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PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES

CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE


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Captulo 3

Comportamiento de fase
3.1 Introduccin.
Una Fase es cualquier parte de un sistema que contiene una sustancia homognea que fsicamente es
distinta y que esta separada por superficies fronterizas de otras partes del sistema. Por ejemplo: hielo,
agua lquida y vapor de agua son tres fases. Cada fase es homognea, fsicamente distinta y existe una
separacin entre las fronteras del hielo y del vapor de agua, entre el hielo y el agua y el agua lquida y
el vapor de agua. Por lo tanto, para este caso se tiene un sistema de tres fases: slido, lquido y gas. No
es necesario que una fase sea continua. Por ejemplo; el hielo puede existir en el agua lquida.
El cambio que existe entre las fases se llama comportamiento de fase, y describe las condiciones
de temperatura y presin para las cuales pueden existir las diferentes fases. En estudios de
comportamiento de fase se incluyen el manejo de tres variables: la presin, la temperatura y el
volumen. Las diferentes fases se identifican por su volumen o densidad.
En un yacimiento petrolero normalmente se encuentran la fase lquida (aceite crudo, condensado,
agua) y la fase gas (disuelto en la fase lquida o libre). Los sistemas de hidrocarburos encontrados en
estos yacimientos presentan un comportamiento multifsico sobre amplios rangos de presiones y
temperaturas. Por lo que es muy importante en la industria petrolera conocer las condiciones bajo las
cuales las fases se comportan en funcin de un amplio rango de presiones, temperaturas y volmenes.
Las determinaciones experimentales y matemticas del comportamiento de las fases se expresan
en diferentes tipos de diagramas llamados diagramas de fase. Los diagramas de fase son grficas o
diagramas (por ejemplo presin contra temperatura, presin contra volumen especfico, densidad
contra temperatura, presin contra composicin, temperatura contra composicin, etc.), que presentan
las condiciones bajo las cuales se pueden presentar las diferentes fases de una sustancia.
El objetivo principal de este captulo es presentar los principios bsicos del comportamiento de
fase de hidrocarburos e ilustrar el uso de diagramas de fase, en describir y caracterizar el
comportamiento volumtrico de una sustancia pura (un solo componente), de mezclas de dos
sustancias (dos componentes), de mezclas con tres sustancias (tres componentes) y de mezcla
multisustancias (sistemas multicomponentes).

3.2 Sistemas de un solo componente (sustancia pura).


Un componente es el nmero molecular o especies atmicas que se encuentran presentes en una
sustancia. Un sistema de un solo componente est formado totalmente de una clase de tomos o
molculas. El entendimiento cuantitativo de las relaciones entre la temperatura, T, la presin, p, y el
volumen, V, de componentes puros proporcionan las bases para el entendimiento del comportamiento
de fases de mezclas complejas de hidrocarburos.

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En esta seccin se describen las relaciones convenientemente manejadas en trminos de medidas


experimentales realizadas en un componente puro, sujeto a varios cambios en la presin y en el
volumen a temperatura constante (proceso isotrmico).
La Fig. 3.1 presenta el diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura (un
componente puro). La lnea TC en la Fig. 3.1 se denomina lnea de presin de vapor, y separa las
condiciones de presin y temperatura para cuando la sustancia es un lquido de las condiciones para
cuando es un gas (vapor). Los puntos p-T por arriba de la lnea TC indican que la sustancia se
encuentra en fase lquida. Los puntos p-T por debajo de la lnea TC indican que la sustancia es un gas.
Los puntos p-T que caen exactamente sobre la lnea TC indican condiciones en donde coexisten
lquido y gas.
punto d
e fusin

C
de
va
po
r

SLIDO

re
si
n

LQUIDO

ln

ea

de
p

lnea de

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

pc

GAS

n
e
a d ci
lne blima
su

Temperatura, T, (R)

Tc

Fig. 3.1Diagrama de fase de presin y temperatura para una sustancia pura (sistema
monocomponente).
El lmite superior de la lnea de presin de vapor es el punto crtico indicado por el punto C
indicado en la Fig. 3.1. Para un sistema formado por un solo componente, el punto crtico implica el
estado crtico de un componente puro y representa el estado lmite (mximos valores de presin y
temperatura) para la coexistencia de dos fases (por ejemplo, lquido y gas). Una definicin ms
generalizada de punto crtico aplicable a un sistema con un componente o multicomponente es, el
estado de condicin de presin y temperatura para el cual las propiedades intensivas de las fases
lquida y gaseosa son idnticas. Una propiedad intensiva es aquella que presenta el mismo valor para
cualquier parte de un sistema homogneo as como para el sistema total (por ejemplo, una propiedad
que es independiente de la masa del sistema). La presin, temperatura, densidad, composicin y
viscosidad son ejemplos de propiedades intensivas.
A la temperatura y a la presin representadas por el punto crtico C, se les denomina la presin
crtica, pc, y la temperatura crtica, Tc. Para una sustancia pura, la presin crtica se define como la
presin por arriba de la cual el lquido y el gas no pueden coexistir independientemente de la
temperatura que se aplique, y la temperatura crtica se define como la temperatura por arriba de la
cual el gas no puede ser licuado, independientemente de la presin que se le aplique. Estas
definiciones de pc y Tc no son vlidas para sistemas con ms de un componente.
Al punto T localizado sobre la lnea de presin de vapor se le conoce como punto triple. Este
punto representa la presin y temperatura en el cual las fases slida, lquida y gaseosa coexisten bajo
condiciones de equilibrio.

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La lnea que se observa por debajo de la temperatura del triple punto representa la lnea de presin
de sublimacin y separa las condiciones en donde una sustancia es slida o es gaseosa. Tericamente,
est lnea se extiende a presin y temperatura de cero absoluto.
La lnea de punto de fusin es la lnea casi vertical que se observa por arriba del triple punto, T, y
separa las condiciones cuando una sustancia es slida o lquida. Los puntos de presin y temperatura
que caen exactamente sobre esta lnea indican un sistema de dos fases en equilibrio (en este caso
coexisten slido y lquido). El lmite superior de la lnea de punto de fusin no se ha determinado en
forma experimental.
Bastantes propiedades de las sustancias o componentes puros se han determinado o medido al
paso de los aos. Estas propiedades proporcionan informacin importante para el anlisis cuantitativo
de las propiedades termodinmicas de componentes puros as como de mezclas de componentes. La
Tabla A-1 presentada en el Apndice A proporciona las propiedades fsicas que se requieren para
clculos de comportamiento de fase de fluidos hidrocarburos. Esta tabla incluye componentes
hidrocarburos y no hidrocarburos.
3.2.1 Empleo de diagramas de fase. Considrese un experimento terico en el que existe una celda
cilndrica llena con fluido lquido y un pistn a condiciones de presin y temperatura establecidas.
Proceso isotrmico. Considrese que la temperatura se controla y el volumen de la celda se puede
variar mediante la inyeccin y eliminacin de mercurio tal como se muestra en las etapas de la Fig.
3.2. Se considera que existe un componente puro el cul se encuentra dentro de la celda a una presin
p1 y a una temperatura arbitraria por debajo de la temperatura crtica del componente (etapa A en la
Fig. 3.2 y punto 1 en la Fig. 3.3)
T=constante
p1

p2

p2

p3

GAS

GAS

p2=pv>p3

GAS
LIQUIDO

LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

p1>pv

p2=pv

LIQUIDO

p2=pv

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

p3<pv
CELDA
LLENA
DE GAS

Fig. 3.2Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isotrmicas.


En el experimento la temperatura se mantiene constante, y el volumen dentro de la celda se
incrementar al levantar el pistn y eliminar mercurio lo que ocasionan un descenso de la presin
dentro del cilindro. El proceso de incrementar el volumen en forma continua dentro de la celda,
seguir la trayectoria de la lnea vertical 1-2-3 en el diagrama presin-temperatura que se presenta en
la Fig. 3.3. Conforme el pistn se levanta, la presin disminuye rpidamente hasta alcanzar un valor de
presin de vapor del fluido o sustancia, pv (etapa B en la Fig. 3.2 y punto 2 en la Fig. 3.3). En este
punto, se inicia a formar la fase vapor (gas) a medida que las molculas salen del liquido debido al
depresionamiento de la celda.
Como el pistn se levanta de una manera continua (etapa C en la Fig. 3.2), el volumen de la fase
gaseosa se incrementar y el volumen de la fase lquida disminuir; sin embargo, la presin

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permanecer constante en un valor de pv. Una vez que toda la fase liquida se ha vaporizado (etapa D
en la Fig. 3.2), un levantamiento adicional del pistn causar una disminucin en la presin a medida
que la fase vapor (gas) se expande hasta alcanzar la presin p3 (punto 3 en la Fig. 3.3).

punto d
e fusin

SLIDO

p1

pv

lnea de

Presin, p, (lb/pg2 abs)

1
Tcte

LQUIDO
2
n

s
pre
e
d
or
ea
vap
ln
e
d
3

GAS

pv

Tcte

Temperatura, T, (R)

Fig. 3.3Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando dos lneas de
expansin isotrmicas.
Posteriormente, si al mismo proceso se le aplica una temperatura mayor que la temperatura crtica
(por ejemplo, la lnea 4-5 en la Fig. 3.3 a T>Tc), el levantamiento del pistn causar un decremento en
la presin; sin embargo, no se tendr un cambio repentino en la densidad de la sustancia. En este caso
la lnea de presin de vapor no ser atravesada y no existir un cambio de fase (el gas no podr ser
licuado).
p1=p2=p3=constante

p1

p2

GAS

p2

p3

GAS

GAS

LIQUIDO

LIQUIDO

A
CELDA
LLENA
DE
LQUIDO

GAS Y
LQUIDO
PRESENTES

MS GAS Y
MENOS
LQUIDO

T1<Tv

T2=Tv

LIQUIDO

T2=Tv

D
TODO EL
LQUIDO
VAPORIZADO

T3>Tv
CELDA
LLENA
DE GAS

Fig. 3.4Proceso de vaporizacin de una sustancia pura a condiciones isobricas.


