala se einpleaba un horno giratorio semejante al de cemento"
Hoy da, estos tipos de hornos estn siendo sustituidos por otros que

recen mayor productividad" El toslador con brazos rotatorios


(fig. Ba), es un aparato cilndrico con aproximadamente 6 m de dimetro exterior y unos B rr-l de altura. La camisa del tostador est
construida de acero al carbono. Su parte interior est recubierta con
ladrillos refractarios" Los tostadores tambin suelen construirse de
of

horrnign ref ractario.


El horno tiene ocho bvedas: la superior sirve para secar, las dems
son para tostar la pirita. Por el centro del horno pasa un eje de 0,9 n'l
de dimetro aproximadamente. El eje est hueco" Sobre este eje se
montan 1os brazos; dos en cada piso del horno. Los brazos tienen dientes. El eje junto con los brazos se pone en movimiento rotatorio por
156

Fig. 84. FIorno mecnieo

c1e

brazos giratorios

medio de un motor con mecanismo de transmisin" El eje gira aproiimaciamente a I revolucin por minuto. Las bvedas tienen orificios dispuestos alternativamente junto al eje y a.la,par.ed del horno"
La marcha del proceso en ei horno es la siguiente: la pirita pasa
" ta toivu a la bvecla superior del horno, donde se deseca gracias
1o. guu". que c.alientan ia 6veda p,or abajg-. Los clientes de los brazos
oo. 7 poco clesplazan la pirita haia el orilicio circuiar situado alrecual pasa la piriia a la-primera b.veda de.irabajo.
;;.del
---nn ee, porel la
piiita se desplaza hacia el eje o en _direccin
tur'bveda.
contraria, gracias a qe los dientes de los brazos estn dispuestos
alternatiiamente en 1s bvedas bajo ngulos de 45 y 135" respectiA1 llegar a los orificios de las bvedas la pirita se precipita

"u-"nt".

157

hacia la bveda inlerior y, al llegar a la ltima, el desecho se separa

del

horno.

Ei aire entra al horno a travs de los orificios de las paredes de la


bveda inferior y de una o dos bvedas en la parte media. En el horno
los gases se mueven en direccin contraria la del material slido,
y de la primera bveda de trabajo los gases salen del horno a travs

de1 escape.
EJ eje y los brazos son huecos, en el interior del eje est coiocado
concntricamente un tubo y dentro del brazo, un tabique. Esta instalacin est destinada para el enfriamiento del tubo- y tabique por
medio de una corriente de aire. Los huecos estn unidos-entre si de'tal
manera, que a1 pasar el aire enfra las paredes interiores deJ eje y los
brazas.

Los dientes 51 los brazos estn construidos de hierro colado, resisienie al calor, que contiene de 1,5 a 3% de cromo y de 3 a 4o/o de
silicio; para 1as zonas de alta temperatura de acero con alto porciento
de cromo.
El trabajo del horno es <autotrmico>. Bajo este trmino se designa
el- desarrollo de una reaccin a alla temperatura sin emplear calor

de otro medio.
_ Lg lq-p.ratura mxima en 1as bvedas medias es aproximadamente
de 850'C; ia temperatura del gas a la salida del hrno es de unos
600'C y la de los desechos cerca de 400'C.
El rglmen trmico del aparato depende, en primer lugar, del
exceso de aire, con que se tueste la pirita" Cuanto ms sea etr exceso
de aire, tanto ms baja es la temperatura en las bvedas del horno,
pero a1 mismo tiempo disminuye el contenido de SO2 en el gas. El
coeficiente del exceso de aire generalmente es igual a 1,6, obtenindose
un gas que contiene de g a g,\Yo de SOz. El desecho contiene hasta 2%

de azulre. En este horno se tuesta pirita ordinaria, la de ilotacin y la rnezcla de pirita ordinaria y de flotacin.

Por 1o descrito, se ve que e1 horno es un aparato mecanizado, de


accin continua y movimiento a contracorriente de las substancias
reaccionantes.

I{ornos para la tcstacin de materal pulaerzado. Cuando en la


industria del cido sulfrico se obtuvo como nuevo tipo de materia
piima la pirita de flotacin, surgi la necesidad de consiruir un horno
para la tostacin de la pirita pulverizada. Al tostar la pirita de flotacin en ios tostadores con brazos rotatorios, no se aprovecha la finura
de su molienda, porque el xgeno no penetra a cada una de las partculas que se encuentran en el interiofde la capa" Otras son las ondiciones que se tienen en los tostadores relmpago (fig. 85). Estos
tenen forma cilndrica y estn construidos d ladriilo relractario
con camisa de acero (su altura alcanza hasla 10 m y el dimetro
es de unos 4 m). Por medio de un pulverizador la mezcla de pirita
y aire se inyecta al tostador, donde 1a pirita se inflama inmediatamente.
158

La rapidez de tostacin de este equipo se puede juzgar.por el hecho


ui". la pirita se calcina en unos cuantos segundos, mientras
cle cue
"ti
oue en ei tostador'de bvedas se requieren de 6 a 8 horas"
aceleracin de la reaccin se consigue gracias al aumento de la
r"locidud de difusin de las molculas de oxgeno hacia la superficie
del sulfuro de hierro. En el tostaclor se mantiene una temperatura
aproximada de 1.000'C, lo que
tmbin aumenla la velocidad
de tostacin.

En los tostadores de tiPo


cicln, el proceso se realiza a
temperatur de 1.400-1.450"C;
estos tostadores son ms Pro-

del atre

ductivos.

Para aprovechar el calor de


los gases de combusiin, al salir
del orno se pasan a travs de las
calderas-utilizadores de vaPor.
Tostacin de la Pirita en lecho
Ituidizado. El emplco del mtodo
de lecho Iluidizado en la lostacin de la pirita es un Paso muy
irnportante para el Perfeccionaminto de este proceso. Como
es sabido, el desarrollo de Procesos por el mtodo de lecho
fluidizdo, gracias a su fcil
adaptacin, abre la Posibilidad
de rnpliar el uso de diversas
materias primas y Permite mantener condiciones Ptimas. La
experiencia demuestra que en el
leCho lluidizado se puede tostar
con xito pirita ordinaria, de
f

lotacin,

los materiales

de

6as de
horno

Tolva

para colas

Fig. 85. Horno para calcinar la pirita


pulverizada

baio conlenido de azulrc (menoi d" 209) y la <pulpa>, o sea, el produclo obtenido al enriquecer
los minerales" sulfroios que contiene de 10 a 15% de agua'
El horno para la tostacin de 1a pirita (fig' 86)',en.cuanto a su
construccin y tamao es semejante al anteriormenie descrito_para
la tostacin dl mineral sulfuroso. La pirita o la pulpa se introducen
al horno poi'su parte laterai, un poco ms arriba de la capa, por medio
de un toririllo sinf n o un atomizdor e inmediatamente se mezclan con
toda ia masa ah presente. En el iecho fluidizado se mantiene una temDeratura de 800' v an ms (hasta 1.000'C), prcticamente igual en
toda 1a altura de 1 capa. Las variaciones de la temperatura no pasan
de 10'C. El gas formado contiene hasta 14% de SO2.
r59

el exceso de calor' 1o que sc


que
Es indispensable evacuar de la .capl
lod iniercambiadores de calor
consigue Icilnrenie *'i''v'l"tj"
intercatnlos
de
tubos
los
rr."pu. eot
se encuentran directJrie"Td ""
tun"tu gran canticlad de
pasa
biadores se
"tiu
d pirita al 45e)'
"g","'"r't""ino'"
vapor de agua (hastai"zii'"i';;p;i iut de descnso^Y'ln Putt"
El desecho *n
(segn el tamao de las partes arrasirado por el ;;t ;"-tq;tiJony tu-p,1pu, tifl-t-:1"^"-l desecho
cutas). Al tostar r" piritr"i.liiu.in vz' ei gt t" lirnpia en ciclones
sale con'i"' clt"t A su

I i;;;i;'
pu'i"l;i';;i'dlltt

pulverizado

IltritlizlrrltlS()ll.lll'llyittlt.tlsivtrs.ytlt'ltltlrlrt.rrtlttt'livrrl;rtl(11(}()yltr;t:'
2l ltotlls) ',,...' r.,,lt.azuIr','t'rttl g;rs tlt't',ottllrtlt
torrt.lltla:r rlt' ptt'tl;r t'tt

li I tr*Ts tT*fi

*i ft ;u lt

! Jrh:
rt se
"' sunrrrecll
son muy il
de azu'lre
{icacin
'
oxiacin e dixido
contacto'
mentario indispensaJi;;;t;l;
il'ettam"nt"'u Ti up"t3tos {e
lu
nistra, despues o"' l"ti' hornos qu" t^'[t""n o*; tq-i?t]:t]on d"
iodos r"r,ip"r-i
.

