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Portilla S., J. A.

, Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

1. Normas en el laboratorio
Dentro de las normas bsicas que se deben seguir en cualquier laboratorio de
qumica experimental, las normas de seguridad son las ms importantes, y en ellas se centrar
esta primera seccin de laboratorio, con el objetivo que el alumno las conozca y las aprenda
para hacer ms seguro su trabajo. De este modo, el alumno conocer sobre el reglamento bsico
en el laboratorio de qumica orgnica, sobre primeros auxilios y las principales causas de
incendio y explosiones.
Por otra parte, es necesario que el alumno cumpla a cabalidad las normas bsicas que
rige el laboratorio de qumica orgnica en el Departamento de Qumica de la Universidad de los
Andes, las cuales harn ms fcil y segura su experiencia en el laboratorio. El alumno debe
llevar para cada prctica: bata de laboratorio, gafas de seguridad, guantes, esptula de acero y
su respectivo cuaderno. Con el incumplimiento de esta norma el estudiante no podr acceder al
laboratorio. Adems, los alumnos sern responsables de dejar los reactivos comunes cerrados y
sin contaminar por otros, las mesas y vitrinas limpias, lo mismo que las balanzas y lavaderos.

1.1. Reglamento bsico


Conocer las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de las sustancias a utilizar; no
trabajar solo en el laboratorio; usar siempre bata y cuando sea necesario gafas de seguridad y
guantes; saber manipular el equipo caliente (con guantes de asbesto o pinzas); mantener la mesa
de trabajo libre de objetos incendiarios; no perder de vista el experimento en curso; no jugar,
comer o fumar en el laboratorio; utilizar el material limpio y seco; no pipetear con la boca; no
devolver al recipiente original remanentes de reactivos no utilizados; lavar bien las manos al
finalizar la prctica. Verificar bien los datos etiquetados en los reactivos a utilizar antes de su
uso (propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas); no probar el sabor u olor de ningn
producto, a menos que sea estrictamente necesario y seguro; no oler una sustancia directamente,
hay que mover la mano sobre ella para percibir su aroma sin peligro; no tocar directamente los
productos qumicos con las manos, en especial aquellos que adems de txicos producen
quemaduras (manejarlos con esptula); todo compuesto voltil o que desprenda vapores txicos
se debe manejar en las vitrinas.

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Si se derrama un cido, limpiar de inmediato y lavar la superficie varias veces con agua;
no mirar dentro de un recipiente que contenga una reaccin o sustancia calientes; no desechar
soluciones concentradas de cidos o bases sin su previa neutralizacin; no tirar por el lavadero
lquidos inflamables, lacrimgenos o txicos; cuando utilic cidos, hacerlo en la vitrina con
guantes y gafas de seguridad; preparar las soluciones cidas aadiendo lentamente, con
agitacin y enfriamiento externo, el cido sobre el agua, nunca adicionar el agua sobre el cido
porque la reaccin es muy exotrmica y pueden haber salpicaduras; calentar lquidos de forma
adecuada, stos deben mezclarse bien (si son miscibles), de lo contrario pueden haber
salpicaduras al hervir el de menor punto de ebullicin; en una destilacin no se debe obstruir los
condensadores ni las mangueras de salida.

1.2. Incendios y explosiones


Las razones ms comunes de incendio son: hacer hervir un lquido voltil o inflamable
con un mechero y sin condensador, o mantenerlo cerca de alguna fuente de calor o chispa; tirar
por el lavadero reactivos y desechos de reacciones exotrmicas u organometlicas; mezclar
sustancias que al reaccionar generen vapores o gases inflamables; almacenar de forma incorrecta
los reactivos (si son inestables o voltiles puedan reaccionar violentamente con temperatura,
agua, cidos, bases o con agentes oxidantes o reductores). Por lo tanto, se debe conocer bien las
precauciones de cada reactivo al usarlo, evitar el uso de mecheros (usar baos de agua, de arena,
etc.), ser cuidadosos al utilizad disolventes inflamables o voltiles y conocer la temperatura de
ignicin de las sustancias.
De otro lado, las explosiones pueden ocurrir por una reaccin exotrmica no controlable,
por residuos de perxidos al concentrar a sequedad soluciones etreas, por tratar de forma
incorrecta compuestos inestables (calentamiento, secado, destilacin o golpeteo), por mezclar
sustancias incompatibles que generan vapores o gases inflamables o explosivos. La regla
esencial para evitar explosiones, es conocer las condiciones de almacenamiento y uso de cada
sustancia.