Proceso isobrico. Para este caso, en el experimento se incrementa la temperatura adicionando calor y
controlando la presin constante al levantar el pistn y eliminar mercurio a medida que se requiere, tal
como se muestra en las etapas de la Fig. 3.4. Se considera que existe un componente puro, el cul se
encuentra dentro de la celda a una temperatura T1 y a una presin arbitraria, p.

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El proceso de incrementar la temperatura dentro de la celda seguir la trayectoria de la lnea


horizontal 1-2-3 que se presenta en el diagrama de presintemperatura en la Fig. 3.5.
La Fig. 3.4 en la etapa A muestra la celda llena de liquido a una temperatura T1, la cual es menor
que la temperatura a la presin de vapor de la sustancia, Tv, (punto 1 en la Fig. 3.5). En la etapa B, la
sustancia se calienta a una presin constante hasta alcanzar la temperatura de vapor Tv, (punto 2 en la
Fig. 3.5). Formndose una fase vapor (gas), la cual coexiste con la fase liquida. En la etapa C, el
volumen de la fase vapor se incrementar y el volumen de la fase lquida disminuir, permaneciendo la
temperatura constante en un valor de Tv, (punto 2 en la Fig. 3.5). La etapa D (Fig. 3.4), indica que se
ha introducido el suficiente calor para evaporar todo el lquido y el calor adicionado causa un
incremento en la temperatura hasta alcanzar la T3, (punto 3 en la Fig. 3.5).
La lnea 4-5 de la Fig. 3.5 muestra el mismo proceso a presiones por arriba de la presin crtica,
observando que no presenta un cambio de fase repentino como el que se presenta en los procesos por
debajo de la presin crtica.

pv

5
C

SLIDO

lnea de

Presin, p, (lb/pg2 abs)

p1

punt o d
e fusin

Tv

LQUIDO
res
ep
d
ea
ln apor
v
de

pcte

in

pcte

GAS

Temperatura, T, (R)

Fig. 3.5Diagrama de fase de presin-temperatura para una sustancia pura mostrando dos lneas
isobricas.
3.2.2 Diagrama de fase de presin-volumen para un componente puro. Los resultados de los
procesos descritos en las celdas de la Fig. 3.2 se pueden presentar en forma de un diagrama de presinvolumen. La Fig. 3.6, muestra un diagrama tpico de presin-volumen especfico para una sustancia
pura. Los procesos 1-2-3 y 4-5, corresponden a los procesos indicados en la Fig. 3.3.
Considerando un proceso que comienza en el punto 1 con una sustancia en la fase lquida (ver
Figs. 3.2, 3.3 y 3.6). La temperatura se mantiene constante y la presin se reduce desde p1 a pv debido
al levantamiento del pistn. Un cambio relativamente grande en la presin, resulta en un pequeo
cambio en volumen. Esto se debe a que los lquidos son relativamente incompresibles (etapas A y B en
la Fig. 3.2 y trayectoria 1-2 en las Figs. 3.3 y 3.6).
Cuando la presin se reduce hasta la presin de vapor, pv, el gas comienza a formarse y un
levantamiento adicional del pistn causa vaporizacin del lquido. Este proceso continua a presin
constante hasta que todo el lquido es vaporizado. El proceso se representa por una lnea recta
horizontal, la cual indica que la presin permanece constante, en tanto que el lquido y el gas coexisten
a temperatura constante (etapa B y C en la Fig. 3.2, punto 2 en la Fig. 3.3 y trayectoria 2-2 en la Fig.
3.6). Despus de que todo el lquido es vaporizado, el constante levantamiento del pistn causa
expansin del gas y una disminucin en la presin (etapa D en la Fig. 3.2 y trayectoria 2-3 en las Figs.
3.3 y 3.6). Puesto que el gas es altamente compresible, la pendiente de la lnea de gas es menos

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pronunciada (lnea 2-3 en las Fig. 3.6) que la pendiente de la lnea del lquido (lnea 1-2 en las Fig.
3.6). La lnea 4-5 de la Fig. 3.6 ilustra el mismo proceso a una temperatura mayor que la temperatura
crtica de la sustancia. Esta lnea muestra una expansin de la sustancia y no ocurre un cambio de fase.
4

p4
1

p1

T>Tc
Tcte

Lquido

Presin, p, (lb/pg2 abs.)

pv=presin de vapor

T<Tc

pv

Todo lquido es
vaporizado

Vapor
inicial

2
pv
p5
p3

Tcte

Lquido-Gas
-

punto (presin) de
burbujeo de o
saturacin

pd

El gas es
altamente
compresible
Ga
s

punto (presin)
de roco

5
3

Volumen especfico, ve, (pies3/lbm)

Fig. 3.6Diagrama comn de presin volumen especfico una sustancia pura mostrando dos isotermas:
1 2, 2 3 por debajo de la Tc, 4 5 por arriba de la Tc.
3.2.3 Punto de burbuja y punto de roco. Si se considera la expansin a temperatura constante,
ilustrada por la lnea 1-2 de la Fig. 3.6, el punto en el cual aparece la primera pequea cantidad de
molculas de vapor, formando una pequea burbuja de gas se denomina presin de vapor o presin de
saturacin. El punto en el cual se tiene solamente una pequea gota de liquido es conocido como
presin de roco. Los puntos en donde se unen las lneas 1-pv, 2-pd y pd-3 representan el punto de
burbujeo y el punto de roco. Para una sustancia pura la presin en el punto de burbujeo y en el punto
de roco es igual a la presin de vapor de la sustancia a la temperatura de inters.
3.2.4 Envolvente de saturacin. La Fig. 3.7 muestra varias isotermas en el diagrama presin-volumen
especfico. La curva cncava haca abajo muestra la trayectoria de todos los puntos de burbujeo y los
puntos de roco. La curva hacia la izquierda del punto crtico es la curva de burbujeo y la curva hacia
la derecha es la curva de roco.
La regin encerrada por la curva de burbujeo y la curva de roco es la regin de dos fases
(envolvente de saturacin), en esta regin el gas y el lquido coexisten en equilibrio geomtricamente.
El punto crtico se localiza en el lugar en que el punto de burbujeo y el punto de roco coinciden. La
isoterma a la temperatura crtica muestra una lnea horizontal seguida de un punto de inflexin a
medida que pasa a travs de la presin crtica (punto C).
Obsrvese que conforme la temperatura se incrementa de T1 a T3, la longitud de la presin de la
porcin de la lnea recta de la isoterma decrece hasta que la envolvente desaparece. Luego, la isoterma
presenta una lnea tangente horizontal con un punto de inflexin en el punto crtico, T4. Esta isoterma
se denomina la temperatura crtica del sistema, Tc, formado por un componente puro. Esta observacin
en el punto crtico se expresa matemticamente por las relaciones siguientes:
p

= 0 , ........(3.1)
V Tc

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2 p

= 0 , ..(3.2)
V 2

Tc

C
Curva de puntos de burbujeo
(liquido saturado)

Presin, p, (lb/pg2 abs)

pc

T5

T6

T7

T4=Tc
T3

Regin de dos fases


T2
Tc
Envolvente de saturacin
T1

Curva de
puntos de roco

Vc
Volumen especfico, ve, (ft3/lbm)

Fig. 3.7Diagrama de fase de presin-volumen especfico para una sustancia pura.


3.2.5 Diagrama de fase de densidad-temperatura para un componente puro. La Fig. 3.8 muestra
la relacin entre las densidades del lquido y del gas en un diagrama tpico de densidad-temperatura.
La envolvente muestra las densidades de la fases liquida y gaseosa que coexisten en equilibrio en la
regin de dos fases (densidades saturadas).
La Fig. 3.8 presenta las densidades de las fases saturadas para un componente puro. Se observa
que al incrementar la temperatura la densidad del lquido saturado se reduce, mientras que la densidad
del vapor saturado se incrementa. En el punto crtico C, las densidades del vapor y del lquido
convergen, es decir, son equivalentes. En esta presin y temperatura crtica todas las propiedades de
las fases son idnticas.
3.2.5.1 Ley de los dimetros rectilneos. La Fig. 3.8 proporciona una observacin muy til que se
conoce como la ley de los dimetros rectilneos. Esta ley establece que el promedio aritmtico de las
densidades de la fase vapor y lquido es una funcin lineal de la temperatura. La lnea recta de la
densidad promedio contra la temperatura proporciona una interseccin fcilmente definida con la lnea
curveada de densidades. Esta interseccin proporciona la temperatura crtica y la densidad crtica.
La Fig. 3.91 proporciona las densidades saturadas para varios componentes puros de inters a la
ingeniera petrolera. Matemticamente la ley de los dimetros rectilneos se expresa como sigue:

v + L
2

= a + bT , ...............................................................................................................(3.3)

en donde v es la densidad de vapor saturado en lbm/ft3, L es la densidad del liquido saturado en


lbm/ft3, T es la temperatura en R, a y b son la intercepcin y la pendiente de la lnea recta.
En el punto crtico, la ecuacin 3.3 se expresa en funcin de la densidad crtica como:

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c = a + bTc , ...........................................................................................................................(3.4)
en donde c es la densidad crtica de la sustancia pura en lbm/ft3.