F.nrre

i, i iJ

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i.-"*,

1"^

manejo autornattc<l'

t;ili

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Calas ca{ientes
del harna

a:

Lti
o\'
a

de

agua

ir

i: ::-. ; ,.x11 i?' ;i

st

Camis{

I colas
f

en f

riadas

para apagar y extraer colas


Fig' 87: Tornillo sinin
conoartculas se mezclan del
deb-i do a quc-las
scclores
temperatura'
sola
"tottt*t
oor una
;;J; i**1i"" tt'.'l
i i n uamente

v o n"' Jii';;
t

recho es de unos

la pirita en iecho fluidizado


Ftg.86. Horno para la tostacin de
Al tostar 1a pulpa' se
(lig. Sg) y en torres lavadoras- refrigerantes'
ile azulre; al iostar
tonl*niCo
''n?=
"Jti"tic"'lit'"tE
{orma un polvo .on ui
6 rrrm^ dl lanrano' el contenido de
la oirita en pedazos
a 0'504'
;?t#il"i"-"r"J.t"tt.to vara de l'lt
principalmente a1 inycctar
ltlu.t'n'
"'"f
d"
grsto
Ei
'
no_.bbt"putu el grsto de
ui*,
".n"rgL
aire al horno a," r"fr"ri"'i""o.zs p"i""' Los hbrnos con lecho
energa de la lostacii;";:i ;';"i1" *1"'i.'oro' en el horno de 5 m de
iluidizado son cie e'1";'p"i!";' P;;
hotut ccrca de 100 t'
altura v dimetro J* b n" se crlcilu
".ti-i+
de hornos de
f a nioJu.tividad
cle piriia. por .rriolil' .b'"pi-t" tit pitit'tu:
v 48%
pirita
f,9,mm
divrsos tipos. La r"ti'ii?" iir
producmxima
to,tuoo'"J;""';;;"; lolatorioi' presentapor I m2 y 390 kg
de azuire
" u"i'*'*nl+iotut
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especiica tJ"'i'liikg
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Per"ifiit"
iados en la capa.
u' de diluido' 1o
g; toni"nr'n"'Que
sul[rico utilizando i]i
manera

milcmuchasYcces"i;;;;iaeiicaciar'nio'tlossistemasdctorres'
dc coniacto
pir'to' El residuo obtcnido
deL residuo le 'la
n'i'ituo
Eliminacin,
j
i: I i; , i ; ril i:
Tf {-',, :. [? tl S ; f *X : :'=]i{ di :-#
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l:i :n: T3,xa"J""J
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poii y gu"' nocivos pasa
la forrrracin
directarnente oe
ca'lieute
y se enlra con
En otro metooo":i dtt?;il"
i;tti;;ntin
gracias
hJiptu'u
"l
extintor doncle '"
colado' Antcs
asua (lig 87)
para la qf:*tt'n cle hierro
ta

El

l1-108

uiiliza
el contenido
attos'';;;";; "' i"i'p*n"i"'Ji''ninuir
161

desecho se

de cargar los

de azufre del residuo y convertirlo en pedazos de materiai poroso. Esto


se consigue por medio de la aglomeracin: el residuo se clcina junto
con el .combustjble y se aglutina. El gas sulfuroso que se forma, pasa

a la

elaboracin.
Antes de realizar la aglomeracin del residuo, se extraen algunos
metales no ferrosos: se considera econmico utiltzar el residuo par:l
la obtencin de cobre, si su contenido es mayor de 0,Zb%, y cle oio si
contiene ms de 0,6 g por tonelada.
Dicho residuo tambin se empiea como abono proveedor de cobre
en los terrenos de turba secos, en los cuales los veietales se enferman
por la carencia de cobre en e1 suelo.
Obtencin de dixido de azufre

a partir de los alquitranes

cidos

Gran cantidad de cido sulfrico concentrado se consume en la


purificacin_ de productos del petrleo y en la industria qumica cje
coque. Tambin se usa como catalizador en las reacciones e alquiiacin. En estos casos los residuos son alquitranes cidos, que cnstituyen una mezcTa de muchas substancias, en las cuales entia e1 cido
sulfrico, agua, hidrocarburos y otras substancias orgnicas. E1 uso

de los aiquitranes para la obtencin de cido sulfrico concentrado


permite disminuir notablemente su consumo en la ref inacin de petrleo. Existen muchos mtodos para la utilizacin de los alquitranes
cidos. La eleccin del mtodo depende en mayor o menor grado de la
composicin de los alquitranes. si contiencn gran cantidad de ciclo
s-ulfrico, se puede obtener cido sulfrico conceirtrado e incluso,
leum. Estos mtodos se basan en la descomposicin del cido sulfrico contenido en e1 alquitrn sometindolo a altas temperaturas.
E1 gas {ormado se trata por el mtodo de contacto
La descomposicin del cido sulfrico se realiza en el horno. I_a
substancia orgnica, que contiene ei alquitrn, y el gas combustible
naiural inyectado a1 hornosg queman, y a causa el ca-lor desprenclido
se descompone e1 cido sulfrico. E1 gas obtenido de 1a combustin
se limpia de 1a ceniza, se enfra y se deseca con cido sullrico concentrado.-si ei alquitrn contiene no rnenos de T8% de cicio sulfirico,
toda la produccin se obtiene en forma de leum al 20%. Si ei
contenido de cido sulfrico es ms reducido, se obtiene cido sulfrico concentrado.
Olitencin de clixido de azufre
a partir del sulfato de calcio
A1 calentar 1a mezcla de sullato de calcio

se desarrolla 1a reaccin

siguiente:

2CaSOa+C
t62

y coque, hasta 1.400.C,

2CaO

2SO2

+COr.

Fig. 88. Horno cilndrico giratorio


Esta reaccin es endotrmica y para su desarrollo se necesita mucho

caior. Si a Ia mezcla, adems de anhidrita o yeso deshidratado, se


agrega arcilla y arena en determinadas proporciones, en lugar de cal,
se obtiene el clnquer de cemento.
El proceso se 1leva a cabo en hornos rotatorios ci1ndricos con ms
de 100 m de longitud, colocados en posicin inclinada (lig. BB).
Por la parte superior del horno entra la mezcla a fundir, y por la
parte opuesta, el polvo de carbn y aire. La temperatura en el horno
llega hasta 1.500"C. El gas formado contiene cerca de 8% de dixido
de azufre (el resto es dixido de carbono y nitrgeno). Despus de
diluir el gas con aire, se utlliza para la obtencin de cido sulfrico
por contacto. Si el gas no contiene arsnico y irixido de azufre, la
purificacin es ms simple. De este gas se obtiene fcilmenie dixido
de azufre 1quido por el mtodo anteriormente descrito.
Por 1 tonelada de cido sulfrico al 100% se obtienen cerca de
1,2 toneladas de cemenio de alta caiidad. E1 mtodo de produccin
de1 cido sullrico y cemento, pariiendo de 1as menas sulfurosas, tiene
gran importancia en aquellos casos en que se pueda sustituir la pirita
o azufre de yacmiento.s alejaclos, por materia prima local.
PURIFICACION DEL GAS