1.3. Preguntas
1. Mencione ejemplos de sustancias explosivas e incendiarias en el laboratorio. Describa
brevemente como podra solventar un accidente que implique algunas de estas sustancias.
2. Defina con sus palabras lo siguiente: cido tnico y normas de seguridad en el laboratorio.

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3. Qu se debe conocer de una sustancia antes de manipularla?
4. Mencione las principales causas de incendio y de explosiones en el laboratorio.

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2. Destilacin
La destilacin constituye uno de los mtodos ms frecuente, importantes y conocidos
para separar y purificar sustancias orgnicas. Se usa cuando las sustancias a separar no se
descomponen a la temperatura de ebullicin, cuando se quiere separar de un lquido de sus
impurezas no voltiles y siempre que sea posible, en la separacin de dos o ms lquidos. Una
mezcla de lquidos se logra separar si la composicin del vapor formado en el proceso de
destilacin y la del lquido difiere. Si se introduce un lquido puro en un recipiente cerrado, parte
del mismo se evapora hasta que el vapor alcanza una determinada presin, que solo depende de
la temperatura. La presin ejercida por el vapor en equilibrio con el lquido se denomina presin
de vapor del lquido a esa temperatura. Si la temperatura aumenta, la presin de vapor aumenta
regularmente hasta alcanzar los 760 mm. As, el lquido comienza a hervir si est en contacto en
el exterior y la temperatura a la que esto ocurre es el punto de ebullicin del lquido y es una
constante que depende de la naturaleza de cada lquido.
Para solucin o una mezcla de dos o ms lquidos, el punto de ebullicin es la
temperatura a la cual la presin de vapor total de la mezcla se iguala a 760 mm. La presin de
vapor total (PT) de una mezcla es igual a la suma de las presiones de vapor parciales de cada
componente. En las soluciones ideales, las nicas que se consideran son las que cumplen la ley
de Raoult la presin parcial (Pa) de un componente en una disolucin a una temperatura dada
es igual a la presin de vapor de la sustancia pura multiplicado por su fraccin molar (Xa) en la
solucin.
PT = Pa + Pb = aPa + bPb

En resumen, el punto de ebullicin de una mezcla depende de los puntos de ebullicin de


sus componentes y de sus proporciones relativas. En cualquier mezcla de dos lquidos, el punto
de ebullicin est comprendido entre los puntos de ebullicin de los componentes puros; el