Densidad, , (lbm/pies3)

Cu
rva
d

ep
unt

Lq
ui

os

do
sat
ur a
de
do
bur
buj
a

De
nsi
dad
p

Punto crtico

g L

r om
e di
o

Regin de dos fases


Densidad crtica

roco
o
tos de
urad T
de pun
s sat
a
a
c
v
r
G
u
C

Temperatura, T, (R)

Fig. 3.8Diagrama de fase de densidad-temperatura para una sustancia pura.

Rackett en 197011, estableci una ecuacin generalizada simple para predecir la densidad del
lquido saturado, L, de componentes puros. La expresin proporcionada por Rackett es:

Mpc

L =

7
1+ (1Tr )
c c

, .............................................................................................................(3.5)

RT z

en donde L es la densidad del liquido saturado del componente puro en lbm/ft3; M es el peso
molecular del componente puro en lbm/lbm-mol, pc es la presin crtica del componente puro en
lb/pg2abs, Tc es la temperatura crtica del componente puro en R, zc es el factor de compresibilidad
del gas crtico, R es la constante universal de los gases e igual a 10.732 (lb/pg2abs-ft3)/(lbm-mol-R) y
Tr es la temperatura reducida adimensional expresada por:
Tr =

T
,..............................................................................................................................(2.80)
Tc

en donde T es la temperatura en R.
Spencer y Danner en 197312, modificaron la correlacin de Rackett reemplazando el factor de
compresibilidad crtico en la ecuacin 3.5 con el parmetro zRA, el cual es una constante nica para
cada componente. Estos investigadores proporcionaron la correlacin siguiente:

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L =

Mpc
RTc z

7
1+ (1Tr )
RA

79

, .........................................................................................................(3.6)

1.0
DENSIDAD DE FLUIDOS
AG
U

0.9

Densidad (gm/cc)

0.8

CIC
LO
HE
X

BE
NC
EN
O
O

N
M

E
AN
O

UN
DEC DOD
E
AN
O CANO

0.7

0.6

N-H
EX

PR
O
P R PI L
OP EN
AN O
O

L
J

K
DE
CA
NO

AN
O

DI
-IS
OP
NO
E ISO
N
RO
N-O ANO
P
P IL
E
NNCT
BU NTA
HE
AN
NO N-P
TA
PT
O
EN
NO
AN
TA
O
DI
ISO
NO
-IS
-B
OB
G
UT
UT
AN
IL
O

0.5

D
B

ET
AN
O

ET

0.4

ILE
NO

0.3

0.2

0.1

0.0
-100

100

200

300

400

500

600

700

Temperatura (F)

Fig. 3.9-Diagramas de densidades experimentales de fluidos saturados con respecto a la temperatura.

Los valores del parmetro zRA se proporcionan en la Tabla 3.1 para algunos componentes. En el
caso de un valor no encontrado, Yamada y Gunn en 197313, recomiendan la correlacin siguiente para
estimar zRA:

z RA = 0.29056 0.08775 , ................................................................................................(3.7)


en donde es el factor acntrico del componente puro.

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Tabla 3.1-Valores del parmetro zRA para algunos compuestos puros.


Compuesto
Bixido de carbono, CO2
Nitrgeno, N2
Acido sulfhdrico, H2S
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
i-Butano, i-C4H10
n-Butano, i-C4H10
i-Pentano, i-C5H12

zRA
0.2722
0.2900
0.2855
0.2892
0.2808
0.2766
0.2754
0.2730
0.2717

Compuesto
n-Pentano, n-C5H12
n-Hexano, n-C6H14
n-Heptano, n-C7H16
i-Octano, i-C8H18
n-Octano, n-C8H18
n-Nonano, n-C9H20
n-Decano, n-C10H22
n-Undecano, n-C11H24

zRA
0.2684
0.2635
0.2604
0.2684
0.2571
0.2543
0.2507
0.2499

Ejemplo 3.1-Densidad de un lquido. Calcular la densidad del lquido saturado del propano a 160F
empleando: a) la correlacin de Rackett y b) la ecuacin de Rackett modificada.
Solucin.
1. Se obtienen los valores de Tc, pc Vc y M de la Tabla A-1, es decir, Tc =666.06 R, pc=616
lb/pg2abs, M C3 H 8 =44.097 lbm/lbm-mol y Vc= 0.0727 ft3/lbm considerando (m=1 lbm-mol).

2. Se calcula zc a partir de la ecuacin de estado para los gases reales en funcin del factor de
compresibilidad z a condiciones crticas, es decir:
pM
zc = c Vc , ......................................................................................................................................(3.8)
RTc
sustituyendo valores:
(616 lb / pg 2 abs)(44.097 lbm / lbm mol )(0.0727 ft 3 / lbm)
zc =
= 0.2763

lb / pg 2 abs ft 3
o
10.732
(666.03 R)
lbm

mol

3. Se calcula la Tr, y posteriormente la densidad del lquido, es decir:


Tr = ( 160 + 460 ) / 666.06 = 0.93085
a. Correlacin de Rackett. Sustituyendo valores en la ecuacin 3.5, se tiene:
Mpc
( 44.097 lbm / lbm mol )( 616 lb / pg 2 abs )
L =
=
= 25.05 lbm / ft 3
2
2
3

7
(
T
)
1
1
+

lb
/
pg
abs
ft

RTc zc
( 10.732
)( 666.06 R )( 0.2763 )1.4661
lbm mol R
b. Ecuacin modificada de Rackett. De la Tabla 3-1, para el propano, se tiene que zRA=0.2766.
Sustituyendo valores en la ecuacin 3.6, se tiene:
Mpc
( 44.097 lbm / lbm mol )( 616 lb / pg 2 abs )
L =
= 25.01 lbm / ft 3
=
2
2
3

7
(
T
)
1
1
+

lb
/
pg
abs
ft

RTc z RA
( 10.732
)( 666.06 R )( 0.2766 )1.4661
lbm mol R
3.2.6. Presin de vapor de un componente puro. Debido a que el ingeniero petrolero se relaciona
bastante con hidrocarburos lquidos y gaseosos se discutir a continuacin la lnea de presin de vapor
del diagrama de fase.
La Figs. 3.1, 3.3 y 3.5 muestran diagramas de fase presin-temperatura para un sistema con una
sustancia pura. La lnea TC representa la divisin entre las reas en donde el lquido y vapor existen. A
la curva TC se le denomina curva de presin de vapor o curva de punto de ebullicin. A la presin en
cualquier punto sobre la curva se le denomina presin de vapor.
Estas figuras muestran que a las condiciones de presin y temperatura especificadas por la presin
de vapor, dos fases pueden coexistir en equilibrio. Los sistemas representados por puntos localizados

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

81

por debajo de la curva de presin de vapor son compuestos que se encuentran solamente en la fase
vapor o gas. De manera similar, los puntos localizados por arriba de la curva representan compuestos
que se encuentran slo en la fase lquida.
Si la presin ejercida sobre el componente puro es menor que la presin de vapor (p<pv), el
sistema esta totalmente en la fase de vapor. Si la presin ejercida sobre el componente puro es mayor
que la presin de vapor (p>pv), el sistema esta totalmente en la fase lquida y si la presin ejercida
sobre el componente puro del sistema es igual a la presin de vapor (p=pv) el sistema esta totalmente
en equilibrio (el vapor y el lquido coexisten en equilibrio). Estas condiciones son vlidas si la
temperatura del sistema se encuentra solo por debajo de la temperatura crtica del componente puro.
3.2.6.1 Mtodos para determinar la presin de vapor de un sistema con una sustancia pura.
3.2.6.1.1 Mtodo de Clausius-Clapeyron. La ecuacin de Clapeyron, proporciona el comportamiento
de la lnea de vapor, relacionando la presin de vapor y la temperatura.
La ecuacin de Clapeyron se desarrolla empleando la teora termodinmica, y se expresa como:

pv =

LvT
, ............................................................................................................(3.9)
T (VMg VML )

en donde Lv es el calor de vaporizacin de una mol de lquido, T es la temperatura absoluta, VMg es el


volumen de una mol de gas, VML es el volumen de una mol de lquido, (VMgVML) indica el cambio en
volumen de una mol de gas a lquido. Diferenciando ambos miembros de la ecuacin 3.9, se obtiene:

dpv =

Lv
dT , ....................................................................................................(3.10)
T (VMg VML )

Se observa que la relacin dpv/dT expresa el gradiente de la presin de vapor respecto a la


temperatura, es decir:

dpv
Lv
=
,.........................................................................................................(3.11)
dT T (VMg VML )
Generalmente, el volumen molar de un lquido es ms pequeo que el volumen molar de un gas.
Despreciando el volumen molar del lquido en la ecuacin 3.11 (VML=0), se tiene:

dpv
L
= v , .....................................................................................................................(3.12)
dT TVMg
La ecuacin de estado para gases ideales en funcin de pv y VMg se puede escribir como:

pvVMg = RT , ......................................................................................................................(3.13)
expresando la ecuacin 3.13 en trminos de VMg y sustituyendo en la ecuacin 3.12, proporciona la
ecuacin de Clausius-Clapeyron,

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

VMg =

82

RT
, .........................................................................................................................(3.14)
pv

y
dp v
p L
= v 2v , .....................................................................................................................(3.15)
dT
RT
Suponiendo que Lv es constante y arreglando e integrando la ecuacin de Clausius-Clapeyron
(ecuacin 3.15), se tiene:
dp v LV dT
=
, ...................................................................................................................(3.16)
pv
R T2

es decir,
dp v Lv dT
pv = R T 2 ,................................................................................................................(3.17)

ln p v =

Lv 1
+ C , .......................................................................................................(3.18)
R T

siendo C la constante de integracin; tomando lmites superior e inferior para la presin de vapor y la
temperatura,
pv 2

pv1

dp v LV
=
pv
R

T2

dT

T1

obteniendo,
pv
L
ln 2 = v
pv
R
1

1 1
, .................................................................................................(3.19)
T1 T2

en donde los subndices 1 y 2 involucran condiciones diferentes de T y p. La ecuacin 3.19 y la Fig.