DE HORNO DEL POLVO

Junto con el gas sale del horno una parte de los materiales slidos
en forma de poivo. E1 contenido de polvo en e1 gas depende del grado
de desmenuzamiento de la pirita. El gas obtenido al tostar la pirita
f

t*

163

de ilotacin contiene ms polvo que el gas lormado en la tostacin de la

pirita ordinaria triturada. La cantidad de polvo que contiene el gas


depencle tambin de la construccin de1 horno. La purificacin del

gas de1 polvo es un problema muy complicado, porque e1 polvo esi


compuesto de partculas muy finas.
Para la purificacin de1 polvo se eruplean aparatos distintos en
cuanto .a sus principios de funcionamiento: cmaras de decantacin
para polvo, ciclones, filtros e1ctricos. En 1as cmaras de decantacin

ampliamente en la produccin del cido sulfrico y en otras ramas


de la industria qunlica.
Imagnese un tubo metlico (fig. 90), en el cual se hal1a un alambre
aislado de la tierra y unido por medio de un conductor a una fuente
generadora de corrinte e1cirica continua de alta tensin. E1 tubo
est conectado a tierra. En esta instalacin el campo elctrico no es
homogneo: 1a tensin clisminuye en 1a direccin del alambre a Ia
s.uperficie de1 cilindro. La mezcla de gas y polvo se pasa por el tubo.
Alrededor del aiambre se forma
una especie de <corona>, es decir,

se observa una luminiscencia y


un ruido especial, indicando que
el gas se ha ionizado. Los iones

Gas

purificado

)ll..t t

/l

tolvo

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ll
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Gas con
l

i--,- (
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JJ
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iL
Polw

Fig. 89" Equipo para la puri


iicacin dei gas eliminndole
e1 polvo

Fig. 90. Esquena de funcionamiento de1 liltro elctrico

las partculas de polvo se precipitan por 1a accin de 1a fuerza de gravedad. En estos aparatos poco productivos es muy dilci1 lograr una
purificacin de alta calidad. Por esto, cn 1a actualidad han sido
sustituiclos en la proiluccin del cido sulfrrico porotros tipos de apara1os. En los ciclones (lig. 89), e1 flujo de gas desciende formando una
espiral y las partculas de polr'o se scparan impulsadas por 1a ferza
centrfuga que 1as arroja hacia tras paredes del aparato, caen abajo
y se depositan en 1a to1va, de 1a cual se cxtraen peridicamente. Estos
aparatos son efectivos y se empiean para una purificacin previa del
,gas de las partculas mayores de polvo. La purificacin final del gas
de combustin se lleva a cabo en filtros e1ctricos. Estos se emplean
164

con carga de signo contrario a 1a


del alambre, se mueven en direccin de ste y los del mismo
signo se dirigen hacia e1 tubo.
La corriente principal de gas,
fuera de 1a coroua, contiene
iones de un misno signo. Las
partcu1as de polvo absorben
iones y adquieren cargas de1

fus

P\rryd"

Cdmara de

larlr LIos

mismo signo que 1a de1 alambre


desplazndose hacia 1a superficie

del tubo, donde se descargan


y sedimentan. En este caso el

Fie. 91. Filiro elctrico


alambre se 11ama electrada de
coron{t y e1
es electrodo de sedimentscin. La velocidad con que
"tubo
se mueven 1as pariculas de polvo es proporcional a su dimetio,
por 1o tanto, ei grado de purificacin de gas depende del tamairo de
las partcu1as.
El iiltro elctrico se alimenta de corriente continua. Los electrotlos
de corona se conectan con el polo negativo de1 rectificador.
En 1a lig.91, est representado, en corte transversal, el filtro
elctrico veriical que se alimenta de corriente continua con tensin
de aproximadamente 60.000 V.
En la cmara de ladrillo de unos I I m de altura se colocan g electrodos verticales de sedimentacin en forma de redes tejidas con

alambre de,acero y tendidas sobre bastidores. Entre 1as redes se cuelgan


cables de alamlre de2 mm para el paso de 1a corriente. Debajo de-los
electrodos se hal1a la tolva para el po1vo. E1 gas pasa por el filtro
e1ctrico desde abajo hacia arriba. E1 polvo qr-re s acumuia en 1as
-(de
redes y_ conductores se sacude peridicamente
2 a 4 horas), por
medio de golpes de martillos contra 1os bastidores en los que se cuelgan
ios electrodos. Esta operacin se realiza automticamnte.
La temperatura del gas a la entrada del filtro elctrico no debe ser
mayor a 475'C, para evitar la delormacin de 1as piezas metlicas.
r65

A la salida, la temperatura no debe ser menor de 275"C; a una temperatura ms baja se cbndensa e1 trixido de azufre., originai'r_do ia corrosin de las piezas metlicas y la adhesin de polvo hmedo a los elec-

o
E

\'t
r
\

trodos.

En el mtodo de produccin de cido sulfrico por cmaras de


plomo y torres (mtodo de nitrosa) se puede ulilizar directarnente el
ias puiifl.ado del polvo. La cantidad de polvo en el gas no debe ser
irlayr de 0,1 g/m3. Por el mtodo de contacto se-requiere una purificacin complementaria para limpiar los gases de1 polvo e impurezas
nocivas y txicas.

;
I

r- - - -'--

o
E, N
.o-

PURIFICACION DEL GAS DE HORNO


DE SUBSTANCIAS VENENOSAS Y LA DESECACION

El gas de horno casi siempre contiene trixido de arsnico, activo


veneno para los catalizadores de vanadio y de platino. Los vapores
de cid sulfrico que se hallan en el gas, tambin es veneno para
los caializadores. Reaccionan con los componentes del cataltzadar
de vanadio y ios translorman en sulfatos, perdiendo el catalizador
su actividad- y resistencia mecnica. El cido sulfrico se forma de
vapor de agu y trixido de azufre que contiene ei gas durante ei
eniriamient. Si al contacto ingresa gas hmedo, entonces e1 cido
sulfrico se origina directamente en el aparato de contacto. Por eso,
antes de entrar el gas al aparato de contacto debe estar libre de impurezas como trixido de aisnico, vapores de cido sulfrico y agua.
Tambin se debe purificar de ios restos de polvo, porque ste precipita
en ia superficie dl calalizarlor, haciendo decrecer su activida{ y 9"rrando lbs espacios libres entre las partculas, dificultando 1a circulacin del gas a travs de la capa del calalizadorLa fig. 92 representa el esquema de un equipo para 1a puri{icacin
del gas.-El gas pasa
-torresucesivamente a travs de ias torres ylavadoras,
de humidificacin, filtro e1ctrico torre de
elctrio,
iiltr
secado. En las torres lavadoras el gas se enfra, queda por completo
limpio de1 polvo y se purifica parcialmente de 7a mezcla de trixido
de ar.snico. La ririgeracin de1 gas se realiza gracias al contacto
directo con el cido sulfrico, utilizado para el reflujo de 1as torres,
:n contracorriente con el gas. El cido se caiienta en l0 20'C. Por
eso el cido que sale de las torres se hace pasar a travs- de unos refrigeradores baados exteriormente con agua" El cido sulfrico enfriado
fluye a unos tanques y por bombeo vuelve de nuevo a las torres. El
triiido de azufre y los vpores de agua origlnan los vapores- de cido
sulfrico, que se cbndens parcialmente en la fase gaseosa, formando
niebla. Dicha niebla no se absorbe por los 1quidos, por consiguiente,
para librar e1 gas de la niebla de cido sulfrico y de-las.partcr-r1as
ilidas de trixido de arsnico se emplean los filtros e1ctricos. Antes
de pasar por e1 segundo iiltro eictrco el gas se humedece en la torre,
166