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vapor producido ser siempre ms rico en el componente de punto de ebullicin ms bajo. Una
mezcla de dos o ms componentes de suficiente diferencia en sus puntos de ebullicin, se podr
separar en sus componentes por destilacin. Una mezcla cuya composicin y punto de
ebullicin son constantes recibe el nombre de mezcla azeotrpica. En general, las destilaciones
se pueden clasificar en: destilacin sencilla, destilacin fraccionada y destilacin a vaco.
La destilacin sencilla es el mtodo ms utilizado para purificar lquidos. Se utiliza para
separar un lquido de sus impurezas no voltiles o para separar lquidos con una diferencia
mnima de 60-80 C en sus puntos de ebullicin. Para este fin se utiliza el montaje representado
en la figura 3a (tener cuidado con la ubicacin del termmetro y el calentamiento que sea
adecuado). El lquido se vaporiza en un baln de destilacin colocado sobre una fuente de
calor. Parte del vapor se condensa en el termmetro o en las paredes del destilador, pero la
mayor parte pasa al condensador, licundose el vapor por el contacto con la superficie fra del
condensador. Para evitar sobrecalentamiento que pueda producir salpicaduras por burbujas de
vapor, se aaden uno o dos trocitos de porcelana porosa (piedras de ebullicin).
Para mezclas de sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren de 30-60 C se realizan
destilaciones sencillas repetidas, recogiendo fracciones enriquecidas en uno de los componentes,
las cuales se vuelven a destilar. Dichas mezclas se separan mejor por destilacin fraccionada,
que es una tcnica para realizar una serie completa de pequeas separaciones continuamente.
Una columna de destilacin fraccionada (figura 3b) proporciona gran superficie para el
intercambio de calor, establecindose un equilibrio entre el vapor ascendente (ms caliente) y el
condensado descendente (ms fro). Cuando el condensado en algn punto de la columna se
calienta con el vapor, parte se evapora de nuevo y el vapor formado es ms rico que el
condensado en el componente mas voltil, a la vez, como el vapor cede calor al condensado,
parte del mismo se condensa, siendo ste condensado ms rico en el componente de mayor
punto de ebullicin. El proceso se repite a travs de toda la columna producindose vapor puro
(que pasa al condensador) del componente de menor punto de ebullicin y quedando el baln
con el residuo del componente menos voltil
Una destilacin a presin reducida se denomina destilacin al vaco y puede ser sencilla
o fraccionada. Algunas sustancias no se logran purificar por destilacin a presin atmosfrica,
ya que se descomponen antes de alcanzar su temperatura de ebullicin normal; otras tienen
temperaturas de ebullicin muy alta y su destilacin es difcil a presin atmosfrica. Para ello se
emplea la destilacin a presin reducida. Como un lquido comienza a hervir a la temperatura en

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que su presin de vapor se hace igual a la atmosfrica, al disminuir la presin se lograr que el
lquido destile a una temperatura inferior a su punto de ebullicin normal.

2.1. Materiales y equipos


Cantidad
1
1
1
1
1
3
3

Material
Baln de 50 mL
Cabezal de destilacin
Condensador de reflujo
Columna fraccionada
Bao de arena o de aceite
Tubo de ensayo con tapn
Piedras de ebullicin

Cantidad
2
1
2
1
1
1
1

Material
Picnmetro de 1 mL
Termmetro
Pinza con nuez
Soporte universal
Plancha agitadora
Barra magntica
Manguera para reflujo

2.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Solucin de cristal violeta en agua al 0.01%
Mezcla hexano/tolueno (1/1)

Cantidad
10 mL
10 mL

2.3. Procedimiento experimental


Nota: pesar los tubos antes del experimento y taparlos despus de recoger cada fraccin.
Procedimiento para destilacin sencilla (Figura 3a). Se colocan 10 mL de la solucin de
cristal violeta en un baln de 50 mL y se introduce una barra magntica (o piedras de
ebullicin). Se tapa el baln con el cabezal de destilacin provisto de un termmetro y un
condensador de reflujo (el bulbo del termmetro debe quedar al mismo nivel de la cabeza de
destilacin). Se pone a circular agua en contracorriente por el condensador, se calienta el baln
en un bao de arena y el destilado se recoge en un tubo de ensayo.
Procedimiento para destilacin fraccionada (Figura 3a). Se colocan 10 mL de la mezcla
hexano/tolueno en un baln de 50 mL y se introduce una barra magntica (o piedras de
ebullicin). Se calienta el baln manteniendo una velocidad de destilacin constante y sin
interrupciones. Se recoge la fraccin que destila hasta 72 C en un tubo de ensayo (cambiar
rpidamente el colector). Se contina el calentamiento y se colecta la fraccin que destila hasta
111 C en otro tubo. Se determina el peso y volumen de cada una de las fracciones para calcular
la densidad y comparar con la literatura.