3.10 indican que cuando se traza el logaritmo de la presin de vapor contra el inverso de la
temperatura absoluta se obtiene una lnea recta con pendiente igual a Lv/R e intercepcin al eje de las
ordenadas igual a C.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

83

3.2.6.1.2 Cartas de Cox para el clculo de la presin de vapor. Las suposiciones de que a
temperaturas cercanas al punto crtico el volumen molar del lquido es nulo y de que el calor de
vaporizacin es constante no son totalmente vlidas.
Las limitaciones de la teora en las que se fundamente la ecuacin 3.19 originan que en la grfica
de presin de vapor como la mostrada en la Fig. 3.10, se obtenga una lnea con alguna curvatura en
rangos de temperaturas altas. Esta limitacin, se resolvi al graficar el logaritmo de la presin de vapor
contra una escala de temperatura arbitraria relacionada al recproco de la temperatura. En el diseo de
estas grficas, la escala de temperatura se construy dibujando una lnea recta sobre la carta, y
ajustando la escala de temperatura de manera que la presin de vapor del agua corresponda a la lnea
recta.
Las cartas de Cox representan la modificacin a la grfica de los datos de presiones de vapor que
se muestran en grficas similares a la Fig. 3.10, son un mtodo particularmente conveniente para trazar
la presin de vapor como una funcin de la temperatura en componentes puros. Las Figs. 3.1114 y
3.1214 representan cartas de Cox de presiones de vapor para parafinas normales e hidrocarburos
parafnicos isomricos, respectivamente. En estas cartas la escala de la presin de vapor es logartmica
en el eje de las abscisas, mientras la escala de la temperatura es arbitraria en el eje de las ordenadas.
Estas cartas permiten una rpida estimacin de la presin de vapor, pv, de una sustancia pura a una
temperatura, T. El punto crtico se observa en el punto de cada presin de vapor. La lnea de presin de
vapor no se debe de extrapolar a temperaturas mayores que a la temperatura crtica. Sin embargo, en
algunos clculos prcticos es vlido extrapolar estas lneas de vapor.
1000

500

log pv, (lb/pg2abs)

200

pendiente =

Lv
R

100

50

20

0
0.0010

0.0012

0.0014

0.0016

0.0018

1 1

T R

Fig. 3.10Presin de vapor para un componente puro al aplicar la ecuacin de Clausius-Clapeyron


representada por la ecuacin 3.19.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

84

Ejemplo 3.2Clculo de la presin de vapor empleando las cartas de Cox. Un volumen de propano
puro se mantiene en una celda de laboratorio a 80 F y 200 lb/pg2abs. Determinar el estado existente
del componente (por ejemplo, gas lquido).
Solucin.
A partir de la carta de Cox mostrada en la Fig. 3.11, se entra con 80 F en las ordenadas interceptando
la curva correspondiente al propano, se lee en el eje de las abscisas una pv=147 lb/pg2abs (es decir,
p=200 lb/pg2abs>pv=150 lb/pg2abs), lo que significa que la celda de laboratorio contiene propano
lquido.
3.2.6.1.3 Ecuacin de Lee y Kesler para el clculo de la presin de vapor. Para aplicaciones en
programacin, para el clculo de la presin de vapor, Lee y Kesler en 197515, propusieron la ecuacin
generalizada siguiente:
pV = pc EXP ( A + B ) , .......................................................................................................(3.20)

en donde:
A = 5.92714

6.09648
1.2886 ln(Tr ) + 0.16934(Tr ) 6 , ...................................................(3.21)
Tr

B = 15.2518

15.6875
13.4721ln (Tr ) + 0.4357(Tr ) 6 , ....................................................(3.22)
Tr

y,
Tr =

T
, .............................................................................................................................(2.80)
Tc

en donde Tr es la temperatura reducida en R, T es la temperatura absoluta en R, Tc es la temperatura


crtica de la sustancia en R, pc es la presin crtica de la sustancia en lb/pg2abs y es el factor
acntrico de la sustancia.
El factor acntrico, , fue propuesto por Pitzer en 1955, como un parmetro de correlacin para
caracterizar la excentricidad (no-esfericidad) de una molcula, y se define por la expresin siguiente:
pv
pc

= Log

1 , ..........................................................................................................(3.23)

en donde pv es la presin de vapor de la sustancia en lb/pg2abs a una Tr=0.7 y pc es la presin crtica


de la sustancia en lb/pg2abs.
El factor acntrico, , se emplea con frecuencia como un tercer parmetro en los estados
correspondientes y en algunas ecuaciones de estado. Valores del factor acntrico para sustancias puras
se presentan en la Tabla A-1 del Apndice A.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

0.1

10

100

1,000

10,000

Presin, p, (lb/pg2abs)

1000

1000

900

900

800

800

700

700

35 H
72

600

C H
31

550

64

27 H
56

500

500

450

450

400

400

350
300

250

200

C
HE
20 H
PT
42
A
350
HE DEC
C
A
1
X
8
PE
AD NO H38
NT
,C
E
AD CA 17 H
300
TE ECA NO, 36
C
TR
N
AD O, C 16 H
3
E
1 H 4
250
TR CAN 5 32
ID
O,
EC
C
AN 14 H
DO
O,
28
DE
C
CA 13 H
200
NO 28
U
,C
N
D
12 H
EC
26
AN
O
,C
150
D
11 H
EC
AN
24
O
,C
10 H

NO

N
NA

H 20
C9

H 18
,C8

O,

NO
TA

100

OC

H 16
,C7

H 14
,C6

O
AN
PT
HE

NO
XA
HE

H 12
, C5

H 10
, C4

H8
O, C 3

NO
TA

PAN

C 2H 6

O
AN
NT
PE

BU

PRO

N O,
ETA

150

23 H
48

21 H
44

Temperatura (F)

Temperatura (F)

600
550

22

100

75

75
OC
NO
TA
H 18
,C8

50

50

O
AN
PT
HE

25

25

H 14
,C6

-25

-50

-25

Temperatura (F)

0
NO
XA
HE

Temperatura (F)

H 16
,C7

-50
O
AN
NT
PE
H 12
,C5

-75

-100
0.1

10

100

H 10
, C4

H8
O, C 3

1000

NO
TA

PAN

C 2H 6

10,000

BU

P RO

O,
ETAN

H
NO, C 1 4
META

-100

-75

Presin, p, (lb/pg2abs)

Fig. 3.11Carta de Cox para calcular presiones de vapor de parafinas normales.

85

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

0.1

10

100

1,000

10,000

Presin, p, (lb/pg2abs)
1000

1000

900

900
800

800

700

700

600
600

550

450

450

2,
me
til

400

hep
t

350

400
ade
can
o

350
300

300

250

250

200

200

3,

150

2,
7,
di
2
m
et
3 d , 6,
il
di
iet
oc
m
il
ta
pe etil
no
nt
o
ct
an
a
o
no
2,
2, 2, 4
2, , 4
3, te
3 tr a
te m
tr a e
m til
et pe
il
bu ntan
ta o
no

100

150

100

o
o
an
t an
ex
en
lh
lp
eti
et i
rim
dim
4t
2 ,5
2,
il,
2,
ut
o,
ob
t an
-is
oc
Di
Iso

75

50

25

75

50

25

o
o
n
o
tan
nta
tan pano
en
pe l bu
l
lp
pro
eti
eti
eti
til
2 m 3 dim dime
3m
2
2,
il, o, 2,
n
ro p
op hexa
-is
Di Neo

Temperatura (F)

Temperatura (F)

500

500

-25

-50

-50

Iso

Neo

t
pen
,2
ano

2d

-75

ano
ro p
til p
me

ano
ro p
til p
ime

,2
ano
but

ano
but
til
me

,
o, 2
tan
pen

Iso

-75

-25

Temperatura (F)

Temperatura (F)

550

-100
0.1

10

100

1000

10,000

-100

Presin, p, (lb/pg2abs)

Fig. 3.12Carta de Cox para calcular presiones de vapor de parafinas isomricas.