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d-

donde se baa con cido sulfrico al5%" Gracas a la hr,rmidificacin


las pariculas finas de nlebla, que quedan en el gas despus de pasar
por e1 primer filtro eictrico, crecen y sedimentan ntegramente en e1
segundo filtro e1ctrico. Ei rgimen ptimo de la seccin de purifica-

cin se determina, teniendo en cuenta, principalmente, 1a obtencin


de gotas de niebla lo ms grande posible" E1 tamao depende de 1a
concentracin y de la temperatura de 1os cidos que se usan para el
reflujo. Estos dos parmetros estn relacionados entre s. Por ejernplo,
si la concentracin de cido en la prirnera torre es cerca de 70?, su
temperatura ptima es de 100 a 110'C.
La desecacin de1 gas -se verifica en la torre de secado por medio
cle un bao con cido sulfrrico concentrado. Sc en-rpiea ci dc sulfrico
a1 94 97%;\a elasticidad de los vapores de agua, de estas soluciones
de cido sul[rico, es nruy pcquea.
Ei cido, despus de pasar por la torre de secado, se usa para ei
reflujo de 1a torre de absorcin.
Las torres lavadoras se hacan antes de plomo y se cubran en la
parie interior con ladrillos resistentes a 1os cidos (1a altura de ia
torre es de unos tr2 m, el dimetro exterior es aproximadamente
de 5 m). Actualmente las torres lavadoras no se construyen rie plomo.
Para aumentar 1a superficie de contacto entre el gas y e1 lquido, la
torre se rellena con anillos cermicos que se colocan sobre ernparriilado

de

andesita"
esquema simplificado de 1a purificacin se compone de cuatro
etapas. En 1a torre lavadora no se origina 1a niebla gracias al aumento
de la concentracin y temperaiura del cido de rellujo. En 1a primera
etapa e1 gas se purifica en un 909 del trixido de azufre y de 1os
anhdridos de arsnico y selenio. En la segunda etapa el gas se enfra,
y debido a eso, las impurezas en forma de vapor se condensan formando 1a niebia. La terceraetapaes la purificacin con objeto de eliminar 1a niebla n'rediante e1 liltro eictrrco y 1a cuarta etapa es e1
secado con cido sulfrico concentrado.

El

PRODUCCION DE ACIDO SULFURICO

POR EI, METODO DE CONTACTO


Bases tericas de lu axclacin cataLt[ca del dxdo de azufre
La reaccin es reversible y se desarrolla clesprendiendo calor:
2SO, + 02
2SO3 -l- 45,2 kcal.

gaseoso"

= de 1a temperatura, si todas 1as dems


Por consiguiente, el aumento
condiciones son constantes, desplaza Ce1 equilibrio en sentido de la
formacin de 1as substancias originales. La influencia de la temperatura sobre e1 estado de equilibrio est representada en la fig. 9 (el
compucsto de 1a mezcla original: 7% de SO2, tr19/o de Oz y 824,6 de N2).
A temperatura de 400 a 450"C, el equiiibrio prcticamente se desplaza
168

de la
nor comoieto. en sentirlo de 1a {ormacin de los productossentido
en
1.000'C,
de
poco
mayor
rr1'r
u'tJn.,p"rututu
i;..i*'"tcontrario.
--

(de tres
de la rcacciirn la cantidad de mo1cu1as disminuye
presin,
de
aumento
el
con
eso,
a
y
debido
tlos),
forman
se
rnoi.ulus

t iinut

;T";q;iiibrl *" a"rpfrr dn sentido de la formacin de trixido de


Ire (viase lig' l 0)
azu
"-"5'u'lu
se
rclu'dt. gases se agrega oxgeno en cxceso, lambin
obtenido
(fig'
12)'.El
.gas
o.iou "rp1urun',nto ael qLiitiurio
la siguiente com;; i;r.in'de la pirita tiene, proxirnadamente,
.0'; * so'r;s,ii,, de oz y 82,8n, clc N1' ! P-resin atmoslc"tioin,
de1 SO2 formando parte
i.'f ei"" " ""]cin, en el e(uilibrio,
a,475'C' si a la mezcla
94,6%
"
*t
composcin,
ta1
;;1";";i; de
se aacle aire, crece i'L*.".o de oxgeno ir^91 gr{o de^oxidacin
;;;;;. Para la *"i"tu de 7% de si)2, tt9 .e 02 v 82% de N2'

t"irtnas concliciones, el gracio de oxidacin en estado de equi-

"n-lui
librio
""'i es igual

96,1

9 '

de
.ono"?r" ,,ru.ntr'caializarlores para 1a oxidacin de dixido
los
catalizadores
de
aciividad
a
activo.
ms
el
es
platino
uruii..-Et
es un poco menor. En 1a produccin de cido suifrico
e vunudio
-."-*aLu
p1"tino, despus, en aigunas fbricas, xido frrico
""t"r
tos itimos dos o tres decenios se usan cataiizadores
il;;r;i", ;;;'rt"
(sales vandicas
'vanadio, que son de alta actividad y costo reducido
trabajan
favorables
condiciones
en
;; ;i;1"; Lalinos). Estos riltirnos

aos.
muchos
' -ctividad

de dichos catalizaclores oscila en un intervalo estrecho

ae lurnp"raturas. La temperatura rnnima se detern'rlna,.por

la trans-

(que contiene variaclio


r;;.fu; del compueito'activo de vanadio
nentavalente), en ompuestc inactivo o stliiato cle vanadilo VOSO"
de la temperalura. y.la
lr'-ririliih ;;;id compueslo depende
de anhdrido
concentracin
1ta
En
gu."o.u.
1a
mezcia
.""ro".i.ir de
de azufre se haya
dixido
de
;ii,i;;;i;; J..ir, .uuno"lu *ry", parte
-estable
a utq-temp^eratura nlenof
;;idra;j,';tr sulfaio cle vanadilo es
(de 600 a 620"C), tambin
delemperatura
*"i*o
punto
Ei
;'880t.
qumicos
"r""i" " la'transformacin del catalizador en coinp.uestos
un interen
desarroliar
debe
se
reaccin
tra
i;;.ii;;.. b" "rtu *un".u,
la
veiocidad
intervalo
dicho
En
ozo"c.

ooo
n

+oo"c,
5g
""r"i"
reaccin crec.e con el aumento de la temperatura'
de
-- 1a
<1e
Ef J".urr-ollo de 1-reaccin a diferentes temperaturas'- con uno
600'C'
A
14.
ia_fig.
en
representado
est
de
uonuio,
los atalizadores
ia-reac.inse desarrolla ms rpida'rente q99 a 450"C' p.ero' corresponfi-nal con un grado
;i;;d; "i estado de'equilibrio,'1a reacciirndellega-al
Fara despiazar eI
450"C.
t"ir'rp"ratura
,
*"no.-qu
de oxidacin
dc.la
ios,producros
;,1r;iiL;; ;,i ,"niiJo de la iormrcin dc
,reaccin,
e1 protodo
durante
baja
temperatura
una
no es necesarro mantener
1a reacde
final
a1
temperatura
gas
esta
tenga
que
el
con
Basta
ceso.
cin.
l6c,

segn datos obtenidos en investigaciones, ra velocidad de la reaccin, con c.atalizador de vanadio, se xpresa por la ecuacin siguiente:
a

donde

k.

psor. pro,

representa 1a presin parcial.

En la industria se mplea un calalizador de la composicin siguiente:


VzO j- 0,5A12O8 +2K2O-l 3BaO-l-2KC1

_F

t2SiOr.

La actividad del ca.taltzaoor clepcnde cle 1a relacin Kro/Vzo,


existente en i. segn el cuadro sigiiiente, al aumenta. i"tla ielain
crece 1a actividad del catalizador,-lo qLlc se comprueba por 1a disrninucin de 1a temperatura de encenclido:
(2OlVsO5

Temperatura
dido en 'C

de

5.0

.,,I,,

,,ou ] ,,0,
]