2.4. Recomendaciones
La destilacin debe realizarse lentamente pero sin interrupcin, con una velocidad no
mayor a 3 gotas por minuto. Como la lectura del termmetro determina el punto de ebullicin de
la sustancia, su posicin debe ser la adecuada, de tal forma que el bulbo quede a la altura de la
horizontal que pasa por la parte inferior de la cabeza de destilacin, de este modo todo el bulbo
es baado por el vapor ascendente. En la destilacin de agua se puede utilizar tapones de
caucho, pero en la de sustancias orgnicas es mejor utilizar de corcho. La destilacin de lquidos
con punto de ebullicin por encima de 120 C se puede llevar a cabo con un condensador de
aire. Las pinzas del montaje deben estar recubiertas por tubos de goma o asbesto para evitar
ruptura del vidrio por calor o golpes.
Los pequeos poros de las piedras de ebullicin constituyen un lugar adecuado para la
formacin de ncleos de burbujas, hirviendo el lquido normalmente. Si el lquido se abandona
cierto tiempo a una temperatura inferior a su punto de ebullicin, los poros se llenan de lquido y
las piedras pierden su efectividad. Para la adicin de un nuevas piedritas, el lquido debe
enfriarse por debajo de su punto de ebullicin; la adicin de una piedrita de ebullicin a un
lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser violenta (peligro).

2.5. Resultados
Destilacin sencilla:

Destilacin fraccionada:

2.6. Observaciones

2.7. Preguntas

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1. Defina con sus palabras lo siguiente: punto de ebullicin, presin de vapor, plato terico,

cabeza de destilacin y piedra de ebullicin.


2. Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80 C. Su presin de vapor a esa

temperatura es de 36 mm cmo podra destilarse?


3. Cmo se determina el punto de ebullicin? Describa brevemente dos procedimientos y

dibuje 5 tipos de columnas de destilacin indicando su efectividad.


4. Cmo se separa una mezcla azeotrpica? Describa brevemente un procedimiento.

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3. Recristalizacin y sublimacin de compuestos orgnicos


Dada la diferente solubilidad de las sustancias orgnicas slidas en un disolvente dado,
se puede utilizar el mtodo de recristalizacin y extraccin. Adems, la separacin y
purificacin de sustancias slidas se puede realizar con ayuda de la sublimacin y los diferentes
tipos de destilacin. La recristalizacin es el procedimiento ms til para purificar sustancias
slidas tanto en el laboratorio como en la industria. El procedimiento se basa en que la mayora
de los slidos son ms solubles en un disolvente en caliente que en fro. La sustancia a purificar
se disuelve en caliente, la mezcla se filtra en caliente para eliminar impurezas insolubles y el
filtrado se deja enfriar para que se de la cristalizacin. Los cristales se separan por filtracin y se
dejan secar. El proceso puede repetirse empleando el mismo u otro disolvente si con una sola
vez no basta. El xito de la recristalizacin depende de la acertada eleccin del disolvente, el
cual debe cumplir con los siguientes requisitos:
(a) La sustancia a recristalizar se debe disolver en caliente y no en fro (no debe

reaccionar con el disolvente); (b) el disolvente no debe disolver las impurezas (las cuales se
deben filtrar) o debe disolverlas mejor que a la sustancia a purificar, para que al enfriar el
disolvente, no cristalice conjuntamente con la sustancia principal, y por tanto se queden
disueltas en el disolvente; (c) el punto de ebullicin del disolvente debe ser menor que el punto
de fusin de la sustancia a recristalizar, en por lo menos unos 10 C. La solucin de la sustancia
a purificar se debe disolver en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin

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(figura 5a). El compuesto finamente pulverizado se introduce en un baln provisto de un
condensador de reflujo. Se aade un volumen adecuado del disolvente y la mezcla se calienta en
un bao de agua, de aceite o de arena. Si el disolvente hierve y no se disuelve el slido, se aade
ms disolvente en porciones y con agitacin.
Si la solucin esta coloreada, seguramente presenta impurezas orgnicas de peso
molecular elevado. En estos casos, se puede eliminar el color calentando la solucin durante
unos minutos con carbn activado. La solucin se filtra en caliente rpidamente utilizando un
embudo de caa corta (o sin caa) previamente calentado en estufa, para que no cristalice nada
de soluto en el papel de filtro o el embudo (figura 5b). Cuando la solucin se enfra se espera
que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El
proceso se realiza en un recipiente tapado.
Es preferible que los cristales tengan tamao medio, porque los grandes pueden contener
disolvente intersticial, el cual lleva impurezas disueltas, mientras que los cristales pequeos no.
El tamao del cristal se controla por la velocidad de cristalizacin (la rpida favorece la
formacin de cristales pequeos/la lenta origina cristales grandes). Lo mejor es dejar que el
enfriamiento de la disolucin sea lento. Si la cristalizacin es muy lenta, se puede acelerar
raspando con una varilla de vidrio la superficie interior del recipiente o aadir durante el
enfriamiento un pequeo cristal del producto para provocar su cristalizacin. Los cristales se
separan por filtracin al vaco (figura 5c), se lavan con un disolvente adecuado y deben quedar
libres del disolvente mediante un proceso de secado a temperatura ambiente (cuidar que no
caigan impurezas, se pueden introducir los cristales en un desecador de vaco). El secado
tambin se puede realizar en una estufa, pero se debe tener en cuenta que la muestra al principio
esta humedecida con el disolvente, por lo tanto fundirn a una temperatura inferior a la del
punto de fusin de la sustancia pura.
En algunos casos, una sustancia es muy soluble en un disolvente (A) y poco soluble en
otro (B) para realizar su recristalizacin. Por lo tanto se puede utilizar pares de disolventes
(metanol/agua, ter/acetona, etc.), los cuales dan buen resultado para recristalizar. En estos
casos el compuesto se disuelve en A (a su temperatura de ebullicin o ligeramente por debajo de
sta), despus se aade gota a gota el disolvente B caliente, en el que la sustancia es ligeramente
soluble, hasta que aparezca una turbidez persistente. Luego se aaden unas gotas del otro
disolvente para eliminar la turbidez y la solucin se deja enfriar de la forma habitual.

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Hay slidos que su presin de vapor alcanza el valor de 760 mm antes de llegar a su
punto de fusin, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presin de vapor de la
sustancia slida es igual a la de su modificacin lquida. Para estos slidos, en la curva de
presin de vapor (P) contra temperatura (T), la presin de 760 mm corresponde a una
temperatura inferior a Tt, o la presin de vapor Pt, correspondiente al punto de fusin Tt, es
superior a 760 mm (grfico 1). Si un slido de este tipo de calienta a una atmsfera de presin,
cuando la presin de vapor alcanza los 760 mm, el slido pasa directamente a la fase de vapor a
temperatura constante. Cuando el slido se enfra pasa directamente a la fase slida. Este
proceso recibe el nombre de sublimacin. En el punto triple del diagrama coexisten los estados
slido, lquido y gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que es invariante y se pueden
utilizar para calibrar termmetros.

Grfico 1. Diagrama de P vs. T para un proceso de sublimacin

El proceso de sublimacin se puede llevar a cabo tanto a presin atmosfrica como a


presin reducida y para ello se han ideado diferentes montajes, dentro de los cuales uno de los
ms sencillos es el utilizado en el desarrollo de esta prctica. Se purificarn la acetanilida y el
cido benzoico por medio de recristalizacin y sublimacin.
O

H
N
Acetanilida

Acido benzoico
O

OH

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3.1. Materiales y equipos


Cantidad
3
1
1
1
1

Material
Tubo de ensayo con tapn
Bao de arena o de aceite
Embudo de caa corta
Equipo de filtracin de 50 mL
Beacker de 50 mL

Cantidad
1
1
1
1
1

Material
Cpsula de porcelana
Bao de hielo
Plancha
Fusimetro
Vidrio de reloj

3.2. Reactivos y disolventes


Sustancia
Muestra problema de cido benzoico
Muestra problema de acetanilida
Agua destilada