86

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

87

Ejemplo 3.3-Clculo de la presin de vapor empleando la correlacin de Lee y Kesler. Calcular la


presin de vapor del propano a 80 F empleando la correlacin de Lee y Kesler.
Solucin.
1. Las propiedades crticas y el factor acntrico se obtienen a partir de la Tabla A-1, del Apndice
A, es decir:
Tc = 666.01 R, pc = 616.3 lb/pg2abs y =0.1522
2. Clculo de la temperatura reducida a partir de la ecuacin 2.80,
T
540
Tr =
=
= 0.81108
Tc 666.01
3. Clculo de los parmetros A y B aplicando las ecuaciones 3.21 y 3.22, respectivamente
6.09648
A = 5.92714
1.2886 ln(0.81108) + 0.16934(0.81108) 6 = 1.27359
0.81108
15.6875
B = 15.2518
13.4721 ln (0.81108) + 0.4357(0.81108) 6 = 1.147045
0.81108
4. Clculo de la pv aplicando la ecuacin 3.20,
pV = p c EXP( A + B ) = 616.3EXP[-1.27359 + 0.1522(-1.147045)] = 145 lb/pg 2 abs
3.2.7 La regla de la fase. Una fase se defini como un sistema homogneo de composicin qumica y
fsica uniforme. Gibbs en 1876, deriv una relacin simple entre el nmero de fases en equilibrio, el
nmero de componentes y el nmero de variable independientes que se deben de especificar para
describir el estado total del sistema. La regla de fase de Gibbs se denomina como:

F = C P + 2 , ..................................................................................................................(3.24)
en donde F es el nmero de variables requeridas para determinar el estado del sistema en equilibrio, un
numero de grados de libertad, C es el nmero de componentes independientes y P es el nmero de
fases.
Los grados de libertad, F, para un sistema incluyen la temperatura, la presin, y la composicin
(concentracin) de las fases. Las variables independientes se deben de especificar para definir el
sistema completamente. La regla de la fase proporciona el mximo nmero posible de fases en
equilibrio que puedan coexistir y el nmero de componentes presentes. Esta regla no determina la
naturaleza, ni la composicin exacta, ni la cantidad total de las fases. Adems, esta regla aplica
solamente a un sistema en equilibrio estable y no determina el caudal al cual este equilibrio se logra.
Ejercicio 3.4La regla de la fase para un componente de tres fases. En un sistema conteniendo
hielo, agua lquida y vapor de agua en equilibrio existen tres fases (P=3). El nmero de componentes
independientes en el sistema es la unidad (C=1) debido a que el sistema solo contiene agua, H20.
Cul es el nmero de grados de libertad?
Solucin.
Aplicando la ecuacin 3.24, se tiene:
F = C P + 2+ = 1 3 + 2 = 0 grados de libertad.
No existen grados de libertad para el sistema para que exista en tres fases.
Ejercicio 3.5La regla de la fase para un componente en una fase. Determine el nmero de grados
de libertad de un sistema con un componente para existir en la regin de una sola fase.
Solucin.
Aplicando la ecuacin 3.24, se obtiene

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

88

F = C P + 2 = 1 1 + 2 = 2 grados de libertad.
Existen dos grados de libertad que se deben de especificar para que el sistema en equilibrio exista en
una sola fase. Estos grados de libertad son la presin, p, y la temperatura, T.
Ejemplo 3.6La regla de la fase para dos componentes en dos fases. Calcule los grados de libertad
que se permiten para un sistema de dos componentes en dos fases.
Solucin.
Debido a que C=2 y P=2, aplicando la ecuacin 3.24 se obtiene:
F =C P+2= 22+2= 2
Existen dos grados de libertad para que el sistema en equilibrio exista en dos fases, estos pueden ser
cualesquiera de los pares siguientes: presin y temperatura, presin y concentracin (fraccin mol) o
temperatura y concentracin (fraccin mol)
Ejemplo 3.7La regla de la fase para tres componentes en una, dos y tres fases. Para un sistema
de tres componentes, calcule el nmero de grados de libertad que se debe de especificar para el sistema
de tal manera que exista en la regin de una, dos y tres fases.
Solucin.
a. C=3, P=1 fase
Empleando la ecuacin 3.24 de la regla de la fase se obtiene:
F=C-P+2=3-1+2=4 grados de libertad
Existen cuatro variables independientes que se deben de especificar para que el sistema en equilibrio
exista en una fase. Las variables pueden ser la presin, la temperatura y la fraccin mol de dos de los
tres componentes.
b. C=3, P=2 fases
Empleando la ecuacin 3.24 de la regla de la fase se obtiene:
F=C-P+2=3-2+2=3 grados de libertad
Existen tres variables independientes que se deben de especificar para que el sistema en equilibrio
exista en dos fases. Las variables pueden ser la presin, la temperatura y la fraccin mol de un
componente de los tres componentes.
c. C=3, P=3 fases
Empleando la ecuacin 3.24 de la regla de la fase se obtiene:
F=C-P+2=3-3+2=2 grados de libertad
Existen dos variables independientes, que se deben de especificar para que el sistema en equilibrio
exista en tres fases. Las variables pueden ser cualesquiera de los pares siguientes: presin y
temperatura; presin y fraccin mol o temperatura y fraccin mol.

3.3 Diagramas de composicin para una mezcla de dos componentes.


Los experimentos de laboratorio con un componente puro (mostrados previamente en las Figs. 3.2 y
3.4) proporcionan datos de presin, temperatura y volumen.
Experimentos de laboratorio similares realizados con un sistema de dos componentes puros
proporcionan datos para variables adicionales. Dentro de estas variables estn la composicin de la
mezcla de los dos componentes, la composicin de la fase lquida en equilibrio y la composicin de la
fase gaseosa (vapor) en equilibrio. Por lo tanto, se pueden realizar grficas de presin, volumen y/o
temperatura respecto a la composicin (concentracin) de los componentes puros.
3.3.1 Diagramas de presin-composicin para una mezcla de dos componentes. La Fig. 3.13
muestra un diagrama de presin-composicin de una mezcla de dos componentes cuando el sistema se
encuentra a una temperatura T1 constante.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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89

A una presin, p1 y temperatura, T1, del sistema, el punto 1 representa una mezcla de dos
componentes en equilibrio en dos fases, el punto 2 representa la composicin del lquido en equilibrio
y el punto 3 muestra la composicin del gas en equilibrio.
Para una mezcla de dos componentes, las lneas de unin siempre son horizontales, estas lneas
unen la composicin del lquido con la composicin del gas en equilibrio.
La lnea de unin se puede emplear para calcular las cantidades de gas (vapor) y lquido presente
en el punto1. La longitud de la lnea 12 dividida por la longitud de la lnea de unin 23, representa la
relacin de moles de gas a los moles totales de la mezcla. De igual manera la longitud de la lnea 13
dividida por la longitud de la lnea 23 representa la relacin de los moles de lquido a los moles totales
de la mezcla.

Presin, p, (lb/pg2 abs)

T1 = cte
LQUIDO

A
RV
CU

DE

D
OS
NT
U
P

A
UJ
RB
U
EB

LNEA DE UNIN
LQUIDO + GAS
DE P
CURVA

UNTOS

CO
DE RO

50

GAS
100

Composicin (% mol del componente A)

Fig. 3.13Diagrama de presin-composicin de una mezcla de dos componentes con una lnea de
unin 123 .

En la Fig. 3.13 las combinaciones de presin y composicin de la mezcla por arriba de la


envolvente, indican condiciones en la cual la mezcla se encuentra totalmente en fase lquida. Las
combinaciones de presin y composicin de la mezcla por debajo de la envolvente indican condiciones
en la cual la mezcla se encuentra totalmente en fase gas. Cualesquiera combinacin de presin y
composicin dentro de la envolvente indican que la mezcla existe en dos fases (gas y lquido).
La lnea de puntos de burbuja representa la localizacin de las composiciones del lquido cuando
las dos fases (gas y lquido) estn presentes. De igual manera, la lnea de puntos de roco representa la
localizacin de las composiciones del gas cuando el gas y el lquido estn en equilibrio.
La Fig. 3.1417 muestra una serie de diagramas de presin-composicin para mezclas de dos
componentes (A y B). Se observa que existen cuatro envolventes de saturacin que corresponden a
cuatro temperaturas.
La esquina derecha inferior representa 100% mol del componente A e indica todas las presiones de
vapor del componente A sobre el eje derecho de las ordenadas en el diagrama, as como la presin
crtica del componente A de 668 lb/pg2abs. La esquina izquierda inferior representa 100% mol del
componente B e indica todas las presiones de vapor del componente B sobre el eje izquierdo de las
ordenadas en el diagrama, as como la presin crtica del componente B de 708 lb/pg2abs.
Las lneas de puntos de roco y puntos de burbuja se juntan en el punto crtico. Por ejemplo,
cuando la Tc de un mezcla del componente A y del componente B es 100 F , la pc es 750 lb/pg2abs, y
la composicin de la mezcla es 95% mol del componente A y 5% mol del componente B.