"n..n. .i
|

3S0

390

-,,1,,,i

nno

non

.. Los investigadores soviticos descubrieron un calalizad,or de vanadio,con temperatura de encendido ms baja (o sea, empieza su actividad a inferiores temperaturas) y estabiiiai timii ms-elevada,
no perdiendo,sus propiedades cataiticas al caleirtario a altas lemperaturas. Para disnrinuir
.la resistencia, el catalizador se prepara no en
f orma esf rica, sino de anillos.
La velocidad de 1a-reaccin puede elevarse en B 4 veces, haciendo
contacto en el lecho fluidizado del catalizador.
I a mezcla gaseosa se calienta antes de entrar al aparato cle contacto.
Fn la etapa inicial la reaccin se desarrolla inuli rpidamnte y la
temperatura del.gas crece. hasta aproximadamente oo'. nn ias etpas
-siguientes es indispensable una evacuacin intensa clel calor para quc
la Lemperatura descierda poco a poco (vase fig. lb). En
.n
diciones 1a reaccin dura unos g ' + sbp"stas
proceso se rea.liza , piiion ,tr".T.i"r. El exceso de oxgeno
.E1
en ia mezcla se consigue diiuyendo en aire e1 gas de hr-no purifiacio
ry bajando el porcentaje de S-C2 hasta 7 7,5".
La reaccin estudiada es reversible simple cataltica. En la industra,
la eleccin de las condiciones ptim.as.para su'desr;;;li;;-,; ;;;'p"; till;t;;
expuestas en la primera part del libo"
Equipos para la oxidacin dioxido de azulre
Al desarrollarse la reaccin se rlesprende gran cantidaci de caior,
e1 cuai se,aprovecha para calentar el"gas ants de entrar al aparat
rie contacto, o sea, el proceso es auto."trmico. El gas que entra at
170

sistema aumenta de teinperatura, hasta igualar a- la del-conllenzo


e lareaccin, por intercamlio trmico con el gs caiiente. E1 rgimen
fr-l.o ptimo se ntantiene por relrigeracin dei gas duranie.1a reac.in. gt ".".o c calor sal con e1 gas que abandona el-sistema de
contacto con una ternpcratura tlc 200 c. Al poiier ell marche la instalacin, el gas se p"., po,. e1 calentador, donde aumenta su temperatura
por iniercmbio^ trmico con los gases de horno'
" En 1a industria se emplean apratos de dilerentes tipos.de construccin, pero semejantes en cunto a .su estructura. En el aparato
r"pi.r"nluio en la fig. SS, e1 catalizador se dispone lormando tres

Entrada

de gas

^#)alrda.
de

gas
Jntercanbado'

de calor

Anarato de
'contacto

Fis.
Reactor de contacto con enfriamiento de la nezcla,gaseosa f.rafada
"E; 93.
i;; iri.*.1"ores de calor ubicados entre las capas del catalizador

Entle las capas se encuentran


E1 gas pasa a travs de 1os
tubos.
de
;l;i"r;rl"biadoies de calr
hasta 1a temperacalentndose
inferior,
partir
del
a
int"r.u*iriuclores
iuio ini.iut de la raccin (cerca de 450'C). Despus el gas_ pasa, en
..llo inverso, a travs de todas ias capas del catalizador' La mayor
.il de dixido de azuire (cerca cie 2/3), se.oxida en la primera
o-una. onde 1as concentraciones de 1as substancias reaccionantes son
.oi."spondientemente, ia velocidad de la reaccin es elevada.
^1i".'t
Despus de enlriarse en cl
iu
f"rl t*.p'eratura subc a 600 620'C.
dc calor, el gas cntra a la segunda capa tlel
"ri-"i-initiambiador
donde se oxida cerca de 114 parle de dixido de azufre.
;i;ii;rj"i
gas
se enfra en el segundo intercambiador Y Pasa.a travs
ei
".prr
"1 tti" (tercera) capa del catalizador. Aqu tiene lugar la oxidaazufre; la reaccin se
;i; d; un p!qu"no'poiciento de dixido de concentraciones
de las
pequeas
las
a
iehtimente'rnerced
..r.ff"
ai de
aproxima
se
,ubstancias reaccionantes y el grado-de.oxidacin

capas sobre las rejas del emparrillado.

t71

estado de equilibrio.
cn la tercera capa se agrega
f! consiguiente.
,ayor cantidad de cala,rizador
quc en las dems. pr i.rrrr ra lemdet gas qr" ingr.".a ur upart,"lin, por el
,:iitiT.":,,Ti^pjlLuDo oe sarlda (no.representado en la fgura),
clirectamente
mera capa deI cata,zalor, s;n purr. po.'io. rt"r"rl;;;...a priEl gas
deJ aparalo de con{acio prr , {ravs ,J"
:1":?]:
ue
cal0r especral donde transmile su caror al gas fresco
';;-i;i".arnbiacror
que entra al
aparato de contacto.
en las fbricas de produccin de cido
_..,t:,r .qr]pos instalados
de 4.capas de catalizadoi y io, ml. .""ientes,
::'o^"r5:^,1t-.1":^1"
0e D' ufacras a eso.se consigue un rgimen aproximacio
al ptin.'o y
rendirniento del dixido de-azurre *r-ieu;i ,'g.sl;rl
"i
ia"caJacidad de
lo. qquipos dc conracto (con respectJ rL;.;;;.rri
nega a
300 tonclattas en 24 horas. La rristribucin
i;--;r.;
de contacto en un aparato de 4 baldai
"pro";;;;;;1; prr-".u
tu ui'g-ui;i;,;i)
capa 16%, en la segunda 2T%, en la tercera
"u
2TTo,
(en i80 litros de msa de contacto por 1 tonelada en la cuarta 30%
de cido suifrico
en 24 horas).
Para elevar la verocidad de ra reaccin es conveniente
cargar cada
balda de1 aparato de contacto .on
m1tipli '""r-hrr,ror",
de composicin tar, que responda a "pu.
la's condiciones de i-ba;o ae la
capa dada.
cuando se trabaja con.gases de elevada concentracin
cre crixido
de,azulre. se emplen equifios .on ,i,u.'cuarlas ci]prs
cfo
caializador,
enlrc Jas cuales se inlrotlrrc.e airt, trio (vr;;c lic.-i9i 'r;;iffi
disminuye notablemente el volumcn',1;f-;q;ip"rvl' vrqLr a eso,
Los eouioos tc contacto
pu"a"n adaptarse
.cre cLpas
fci I mente ai rnarcro auiom1 ico.
'rltpi.Ei i naispenirbr"'r"!r'rr,.'.uc"si
vumente.la temperatura.en las capas de la masa c1e contacto
mediante
las vlvulas de ios intercambiadores de calor.

cido sulfrico, que tengan presin de vapor de agua muy a1ta. El


trixido de azufre se absorbe en cido sulfrico al 98% (la presin
de vapor de agua en esta solucin es infe- bq
rior a 1a de las soluciones ms diluidas), \
o en leum. La fig. 94, basada en datos da) 140
experimentales, rnLrestra 1a dependencia lt)
que existe a temperatura de 30'C, entre
el grado de absorcin del trixido de azufre )\
/
y 1a concentracin de1 cido sullrico. E1 s 9u
I
grado de absorcin es mxinto cuando la .h
t3
concentracin de cido es igual a 98,39.
La absorcin crece a1 disminuir ia temperatura. Por consiguiente, es indispensable
que 1a absorcin de1 SOs tenga lugar a la
s 60L
70
80 90 t00
temperatura ms baja posible. Si etr gas
HrSAo en /"
y
1a
absorcin
contiene cerca de 7% de SO3
se realiza a tempetatura de 60"C, hay Fig. 94. Dependencia entre
'posibilidad de obtener en la prctica el grado de absorcin de
SO" 'v la conceniracin de
leunr al 20%'.
' acido sulltico
La fig. 95 representa el esquema del
departaniento de absorcin. El gas ciue
sa1^e de1 aparato de contacto se enfra'en un refrigerador hasta 60',
y pasa suesivamente a travs de dos torres dc. abs'rcin con relleno
le^anillos Qaschig. La segunda trrre se baita con cido sulfrico

.(J

Entrada

de

ABSORCION DEL TRIOXIDO DE AZUFRE

Al

el trixido de azulre en solucin


sullrico, iiene lugar la reaccin siguiente:
so, j- H2o =' H2so4 + Q.
absorberse

flefrgerador

acuosa de cido

Las rnolculas de,trixido dc azuirc.. del flujn de gas,


se dirigen
lrrcia, ia superficie dcl li.q.uiclo; ul tri^lo d" arirlre'.".lve,
lor_
rrndose en la fase lquia cido sulfrico y reum.
sin'"-turgo
de azufre, en- forma de gas, lambin"puc;" ;;;i;"ar
"t
con
lit:.1'^n^"
er
vapo' de agua, originando vapores de cido iulfrico.
i-sob."su_
turarsc el gas con vap-ores de ciio suri*.r"o, ste
se.on"n.u, u."u,
se forma una niebla de cido suHrico. t-a nieta;.t
;;;;"absorbe
gq.19s. lquidos,sorbentes, por consiguiente, paia-l rr"iin
del
trixido de azufre no se empiean ni lgrn, ni soluciones
acuosas de
172