Cantidad
0.5 g
0.5 g
10 mL

3.3. Procedimiento experimental


Recristalizacin de acetanilida y del cido benzoico. Se determina el punto de fusin

de las muestras de acetanilida y de cido benzoico. Se pesan 0.2 g de acetanilida, se colocan en


un tubo de ensayo (rotulado) y se aaden 6-8 mL de agua destilada. La mezcla se calienta en un
bao de arena hasta que empiece a hervir y se disuelva la acetanilida. La solucin caliente se
filtra a gravedad (figura 5b), con el objetivo de eliminar las impurezas insolubles en agua. El
filtrado se divide en dos porciones iguales, se enfra rpidamente una porcin utilizando un bao
de hielo y la otra porcin se deja enfriar a temperatura ambiente (observe la diferencia). Los
cristales formados se filtran al vaco utilizando un embudo pequeo con puntilla, los cristales se
ponen en un papel de filtro y se dejan secar para pesarlos y calcular el porcentaje de
recuperacin. Se determina el punto de fusin para compararlo con el de la sustancia impura y
con el reportado en la literatura. Repetir el mismo procedimiento pero utilizando cido benzoico.
Sublimacin del cido benzoico. Se pesan 0.2 g de cido benzoico y se colocan en una

capsula de porcelana, se tapa el sistema con un embudo invertido cubriendo su extremo con
algodn. La cpsula se coloca en un bao de arena y se calienta cuidadosamente aumentando
paulatinamente la temperatura. De este modo, los vapores de la sustancia sublimada se
condensan en las paredes fras del embudo. Una vez terminada sublimacin, la sustancia pura se
pasa desde el embudo a un papel (o vidrio de reloj) para pesarlo y calcular el porcentaje de

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recuperacin. Se determina el punto de fusin para compararlo con el de la sustancia impura y
con el reportado en la literatura.

3.4. Recomendaciones
La metodologa utilizada para desarrollar esta prctica es amigable para el ambiente, ya
que las cantidades de las sustancias utilizadas son mnimas. Utilizando el montaje que se
observa en la figura 5a (el ms adecuado para llevar a cabo un proceso de recristalizacin) se
trabaja con mayor cantidad de sustancia, lo cual generara costos y contaminacin. En la
recristalizacin de acetanilida, la muestra puede tener impurezas slidas insolubles, si se forma
un aceite oscuro es porque hay acetanilida sin disolver. En la recristalizacin, despus de
disolver la sustancia impura, se debe filtrar a gravedad con el fin de eliminar las impurezas
insolubles. Al filtrar al vaco utilizando el embudo con puntilla, se debe mojar el papel filtro que
se coloca sobre la puntilla con el mismo disolvente utilizado en el procedimiento. Algunos
disolventes utilizados en una recristalizacin son inflamables, por lo tanto no se deben calentar
directamente sobre una llama (utilizar mantas, planchas o baos). Siempre que realice una
recristalizacin o una filtracin al vaco en las prcticas siguientes, recuerde lo aprendido

3.5. Resultados
Recristalizacin:

Sublimacin:

3.6. Observaciones

3.7. Preguntas

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1. Defina brevemente: punto de fusin, cmo se determina, describa dos procedimientos y

describa la diferencia entre punto de fusin de un compuesto puro y una mezcla. Explique.
2. Cmo se corrigen los puntos de fusin y cmo se utilizan en criterio de pureza?
3. Por qu es conveniente lavar el slido cristalizado con disolvente puro despus de la

segunda filtracin? Con qu disolvente se lava? Es necesario que el disolvente para lavar
este caliente?
4. Cuando se filtra un slido con succin, por qu se debe interrumpir siempre la succin

antes de cerrar el vaco?


5. En qu se diferencian las dos filtraciones efectuadas en el proceso de recristalizacin Qu

tipo de impurezas se eliminan en cada una de ellas?