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CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

90

La localizacin de los puntos crticos (lnea superior interrumpida) conecta la presin crtica del
componente A (668 lb/pg2abs) a la presin crtica del componente B (708 lb/pg2abs).
Cuando la temperatura excede la Tc de uno de los componentes, la envolvente de saturacin no
contina a lo largo del diagrama. Cuando la temperatura excede la Tc de ambos componentes, no es
posible tener las dos fases.
1000
950

LNEA DE PUNTOS
CRTICOS

900

PUNTOS DE
BURBUJA

850
PUNTOS DE
ROCIO

800

Presin, p, (lb/pg2 abs)

750
700
650
- 32F

600
550
500
450

400

- 40F

350
300

- 100F

250
200
150
-150F

100
50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Composicin (% mol del Metano)

Fig. 3.14Diagrama de presin-composicin para una mezcla de dos componentes (componente A y


B).
Ejemplo 3.8Composicin de una mezcla con dos componentes. Calcular las composiciones y
cantidades de gas y lquido formado cuando 3 lbm-mol de una mezcla conformada de 70% mol del
componente A (metano) y 30% mol del componente B (etano) se lleva a un estado de equilibrio a
100F y 400 lb/pg2abs. Emplear el diagrama de fases de presin-composicin que se presenta en la
Fig. 3.14.
Solucin.
1. Se localiza el punto 1 que corresponde 70% y 400 lb/pg2abs, dentro de la envolvente de
saturacin de 100 F en la Fig. 3.14.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

91

2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre la lnea de
puntos de burbujeo y la composicin de gas sobre la lnea de puntos de roco. La composicin de
la mezcla de gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se presentan en la Tabla 3.2.
Tabla 3.2-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.8
Componente

Composicin
de lquido
(% mol)

Composicin
de gas
(% mol)

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Total

52.2
47.8
100.0

91.8
8.2
100.0

3. Se calculan las cantidades de gas y lquido a partir de la longitud de la lnea de unin. Las
fracciones de gas y lquido son:
12 70.0 52.2
fraccin de gas =
=
= 0.45 (lbm - mol de gas/lbm mol total )
23 91.8 52.2
13 91.8 70.0
fraccin de lquido =
=
= 0.55 (lbm mol de lquido/lbm mol total )
23 91.8 52.2
luego, las cantidades de gas y lquido en las 3 lbm-mol se calculan como:
cantidad d e gas = ( 0.45 )( 3 lbm mol) = 1.35 (lbm mol ) de gas
cantidad d e liquido = ( 0.55 )( 3 lbm mol) = 1.65 (lbm mol ) de lquid o
3.3.2 Diagramas de temperatura-composicin para una mezcla de dos componentes. La Fig. 3.153
muestra una serie de diagramas temperatura-composicin para mezclas de dos componentes. Se
muestran seis envolventes de saturacin que corresponden a seis presiones del sistema.
La lnea inferior de cualquier envolvente de saturacin representa la lnea de puntos de burbuja y
la lnea superior de cualquier envolvente de saturacin representa la lnea de puntos de roco.
Cuando la presin es menor que la presin crtica de ambos componentes, las curvas de punto de
burbuja y de punto de roco convergen a las presiones de vapor de los componentes puros en cualquier
lado del diagrama. Por ejemplo, los puntos crticos que convergen en la ordenada derecha e izquierda.
Cuando la presin excede la presin crtica de uno de los componentes, la curva de puntos de
burbuja y de puntos de roco convergen en un punto crtico. Por ejemplo, una mezcla de 98% mol de
componente A y 2% mol del componente B tiene una Tc de 110 F a una pc de 700 lb/pg2abs (punto
C).
Cuando la presin de la mezcla excede las presiones crticas de ambos componentes, la envolvente
de fase presenta dos puntos crticos. Por ejemplo; las mezclas del componente A y del componente B
muestran puntos crticos los puntos D y E a 900 lb/pg2abs y -62F a 900 lb/pg2abs y 46F.
En los diagramas de presincomposicin y temperaturacomposicin representados por las Figs.
3.14 y 3.15, respectivamente, las lneas de unin son horizontales y proporcionan las composiciones
del lquido y gas en equilibrio.
Asimismo, la curva de puntos de burbuja proporciona la composicin del lquido en equilibrio y
la curva de puntos de roco indica la composicin del gas en equilibrio. Las longitudes de las lneas de
unin representan las cantidades de gas y lquido en equilibrio.
Ejemplo 3.9-Composicin de una mezcla con dos componentes. Determinar las composiciones y
cantidades de gas y lquido que se forman con 10 lbm-mol de una mezcla binaria de gases de 30% mol
del componente A (metano) y 70% mol del componente B (etano) a condiciones de equilibrio de 100

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CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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92

lb/pg abs y 110F a partir del diagrama de fases de temperatura-composicin (isobrica) que se
presenta en la Fig. 3.15.
Solucin.
1. Se traza el punto 1 en 30% mol del componente A (metano) a 110F dentro de la envolvente de
saturacin de 100 lb/pg2abs en la Fig. 3.15.
90
70
E

50
30
10

Temperatura, T, (F)

-10

700 psia

900 psia

-30

PUNTO DE
ROCO

200 psia

-50

500 psia

VAPOR
SATURADO

300 psia

2 100 psia 1

-70

D
LIQUIDO
SATURADO

-90

PUNTO DE
BURBUJEO

15% mol C1H4

-110
-130
-150

-170
-190
-210

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Composicin (% mol del Metano)

Fig. 3.15-Diagrama de temperatura-composicin para una mezcla de dos componentes (componente A


y B).

2. Se dibuja la lnea de unin 123 y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre las curvas
de puntos de burbuja y la composicin del gas en equilibrio sobre las curvas de puntos de roco,.
La composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se presentan
en la Tabla 3.3.
Tabla 3.3-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.9.
Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Total

Composicin de
lquido
(% mol)

Composicin
del gas
(% mol)

12.5
87.5
100.0

75.0
25.0
100.0

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CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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93

3. Se calcula las fracciones de gas y lquido a partir de la magnitud de las lneas de unin, es decir,
12 30.0 12.5
fraccin de gas =
=
= 0.28 (lbm mol de gas/lbm mol total )
23 75.0 12.5
13 75.0 30.0
fraccin de lquido =
=
= 0.72 (lbm mol de lquido/lbm mol total )
23 75.0 12.5
luego se calculan las cantidades de gas y lquido a partir de las 10 lbm/mol, es decir:
cantidad g as = ( 0.28 lbm mol gas / lbm mol total)( 10 lbm mol) = 2.8 (lbm mol gas )
cantidad l quido = ( 0.72 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 10 lbm mol) = 7.2 (lbm mol lquid o)

3.4 Diagramas de composicin para una mezcla de tres componentes. Diagramas


ternarios.
La Fig. 3.16 muestra la representacin de un diagrama ternario en forma de un tringulo equiltero, en
donde cada vrtice del tringulo representa 100% mol de un componente puro. Por conveniencia se
traza el componente ms ligero en la cima del tringulo y el componente de mayor peso molecular en
el vrtice inferior izquierdo. Cada lado del tringulo representa una mezcla de dos componentes. El
lado izquierdo del tringulo representa todas las posibles combinaciones de mezclas de los
componentes ligeros y pesados. Una mezcla localizada en el interior del tringulo (por ejemplo, los
puntos dentro del tringulo) representa mezclas de tres componentes.
Componente A

6
3

2
7

Componente C

1
Componente B

Fig. 3.16Diagrama ternario de composicin para una mezcla de tres componentes.

Generalmente la composicin se traza en funcin de fraccin mol o por ciento mol. Para un solo
diagrama, la presin y temperatura del sistema son constantes, solo la composicin cambia.
El punto 1 de la Fig. 3.16 representa 100% mol del componente puro B. El punto 2 representa una
mezcla de dos componentes de 30% mol del componente A y 70% mol del componente C. El punto 3
representa una mezcla de tres componentes la cual consiste de 50% mol del componente A, 30% mol
del componente B y 20% mol del componente C. La composicin de la mezcla representada por el
punto 3 se puede determinar de una mejor manera, imaginando tres lneas perpendiculares que parten
desde el punto 3 hacia los lados del diagrama triangular. La longitud de la lnea 34 muestra la

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CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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94

composicin del componente A en la mezcla. La longitud de la lnea 35 representa la composicin del


componente B, y la longitud de la lnea 36 muestra la composicin del componente C.
La lnea 12 representa un proceso que es de inters para la ingeniera de yacimientos petroleros.
El punto 2 muestra la composicin de una mezcla binaria de un componente A (30% mol) y un
componente C (70% mol). El componente puro B no se encuentra presente. Luego, la lnea 12
representa la composicin de todas las mezclas que se forman por los componentes de la mezcla
original A y C adicionando el componente puro B.
Por lo tanto, el punto 7 representa una mezcla similar (idntica) a la mezcla original de los
componentes A y C con el componente B. La composicin en el punto 7 es 50% mol del componente
B, 15% mol del componente A y 35% mol del componente C. La relacin de los componentes A y C es
de 15/35 siendo igual a la relacin original de la mezcla A a C, es decir, 30/70.
3.4.1 Diagramas de fase de tres componentes. La Fig. 3.1718 representa un ejemplo de un diagrama
de fase de tres componentes a una presin de 500 lb/pg2abs y temperatura de 160 R. El metano es el
componente puro de menor peso molecular (ms ligero) y se coloca en el vrtice superior del
tringulo.
Metano
T=160F

p=500 lb/pg2abs
Gas
0.2

0.8
2
e
Ln

0.4

ad

0.6

ep
tos
un

r
de

Lneas de
unin

0.6

o
oc

0.4

0.2

0.8
Lnea de puntos de burbuja
3
0.8

n-Pentano

Lquido
0.6

0.4

0.2

Propano

Fig. 3.17Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y n-pentano a 500 lb/pg2abs y 160
F conteniendo lneas de unin.