0eum al

20%*ir

depdsittt

de

desecacn

Fig.95" Diagrama de llujo

y afat

cle 1a absorcin de1

trixidc de azufre

98,39 y la primera con leun'r de una concentracin menor en


1% que la clel producto. De ias torres 1os lquidos van a los colectores, y' por medio de unas bombas, se pasan por los refrigeradores de
agua e ingresan cie nuevo a las torres como reflujo. La recirculacin

al

t/.1

rf, l lrtrttrl, r':; il| lll.rli. rl. rr.1,rl;lr l;l lt,ttrrtttllil;t


y 1.r ,.;llllrl;lrl rlt,l
r.ilr j,, r'l t rr;rl rl.lrt',s(.r'...rl('i(,ril(, 1);r.ir rir,.jrrr-r.r-|-t,,.1',,r,,,,,,1.j,1r
rl. l;:r l.rt'.r. l'.rr tls;r.s, ros 1i.rrritroi y glrs,,s ,..,',Jcspr,rr,,,i ,, ,,,11,,rr,,
,.,,,,r,,,,..,I I l('lllr'' lrtr, ,', itt,lisrt',ts;rlrli'Jrrrra
rlrrrlscr lll,is
l; :rlrs.lt.irjr.
rk' lri,,xitl, rlt' ;rruIr(. y rr obtenciri tlc rcunr aui,,pl.:i,,
,l" ,i,ir'lon..,,tr.aci'
nrrs t:lcvada.

. . $t g.qiclo_ que se usa para el reflujo de Ia segunda torre, se le aade


cido diluido de la torr de secado y ugru,
piopi"i'i"n".".uri*
"n'G
para
mantener
constante
la concen_
6as
tracin del cido en 1a segunda torre.
LIna parte del cido dJla segunda
torre se usa para diluir el Bleuln
que circula.enla primera. El produclo
(olcum) sale de la primera lorrc.
llrr las torrcs de bsorcin se oucda
_
hasla gg0 de trixido de azrrfre.-El
qur^q" escape contiene cerca de 0,1 9
de SOu.
Las torres de absorcin.se cons_
t,ruyen de acero.y se recubr"n por
dcntro con ladrilIos resislentes' al
cdo (iig. 96). Los aceros al carbono.
Relleno
a_ temperatura ambiente o no muv
de oyl|os
al1a, conlrarrcs{an la accin dei
leum y las soluciones de cldo sul_

ceramco.9

f,rf Sg (nray-orcs de 75 oo e HrSO,,i,

Fig.96. Torre de absorcin

debido a la lormacin de una p.ii.ul,


protectora en su slrperficie.
Produccin d, lrixido de azut're.
El trixicio de azulrc, llamado a've_
ces leum al 100%, es Llna substancia
indispensable para la elaboracin
de divel'sos productos orgnicos. Se
obtiene al caientar el leunr, rlebido
a que el SC, se volaliliza \ sus \r-

poi ejcr'pro, hacienilo pu.o, .rpfiTi,T ;:?';ffi:: il::rTi:":if 'r';


parte exterior, disminuyencio su concentracin "- s -, "-l o yi, .
Los
yapgle,s de so, se mandan a1 refrigeraclor
de agua. ni t"u,' s obtiene
tambin por oxidacin del clixo de azulrE .;;";;;;;;'-or.o.
-;-b.;;.i;n
En
reguiacin
.1a

automtica

cretr

cepartamento ,i;

es

de

importancia mantener deterrninarla.


:ura
o" los
cidos: eI^iq p.rimera torre cte absorcin 98,3%,
"on."ni.u"iC"rt
;;
i;i;;;;"Je
secado
95,'.r. l 2000 de So3 en el reum. Lor rsfl6res dc .on.*nl
,u.ion".

estn conectados a los reguladores, que actan uot r" lui"iin.Li.ion*.


lq.. vlvulas, a travs-,cre las
pasan los rqurdos-e reilujo.
9"
9rul.r
Tambin se regula automticamente
el nive r de] l,q"i;i;.lJr..tor.r.
174

I rr:, tl;tlort trrttr",lo llt l;t l;rlrl;t :;i;'1i('ltl('((l('r';rr;lt lt'l iz;rrr l J1t;rrl
r[' r'l;tt'lilttrl ('()r (ll(' ,(' rtiltrlir'lc r'l r',illittr'lr r(.(lu(.1 irlo rlur;rrit' ll
tt'gttllrt'iritt tlirtrlirl .y;rttlorttiticrr), lclrrritt'n tlt'rllt'ir si t.s cor't'it'rrlr"

l)ir:itt-l lrt t't'gtllrrt'irllr rttlouliticr, t:tt l:r llrltlrrcrc:irln rlc licirlo srrl[lit't
por cl ttr[:totlcl rk: conlacio. Ljstos tlal-os gcueralcs lucron obtclri(l()s I]or

:lrpresas de Chetoeslovaquia.

Crado de exactitud del control del rgimen ctre produccin de cido


srlfrico con rlando manual v automtico
Indices

-l'enrperatura

en los tostadores relnrpagos ("'C)


Cantidad de aire pri nrario (96)
Concentracin de S 02 en la entrada del aparato
de contacto (o/)
Teinperatura del SO2 a la entrada en el aparado
de contacto ("C)
Temperatura en 1a zona ms caliente del espacio
de contacto ('C)
Concentracin del cido de secar (!/o)
Concentracin de cido en la primera torrc de contacto (o[)

60

15

10

0,5
8

1,0

0,25

I,0

0,15

Segn estos datos, la regulacin autorni.iica permite mantener coir


mayor exactitud el rgimen ptimo lequerido y, por consiguiente,
obtener ms altos rendimientos de produccin, mejor calidad y una
productividad ms elevada de los aparatos.

PRODUCCION DE ACIDO SULF{JRICO


A PARTIR DE ACIDO SULFHIDRICO

La in-rportancia dei cido sulfhdrico como materia prima para 1a


produccin de cido sulfrico crece rpidamente" Esto se debe a que
ha aumentado 1a cantidad de gases, que requieren purificacin para
eliminarles el cido sulfhdrico.
E1 ploceso de produccin consta de tres etapas fundamentales:
combustin del ci rio sulfhdrico, oxidacin por el mtodo de contaclo.
de1 dixido de azufre formado y transformacin del trixido de azufre
en cido sulfrico.
La combustin de1 cido sulfhdrico:
2HrS + 3C2: 2SO, + 2HrC + 247 ,BB kcal

cs Lula reaccin irreversible simple que se desarrolla con gran desprendiLniento de calor. La reaccin tiene lugar con gran rapi,Jez y se cornple-

ta totalmente. Con una concentracin dada de cido sullhdrico e el


inicial, la temperatura de la reaccin depende del exceso de aire
(su 1mite superior se determina por consi deraciones de construccin
del equipo). Segn sea el diseo de1 horno, la temperatura vara de
tr.000 a 1.200'C. En 1as plantas coquificadoras con recuperacin
qumica del gas de coque, el gas que contiene 89!u de cido suilhdrico
gas

se tuesta en 1a caldera con la cantidad estequiomtrica de aire caliente.


La parte superior de la caidera es hueca" Aqu 1a temperatura llega
hasta 1180"C. En 1a parie inferior de 1a caldera se tienenlosserpentines,
dentro de ios cuales se realiza la vaporizacin. A 1a salida dc lacalclera
1a temperatura del gas disminuye hasta 75{fC. El contenido de dixido
'de azufre en el gas es aproximadamente de 12%"

El gas combustible se caracteriza por un alto contenido de vapor


de agua, e1 cual se forma en la combustin de1 cido suifhdrico
o entra con e1 aire y gas sulfhdrico. lJna gran ventaja de este gas, con
respecto al formado durante 1a tostacin de la pirita, consiste en que
no contiene polvo ni impurezas venenosas para el catalizador. Esto
permite mandar directamente el gas obtenido a1 aparato de contacto.
-En este caso, la oxidacin de1 dixido de azufre por e1 mtoclo
de contacto se llarna <catiisis hmeda>, debido a que el gas contiene
vapor de agua. Pero en realidad, 1a segunda etapa de este proccso
no se distingue mucho de la oxidacin habitual del dixic1o de azufre
por el mtodo rie contacto. Sin elnbargo, es inclispc.nsable que ia temperatura de la lrezcla gaseosa sera nlis elt,vada que la del punto de
roco, para evitar ia Iorntacin dc cido suiirico en e1 aparato de contacto. Esto se consigue mediante refrigcracin de los intercambiadores
de calor de tubos, iniercalailos entre las capas de la rnasa de contacto
por aire caiiente. Antes de que el gas entre al aparato de contacto,
sc 1e agrega la cantidad requerida de aire y 1a temperatura de1 gas
disminuye aproximadamente hasta 450"C.
La tercera etapa de1 proceso se diferencia esencialmente de la
etapa anloga verificada con gas seco" La mezcla gaseosa, despus
de pasar por e1 aparato cle contacto, contiene una cantic.iad de vapor
de agua mayor que la necesaria, segn la ecuacin siguiente:
SO3 (gas)*HrO (gas):H2SC,, (gas) F29,83 kcal.
Al enfriarla se forma cido sul{rico iquido:
H2SO4 (gas) : H2SC4 (1quido) i 1,98 kca1,
quc al disolverse en exceso de agua da lugar a la solucin acuosa de
ircido sulirico, que contiene no menos de 92,5%, de i-{zSO.
El proceso se lleva a cabo en torres empacadas semejantes a las
dcl nrtodo anteriormente descrito. I-a torre se baa con e1 cido que
circula a travcis de e1ia. La teLnperatura dei cido a la entrada de la
torre es de unos 60"C y a ia salida de 90"C. Al condensarse, los vapores
176

de cido sulfrico erl un 359 se transforman en niebia y se absorben


en ei filtro elctrico.
La inversin de capital, necesaria para construir fbricas de este
tipo, es un poco ms aita que al ultlizar el azufre natural"
La ventaja de este nltodo consiste en la relativa facilidad de la
aulomatizacin del procesor debido a que el material inicial (gas)
y el sistema dei proceso son muy simples. De acuerdo con la temperatura del gas a la saiida del horno, el regulador mantiene una correlacin determinada entre el gas que se quema y el aire. Tambin se regula
1a cantidad de aire complementario que ingresa al aparato de contacto.
La cantidad de agua necesaria para la alimeniacin del refrigerador
o enfriador de cidos, depende de la temperatura del cido que se
uliliza para el reflujo. La cantidad de cido que pasa del colector
al depsito, se controla mediante la accin del regulador de nivel
sobre 1a vlvuia.
TETODO

DE NITROSA DE PRODUCCIOIS DE ACIDO SULFURICO

Princpos tericos. Este miodo de produccin de cidc sulfririco


consta de dos etapas: eiaboracin del gas de horno con el

fin

de obtener

cido sulfrica al 75% y absorcin de los xidns de nitrgeno.


lls conveniente empezar ei estudlo del proceso por la segunda etapa,
con el propsito de conocer las substancias que toman parte en la formacin del cido sulfririco.
Absorcin de los xidas de nttrgeno. El gas que sale de los aparatos
(cmaras o forres), en tros cuales se forma cido sulfrico, contiene
xidr:s de nitrgeno. Es indispensable absorberlos para utilzarlos
nuevamente en la oxidacin del dixido de azufre. Los xidos de
nitrgeno se absorben en una solucin de cido suiirico al 75a/0,
es decir, en ei cido obtenido en e1 proceso de produccin. Las reaccio-

nes que tienen iugar son las siguientes:

- 2HNO2+9,
3 iVOHSO-l-HzC*Q,

NrOr*HrO
HNOz+I{2SO

(1)
(2)

durante las cuales se produce el cido nitrosil-sulfrico y agua. A la


temperatura normal, ei cidc nitrosil-su1frico es una.s';bstancia
s1ida de color blanco, con p. f. de 73'C. Es fcilmenie solubie en
cido sulfrico y sus soluciones acuosas. La solucin de cido nitrosilsulfrico en solucin acuosa de cidc sulfrico se ilama n i t r u s a.
La reaccin (2) es reversible. El equilibrio se desplaza en sentido
de la formacin c1e 1os productos de la reaccin, al disminuir la temperatura y elevarse 1a concentracin del cido sr,rlfrico iniciai.
I-a fig. 97 muestra cmo clisrninuye la presin de los xidos de
nitrgeno sobre la nitrosa (de composicin determinada) al bajar

la

temperatura"

t2-108

177

Itrrttmcin del ricitlo.sulfr,ic.o. La nitrosa se utiliza para la oxidaci<ir del dixido de azufre. A1 hacer contacto el gas calinte J.t no.n"
cror.la nitrosa, la reaccin (2) se desarrolla en Jentido.onlrio
..
y *1
llcido nitroso reacciona con'el cido suifuroso tort"uJ,

soz*H2o:H2so3+Q,
2HNO2

-f

H2sO3

HzSO

(3)

2NO

+ H2O +- Q.

(4)

Ei xidr: ntrico se oxida por cl oxgeno quc coniiene el gas v. de


esta rnanera, los xidos de nilrgcno participan reiteradareni"
"r,
la oxidacin del dixido de azufre.
12
La velocidad de la rcaccin r4)
ft
crece al aumentar el contenido
.s
i. 10
dixido de azufre en el gas y de ciclo
*
I
-b
nitrosil-sulfrico en la itrsa, o elehN
B
.d\
vando la lemperatura hasta ll0
\_
120'c.
iE.* 7
6
de extraer del gas todo
sS 5
" D_.epus
el
dixido de azufre, quJdan los
L-\
4
xid-os del nitrgeno, esp'ecialmente
.Sfu
'd.SJ

en forma de xido ntrico.

3
2

I
0

il

40 50 60 70 80 90 t00 flo a0 0

Temperatura en

lig" 97. Variacin de la

"C

presin

ejercida por ios xidos de nitrc_


geno sollre Ia solucin nitrosa, al
cambiar la temperatura 1la slu_

cin contiene i\,z%

dd I H,SO,

Sin

embargo, para la reaccin (l) se


necesita trixido de nitrgeno. La
oxidacin del xido ntric
,n,
"r
eiapa interrrredia cn{re las dosctatas
t'slurliadas principales del proceso.
Oxdacin del xido ntrico 11 la
formacin del trxido de nitr{eno.
Inicialmente se oxida el xid"o cle
nitrgeno por e1 oxgeno:

y 3,3% dc cido nirrosil-sullicoj

2NO+ Oz:2NOz* e.

(5)

rea les de ru, p.o"ar."lili oJ"?iil"r,iioriit?i'iift


,, 31
mente irreversible. La velocidad de-ia'ieaccin aumenta
a1 disminuir
^unu

condici ones

ia temperatura; en este sentido,


excepcin de las reglas
".
El dixido de nitrgeno forma con el xido
cip en ia reaccin, i trixido de iirrogeno:nitrico, que no partigenerales.

NO

l"l^".1::r,:

+ NO2: NrO,

e.

(6)

es prcticamente instantnea, pero, a presin


atmosfrica

dgsptaa casi totalrrent'haca t; lrq",;;;.


", T,u'ltJ^l-",
19 ros
1\r absorberse
xidos de n-itrgeno

en ei cidd sulirico, el
trixido de nitrgeno Lea.cciona .opiai-Lnt"
.1 iJo,-i.nt.u,
que el xido ntrico v_ei
"on
ae iritrogeno. prcticamente
no to-u,,
_dixido
"en
parte en ra reaccin.
rugai ; l;^;;l?;rni i. tri*i-J. nitrog*n"
l78

consumidas en la rcacciu, se forman instantneamente nuevas nlolculas de anhdrido nitroso. Para el enlazamiento total rre ios xidos de
nitrgeno por el_ciclo.sulirico es.indispensable que ei gas contnga Llna
cantidad igual de molculas de xicro nitrico y'clixi-o o" nitr8g"".
te7rolgico y equipo. F.n la fig._gg, s'e representa ei esquema
, ,['lor,uto
del
slstema de cinco torres. El gas de rrorno no- necesita sr:m'eterse
a purificacin complementaria, ebido a que el trixido de arsniV otras impurezas no influyen sobre h marcha del trroceso.
!!
Srn.embargo, el cido resulta impuro y esto l!mita su empleo. El gas
de horno entra al sistema a
]rnq temperatura de sb0'C. b-i gur pu.u
consecutivamente a traves c1e
todas- las torres.