La lnea de puntos de roco se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin superior. La lnea


de puntos de burbuja se localiza a lo largo de la envolvente de saturacin inferior. El diagrama
representa la mezcla de tres componentes puros con valores fijos de presin y temperatura.
Las lneas de unin en equilibrio son lneas rectas no horizontales. Recurdese que estas lneas de
unin en equilibrio son horizontales en los diagramas de presin-composicin y temperaturacomposicin. Para el caso de mezclas de tres componentes puros, estas lneas de unin se determinan
experimentalmente y se proporcionan sobre los diagramas de fase.
El punto 1 en la Fig. 3.17 representa una mezcla de metano, propano y n-pentano mostrando
composiciones de gas y lquido en equilibrio a la temperatura de 160F y presin de 500 lb/pg2abs.
Luego, el punto 2 muestra la composicin del gas en equilibrio, y el punto 3 representa la composicin
del lquido en equilibrio. La cantidad de gas, en fraccin mol respecto a los moles totales de la mezcla,
se determina con la magnitud de la lnea 13 dividida por la magnitud de la lnea 23 . De igual manera,

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CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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95

la cantidad de lquido, en fraccin mol respecto a los moles totales de la mezcla, se calcula con la
magnitud de la lnea 12 dividida por la magnitud de la lnea 23 .
Ejemplo 3.10Composicin de una mezcla con tres componentes. Calcular las composiciones y
cantidades de gas y lquido en equilibrio cuando 6 lbm-mol mezcla de 50% mol de metano, 15% mol
de propano y 35% mol de n-pentano se encuentran en equilibrio termodinmico a 160 F y 500
lb/pg2abs. Emplear el diagrama ternario de la Fig. 3.17.
Solucin.
1. Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario correspondiente a la temperatura
y presin proporcionada. Esta composicin se localiza en el punto 1 de la Fig. 3.17.
2. Se lee la composicin del gas en equilibrio en donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1
con la curva de puntos de roco (punto 2) y se lee la composicin del lquido en equilibrio en
donde la lnea de unin se conecta desde el punto 1 con la curva de puntos de burbuja (punto 3).
Las lecturas se presentan en la Tabla 3.4.
Tabla 3.4-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.10.
Componente
Metano, C1H4
Propano, C2H6
n-Pentano, nC3H8
Total

Composicin de Composicin de
gas
lquido
(% mol)
(% mol)
74
14
12
100

13
17
70
100

3. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido.


13 7.2
fraccin de gas =
=
= 0.607 (lbm mol de gas/lbm mol total de gas)
23 12
12 4.8
fraccin de lquido =
=
= 0.393 (lbm mol de lquido/lbm mol total de lquido)
23 12.0
4. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
cantidad g as = ( 0.607 lbm mol gas / lbm mol total)( 6 lbm mol) = 3.6 (lbm mol gas )
cantidad l quido = ( 0.393 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 6 lbm mol) = 2.4 (lbm mol lquid o)
Se observa la envolvente de saturacin y el punto crtico que es en donde convergen las lneas del
punto de burbuja y de punto de roco. El punto crtico proporciona la composicin de la mezcla, la
cual presenta una presin crtica de 1,500 lb/pg2abs y a una temperatura crtica de 160 F.
En el estudio de procesos de desplazamientos miscibles de fluidos en yacimientos petroleros,
generalmente se emplean diagramas de fase de tres componentes. Por ejemplo, en la Fig. 3.1919 se
observa la envolvente de fase de aceite al que se le inyecta bixido de carbono, CO2. La composicin
del aceite se caracteriza como una mezcla de dos componentes, es decir, un componente puro ligero
como metano y un componente denominado C2+ que agrupa todos los otros componentes. Es decir,
sta tcnica separa el aceite dentro de dos pseudocomponentes, siendo uno de ellos todos los
componentes que contienen 12 tomos de carbono o menor. El otro pseudocomponente contiene los
componentes de 13 tomos de carbono o mayores. El tercer componente del diagrama es el bixido de
carbono.
La Fig. 3.1818 representa el diagrama de fase ternario de la mezcla de metano, propano y npentano que se muestra en la Fig. 3.17, a la misma temperatura de 160 F pero a una presin mayor o
igual a 1,500 lb/pg2abs.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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96

Metano
T=160F
e
Ln

p=1500 lb/pg2abs

Gas

un
ep
ad

0.8

0.2

tos
de
o

Lneas de
unin

roc

0.6

0.4
Punto crtico

Lnea de puntos de burbuja

0.4

0.6

Lquido

0.2

0.8

0.8
n-Pentano

0.6

0.4

0.2

Propano

Fig. 3.18Diagrama de fase ternario de mezclas de metano, propano y n-pentano a 1,500 lb/pg2abs y
160 F.
C1

Lneas de
unin de
equilibrio

Vapor saturado

Liquido saturado

C2+

CO2

Fig. 3.19Diagrama de fase pseudoternario de mezclas de aceite con bixido de carbono. La


composicin del aceite se representa como una mezcla de metano y etano plus.
3.4.2 Diagrama de fase para sistemas multicomponentes de hidrocarburos. El comportamiento de
fase de sistemas multicomponentes de hidrocarburos en la regin lquido-vapor es muy semejante al
comportamiento de fase de sistemas de dos componentes puros. Sin embargo, los rangos de presin y
temperatura en los cuales las dos fases existen se incrementan significativamente si el sistema llega a
ser ms complejo con un gran nmero de diferentes componentes puros.
Es decir, conforme el nmero y complejidad de las molculas en una mezcla de hidrocarburos se
incrementa, la separacin entre las lneas de puntos de burbuja y puntos de roco sobre el diagrama de
fase es mucho mayor, existiendo una amplia variedad de presiones crticas y temperaturas crticas as
como diferentes localizaciones de los puntos crticos sobre las envolventes de saturacin.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

97

La Fig. 3.20 representa un diagrama de presin-temperatura para un sistema multicomponente con


una composicin total especfica. Como se mencion previamente, existen diferentes diagramas de
fase para diferentes sistemas de hidrocarburos. Sin embargo, la configuracin general es muy idntica.
P1

1
D

CRICONDEBARA
PRESIN CRTICA

PUNTO
CRTICO

Pb

C
2

YACIMIENTO
SATURADO

Presin

E CRICONDETERMA
100%
LQUIDO

YACIMIENTO
CON CASQUETE
DE GAS
50%
REGIN DE DOS
FASES

0%
LQUIDO

Tc

Tct

Temperatura

Fig. 3.20Diagrama de fase de presin-temperatura para un sistema multicomponente.

Los diagramas de fase presin-temperatura para sistemas multicomponentes se emplean


esencialmente para clasificar los yacimientos petroleros en funcin del tipo de fluidos que contiene,
clasificar los sistemas de hidrocarburos que ocurren en forma natural y para describir el
comportamiento de fase de los fluidos del yacimiento.
La comprensin adecuada del significado de los diagramas de fase de presin-temperatura es muy
til para identificar y definir los puntos clave sobre dichos diagramas, a partir de la Fig. 3.20 se
pueden observar los elementos siguientes:
Curva de puntos de burbuja-La curva de puntos de burbuja (lnea BC de la Fig. 3.20) se define
como la lnea que separa la regin de la fase lquida de la regin de dos fases (vapor-lquido).
Curva de puntos de roco-La curva de puntos de roco (lnea AC de la Fig. 3.20) se define como la
lnea que separa la regin de la fase de vapor de la regin de dos fases (vapor-lquido).
Punto crtico-El punto crtico de una mezcla multicomponente se refiere como el estado a
determinada presin y temperatura en la cual todas las propiedades intensivas de las fases lquido y
vapor son idnticas (punto C de la Fig. 3.20). En el punto crtico, la correspondiente presin y
temperatura se denominan presin crtica, pc , y temperatura crtica, Tc , de la mezcla.
Cricondenterma, Tct -La cricondenterma se define como la temperatura mxima por arriba de la
cual la fase lquida no se puede formar independientemente de la presin que se tenga (punto E en la
Fig. 3.20). La presin en el punto E se denomina presin cricondenterma, pct.
Cricondenbara, pcb-La cricondenbara es la presin mxima por arriba de la cual la fase de vapor
(gas) no se puede formar independientemente de la temperatura que se tenga (punto D de la Fig. 3.20).
La temperatura en el punto D se denomina temperatura cricondenbara, Tcb.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
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98

Lneas de calidad - Las lneas interrumpidas dentro de la regin de dos fases del diagrama de fase
de presin-temperatura se denominan lneas de calidad. Estas lneas proporcionan las condiciones de
presin y temperatura para volmenes equivalentes de lquidos. Observe que todas las lneas de
calidad convergen en el punto crtico, C.
En el Captulo 7 se presenta la clasificacin de los yacimientos petroleros en funcin del tipo de
fluidos que contiene.
La localizacin del punto crtico, as como la forma y tamao del diagrama de fase son funcin del
tipo de fluidos que contiene el yacimiento. Se observar que existe una gran separacin entre la
presin crtica y la mxima presin de la envolvente de fases (cricondenbara) para mezclas ligeras de
hidrocarburos. De igual manera que existe una gran separacin entre la temperatura y la temperatura
mxima de la envolvente de fases (cricondenterma) para cualquier mezcla de hidrocarburos.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

99

Ejercicios resueltos
Ejemplo 3.1-Cul es el mximo nmero de fases que pueden estar en equilibrio a temperatura
constante y presin en sistema de uno, dos y tres componentes?
Solucin.
Se tiene que C=1, C=2 y C=3
P1=?
P2=?
P3=?
F =C+P2
F=2 (presin es una variable independiente), temperatura es una variable independiente.
Luego, para C = 1,
P = C F + 2 = 1 2 + 2 = 1 fase
C = 2,
P = C F + 2 = 2 2 + 2 = 1 fases
C = 3,
P = C F + 2 = 3 2 + 2 = 1 fases
Ejemplo 3.2-Para un sistema de siete componentes, calcular el nmero de grados de libertad que se
debe de especificar para el sistema para existir en las regiones siguientes:
a) regin de una fase, b) regin de dos fases y c) regin de tres fases
Solucin.
a) C=7 componentes, p=1 fase
luego, F=7-1-+2=8 grados de libertad.
Existen 8 variables independientes que se deben de especificar para el sistema. Las variables
pueden ser presin, temperatura y la composicin (fraccin mol) de seis de los 7 componentes.
b) C=7 componentes, p=2 fases
luego, F=7-2+2=7 grados de libertad
Existen 7 variables independientes que se deben de especificar para el sistema. Las variables
pueden ser presin, temperatura y la composicin fraccin mol de cinco de los 7 componentes.
c) C=7 componentes, p=3 fases
luego, F=7-3+2=6 grados de libertad
Existen 6 variables independientes que se deben de especificar para el sistema. Las variables
independientes que se deben de especificar pueden ser presin, temperatura y la composicin
(fraccin mol) de cuatro de los 7 componentes.
Ejemplo 3.3-Para un sistema de un componente, calcular el nmero de grados de libertad que se deben
especificar para el sistema para el sistema para existir en equilibrio en las regiones siguientes:
a) regin de una fase
b) regin de dos fases
Solucin.
a) C=1 componente, P=1 fase
F=C-P+2=1-1+2=2 grados de libertad
Variables independientes a especificar: presin y temperatura
b) C=1 componente, P=2 fases
F=C-P+2=1-2+2=1 grado de libertad
Variables independientes a especificar: presin y temperatura
Ejemplo 3.4-Para un sistema de 2 componentes, calcular el nmero de grados de libertad que se
deben de especificar para el sistema para existir en equilibrio en las regiones siguientes:

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE 100
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

a) C=2 componentes, P=1 fase


b) C=2 componentes, P=2 fases
Solucin.
a) C=2 componentes, P=1 fase
F=C-P+2=2-1+2=3 grados de libertad
Variables independientes a especificar: presin, temperatura y fraccin mol de uno de los
componentes
b) C=2 componentes, P=2 fases
F=C-P+2=2-2+2=2 grados de libertad
Variables independientes a especificar: presin y temperatura, presin y concentracin (fraccin
mol) de un componente, concentracin y temperatura de un componente.
Ejemplo 3.5-Mencione los diagramas de fase mas comunes para cuando se tiene un componente puro,
dos componentes puros y tres componentes puros.
Solucin:
Los diagramas ms comunes son:
- Un componente puro: (pT), (pV), (VT)
- Dos componentes puros: (pT)zi, (pV) zi, (p,x,y)T, (T,x,y)p
- Tres componentes puros: relaciones de composicin p y T constantes
Ejemplo 3.6-Determine las composiciones del gas y liquido en equilibrio para la mezcla de gases con
el porciento mol que se presenta en la Tabla 3.5 a 160 oF y 1,500 lb/pg2 abs.
Tabla 3.5-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.6.
Componente

% mol de la mezcla

Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Total

50
30
20
100

Solucin:
Del diagrama ternario para tres componentes a la temperatura de 160 oF y presin de 1,500 lb/pg2 abs,
se ubica el punto correspondiente como se muestra en la Fig. 3.21. La composicin de la mezcla de
gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se presentan en la Tabla 3.6.
Tabla 3.6-Clculos para el ejemplo 3.6.
Componente
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Total

% mol de la mezcla % mol lquido % mol de gas


50
30
20
100

15
30
55
100

60
30
10
100

Ejemplo 3.7-Determine las composiciones y cantidades del gas y lquido de una mezcla de gases
hidrocarburos que se presenta en la Tabla 3.7, cuando se tiene 75 lbm/lbm mol a una T=160 F y
p=1,500 lb/pg2abs.
Tabla 3.7-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.7.
Componente % mol de la mezcla
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Total

65
20
15
100

Nota: Utilice el diagrama de fase ternario del ejemplo anterior.

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE 101
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Solucin:
La composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se presenta en la
Tabla 3.8.
Tabla 3.8-Clculos para el ejemplo 3.7.
Componente % mol de la mezcla % mol del lquido % mol de gas
Metano, C1H4
Etano, C2H6
Propano, C3H8
Total

65
20
15
100

40
26
34
100

73
17
10
100

Cantidad de gas y lquido para 75 lbm/lbm mol total:


Gas (fraccin) = (13 / 23) = 8 / 33 = 0.24 lbm-mol de gas/lbm mol total
Cantidad de gas= (0.24 lbm-mol de gas/lbm mol total)(75 lbm mol total)=18 lbm-mol gas
Lquido (fraccin)= (12 / 23) = (25 / 33) = 0.76 lbm-mol de gas/lbm mol total
Cantidad de lquido=(0.76 lbm-mol de gas/lbm mol total)(75 lbm mol total)=57 lbm-mol lquido
Metano
T=160F
Gas

% mol de gas

ne
L

60% C1, 30% C3, 10% nC5

ad
tos
un
ep
de
co
ro

Lneas de
unin

50% C1, 30% C3, 20% nC5

Lnea de puntos de burbuja


Lquido
n-Pentano

Propano

% mol de lquido
15% C1, 30% C3, 55% nC5

Fig. 3.21-Diagrama de fase ternario de mezcla de metano, propano y n-pentano a 500 lb/pg2abs y 160
F para los ejemplos 3.6 y 3.7.
Ejemplo 3.8-Calcular las composiciones y cantidades de gas y lquido formado cuando 100 lbm-mol
de una mezcla de metano y etano se llevan a un estado en equilibrio a 100 lb/pg2 abs y -70 oF.
Considere que la mezcla presenta 85% mol de etano.
Solucin.
a. Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario a la temperatura y presin
proporcionada. Se dibuja la lnea de unin y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre la
curva de puntos de burbuja y la composicin del gas en equilibrio sobre la curva de puntos de
roco. La composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas y lquido obtenidos se
presentan en la Tabla 3.9.
Tabla 3.9-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.8.
Componente
Metano, C1H4
Propano, C2H6
Total

Composicin de gas Composicin de lquido


(% mol)
(% mol)
4
96
100

37.5
62.5
100

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE 102
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

b. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido, a partir de la magnitud de las lneas de
unin.
12
11
fraccin de gas =
=
= 0.33 (lbm mol de gas/lbm mol total )
23 33.5
13 22.5
fraccin de lquido =
=
= 0.67 (lbm mol de lquido/lbm mol total )
23 33.5
c. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
cantidad g as = ( 0.33 lbm mol gas / lbm mol total)( 100 lbm mol) = 33 (lbm mol gas )
cantidad l quido = ( 0.67 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 100 lbm mol) = 67 (lbm mol lquid o )
Ejemplo 3.9-Calcular las composiciones y cantidades de gas y liquido formado cuando 200 lbm-mol
de una mezcla de metano y etano se llevan a un estado en equilibrio a 200 lb/pg2abs y -150F.
Considere que la mezcla presenta 15% mol de etano.
Solucin.
a. Se traza la composicin de la mezcla sobre el diagrama ternario a la temperatura y presin
proporcionada. Se dibuja la lnea de unin y se lee la composicin del lquido en equilibrio sobre la
curva de puntos de burbuja y la composicin del gas en equilibrio sobre la curva de puntos de
roco. La composicin de la mezcla de gases en porciento mol de gas y liquido se presentan en la
Tabla 3.10.
Tabla 3.10-Composicin del lquido y gas para el ejemplo 3.9.
Componente
Metano, C1H4
Propano, C2H6
Total

Composicin de gas
(% mol)

Composicin de lquido
(% mol)

55
45
100

97
3
100

b. Se calculan las fracciones de la mezcla de gas y lquido, a partir de la magnitud de las lneas de
unin.
12 30
fraccin de gas =
=
= 0.71 (lbm mol de gas/lbm mol total )
23 42
13 12
fraccin de lquido =
=
= 0.29 (lbm mol de lquido/lbm mol total )
23 42
c. Se calculan las cantidades de gas y lquido.
cantidad g as = ( 0.71 lbm mol gas / lbm mol total)( 200 lbm mol) = 142 (lbm mol gas )
cantidad l quido = ( 0.29 lbm mol lquid o / lbm mol total)( 200 lbm mol) = 58 (lbm mol lquid o )

PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS PETROLEROS Y APLICACIONES


CAPITULO 3 COMPORTAMIENTO DE FASE 103
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------90
70
50
30
10

Temperatura (F)

-10

700 psia

900 psia

-30

PUNTO DE
ROCO

200 psia

-50

500 psia

VAPOR
SATURADO

300 psia

2 100 psia 1

-70

3
LIQUIDO
SATURADO

-90

PUNTO DE
BURBUJEO

15% mol C1H4

-110
-130
-150
-170
-190
-210

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Composicin (% mol del Metano)

Fig. 3.21-Diagrama de T-composicin para una mezcla de dos componentes, para el ejemplo 3.9