Qas de

horno

I
,4ci.do

al

'de torre

detsito

Fig. 98. Diagrama de flujo dei sistema de torres:

/ - primera torre de nt99y.!:iPn.,


torre
de absorcin, 1y
scsundo

.11

segunda..'torre de.produccin, III

;n;".r:;, yl,_n,jr;,;tIil;Jllill';

ptimeta

l'_1 -.or!"ii"i

El cido sulfrico- se.origina en ras primeras dos torres, llamadas


lq produccn",La torr intermedia, destinada putll' oxidacin
del xido ntrico, se llama torre de oxidaci'n. En las dbs rllfims torres,
de absorcin, los xidos de nitrgeno se absorben
iui-.orrciones
acuosas decidosulfrico. Todas 1as torres, a excepcin
"ne ia-e oxidacin, estn rellenas de aniilos rre cermica. nn'iu-primia'torre se
tgryep

forma cido sulfrica al T,5%, una parte el cuat se tripr ur q;;


de.depsito.y la t-rtra parte se empfea en ra torre rv pi, rber jos
xidos de nitrgeno. En la torre iII, la nitrosa .lu iri"-i"r"
quece con el cido nitrosil-sulfrico y de aqu pasa a ias'torres
"nr_
de
produccin. Para mantener la tempratura'opt'ia
que
la
t
t;.;
Tgjabilidad de la superticie del rerieno o, cnrpaque rea .ornprra, el
cido alluenle de las 1c,rrcs, crespus de enfriarie
regresa parcialmente a las torres, o sea, se recircula
"" l*i"iiigrroi*.,
circu_
lacin de los lquidos en el sistema de torres.","uiiru
"n "ltui.'iu
rediante

12*

179

bombas. Para pasa_r el


de_escape-salga a

III y

a-

travs de todo er sistema y para que ei gas


se pone un ventiladoi ntre ias tor?es

"gasla atmsfera,

IV.
A las torres de prod-uccin se introduce er agua necesaria para la
formacin de cido sulfrico y cido ntrico, * lugri " ios xidos
de nilrgeno que se. pierden coh los gases de ..up* -/
*i cido.
El piomo era el materiai principar para la corist.uccin
"on
de los
.
,
sistemas viejos de cmaras y torres. La intensilicacin de-loi sisternas
de torres que tuvo lugar gracias a los incrementos en la concentracin
de ia nitrosa de las soluiones circulantes y en la temperair-rra hizo
,
perder, casi por completo, ia importanci del plomo', que result
inadecuado bajo las condiciones deicritas. El cambio de'la! condiciones result favorable para el. empleo_ de los aceros al carbono y del
hierro,colado, que so''inestables'en ios procesos de po" i"t"nriaua.
Actualmente el equipo. principal se construye de aero al carbono,
nrerro colado y materiales no metlicos resistentes a io.s cidos"
I-a camisa cie la torre de.produccin esi soldada con chapai de
acero y cubierta en su parte interior con andesita. El fondo tamin
est cubierto con andesita. Las tapaderas estn hechas de trormign,
resistente al cdo, armado con acero. sobre ros emparriilados, heho
con rocas de andesita, se colocan ios anillos cerrnicos o de aschig,
d.ispue-rtos abajo.los ps grandes y arriba los ms pequeos. Dimesiones aproximadas de Ia torre: 5,s m de dirnetro y'16 m cle alto"

vapor de agua se unen de nuevo y el vapor de cido sulfrico se condensa. Sin embargo, una parte pasa al estado de niebla. Esto complica
el proceso y provoca prclidas de cido sulfrico.
Cr

o
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90

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98.3%

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3899 na

dc HrSUo en el
lqulda / cn pesa)

Conlendu

Fig. 99. Composicin de los vapores

a1

hervir las soluciones acuosas de cido

sulfrico

La concentracin dei cido sulfrico se realiza a presin atmosfrica o en vaco, en aparatos con recalentarniento exterior (a travs
de 1a pared) o por calentamiento directo con gas caliente" Vase una

METODO DE CONCENTRACION DEL ACIDO SUTFUTICO

lJna parte de cido sulfrictl, obtenido en el sisterna de torres,


el fin de obtener aceite de vitriolo. Tarnbin se concentran las soluciones diluidas de cido sulfrico, obtenidas en la
produccin de cido ntrico concentraco, en la nitrificacin v en otro.s
procesos. I-a concentracin se verific-a por destilac jn. La composicin
{e lo Jf.pcres que se desprenden del cido sulfrico a ra temperatura
de ebuliicn, se representa en la fig. gg.
. Las soluciones que contienen menos de B0% de I{2SOa, al hervir,
forman vapor constituido soianlente por molcuras* de agua. Las
soluciones con un contcnido ms elevado de cido sulfrrico, il rr"r"ii,
fornian vgpo.r constituido, adems de las molcuras de agua, por molculas de cido sulfrico, pero de menor conceni.racirr qu"e
tiquioo
evaporado. Por consiguiente, mediante la destilacin s'e puede
",1t obiener
cido concentrado. La solucin al gB,J% es una nezcr azeotrpica,
es decir, su vapor tiene
.la -.ir_*? composici-n que ei lquido y, por
consiguienle, ia destilacin del cido o iniluy en la cbmpodicii;n.
pn 1a prctica la destilacin se realiza hasta llegar a obtener'el aceite
de vitriolo (el cido a\ 92 93%).
A1 caientarse el cido sulirico, sufre una descomposicin parcial"
Despus, al enfriar los vapores, el trixido de azuiie formado y el
se concentra con

Filtro
elctrco

l]zso4 Relri'erador

concentradc

al

deptttc

Fig. 100. Diagrama de llujo

dg.HrS"Oo

drIzd0

ie.,#Jr_J,Hl*acin

para tra concentracin

del

instaiacin muy divulgada, tipo tamtror, con calentamiento del cido


por gas combustibie a presin atmosfrica"
El evaporador o el concentrador es un tambor de acero dispuesto
horizontalmente, recubierto por dentro con andesita. EX cido se
calienta poco a poco desplazndose en sentido contrario a los gases.

lB0
18i

i!

El, esquema de Ia instaracin. est represertado


r00. Der
coleclor, el cido pasa a un iambor irp*.lni,-"rfen ra fig.
"i,
rI
primera
cmara del evapordor,(en ra rigura"es'u Iu
i"*ffi]"v i ah, a ia
segunda (hay evaporadores de t"res cmaras).
Ar sarii' L" segunda
camara, el aceite de vitriolo pasa ar .ui.ig"oi
il';"* derar dep_
sito' El gas combustible, que ." oifi"n" por combustin
mazuf
o de otro coinbustibre., despus " ilui.r" con
aire entra ai concentrador. A la entrada rlel'evairoraaoi i, tlr"peratura
no ". .'obr"purn,
800 1.000"c- En er
"io uriir;; carienta,
aproximadamente. hasta"n""ntrro.-"i
250"c. Esta lemperatur,
baja que
la temperatura de'ebullicin "r a"ia" .urf,rri"o
"r-e,
a
presin
atmosfrica,
debido a que la evaporac0" ii"n"-ir,[r,"
ei irujo de gas inerre.
Junto con'los vrnores de agua y-;.i;;; el"n
gas ingiesa a Ia primera
cmara, donde el cido se calienta hasta'una
temperatura aproxima,r:r
de 140'c. La niebra de cido .;if.i; que se
forma en cantidades
pequeas, se absorbe por ros firtros
elctricos,-a-i;;;;r";-;s
pasl1 los'gases de hoiln antes de safiia ia tiniieru. *" " cuares
Ei cido de concentracin mayl a"isr;^'t.;i;;, y deposita
en cisternas de acero.

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