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

4. Extraccin y agentes desecantes


Los mtodos para llevar a cabo separaciones son herramientas muy usadas por los
qumicos para obtener compuestos puros. Mientras que la recristalizacin es una tcnica
empleada para separar y purificar slidos. Otros mtodos de separacin se fundamentan en la
particin de los componentes de una mezcla entre dos fases. Los componentes se distribuyen en
forma desigual entre las dos fases y despus de varias operaciones de esta ndole, se obtiene la
separacin fraccionada de ellos. La extraccin y las tcnicas cromatogrficas aplican la teora y
prctica de la particin a la purificacin de compuestos. La extraccin es el aislamiento de una
sustancia a partir de una mezcla mediante la aplicacin de un disolvente en el que se disuelve
dicha sustancia. La sustancia a separar puede ser lquida o slida. En sntesis orgnica es
frecuente que al terminar un proceso de sntesis, la sustancia de inters se encuentre
contaminada con otras sustancias, las cuales deben separarse (si las otras sustancias estn en la
fase acuosa, se adiciona un disolvente hidrofbico, al cual se transfiere el producto deseado, se
separa la solucin orgnica y se elimina el disolvente por evaporacin).
Cuando un compuesto se encuentra en contacto con dos fases lquidas se establece un
equilibrio controlado por la solubilidad del compuesto en los dos disolventes. La relacin de

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solubilidad se denomina coeficiente de reparto o de distribucin KD, que es una constante de
equilibrio que posee un valor caracterstico para un compuesto y un par de disolventes a una
temperatura determinada (cuando se agita una solucin acuosa (A) de una sustancia con un
disolvente orgnico (O) en el que la sustancia es algo soluble, el compuesto se disuelve
parcialmente en cada disolvente y la relacin de las concentraciones en ambos (CO y CA) es
proporcional a las solubilidades respectivas, SO y SA), y viene dado por la expresin:
KD = CO/CA

SO/SA

Para un volumen determinado de lquido de extraccin, entre ms extracciones se lleven


a cabo, se aumenta la eficacia del proceso. Sin embargo, debe tenerse en cuenta el tiempo y el
trabajo requerido al realizar extracciones repetidas, adems de los inconvenientes por manipular
pequeas cantidades de disolvente. El tolueno, ter de petrleo, diclorometano, cloroformo,
tetracloruro de carbono, acetato de etilo y alcohol n-butlico son disolventes muy utilizados. La
eleccin del disolvente se realiza en cada caso teniendo en cuenta la solubilidad de la sustancia a
extraer y la facilidad con que puede separarse sta del disolvente. El ter etlico es el ms
utilizado por su gran solubilidad en la mayor parte de los compuestos orgnicos y por su bajo
punto de ebullicin (35C).
El equipo utilizado en las extracciones es el embudo de separacin (figura 9). El tapn y
la llave deben estar bien ajustados. Como indica la figura, el embudo de extraccin debe
manejarse con ambas manos. Se invierte el embudo y se abre la llave para liberar la presin de
su interior; se agita con suavidad durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave.
Cuando deja de aumentar la presin en el interior, se aseguran el tapn y la llave y se agita
fuertemente durante uno o dos minutos. Se vuelve a liberar la presin y se apoya el embudo en
posicin normal, en un aro metlico. Se destapa y se deja en reposo hasta se vea la separacin
entre las dos fases de lquido. En la parte inferior debe tenerse siempre un beaker para recoger
todo el lquido en caso de que el embudo se rompa por accidente. Despus de separar las fases,
se seca el embudo en sus extremos para prevenir posibles contaminaciones. El nmero de
extracciones necesarias en cada caso depende del KD y de los volmenes relativos de agua y de
disolvente.
La posicin de las fases acuosa y orgnica depende de sus densidades. Es prudente, en
especial cuando se trata de reacciones nuevas, conservar todos los extractos y lquidos
residuales hasta comprobar que se obtiene el producto final con el rendimiento esperado.
Cuando se trabaja con soluciones alcalinas, se puede forman emulsiones durante el proceso de

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extraccin. Estas pueden romperse mediante: movimiento suave al lquido del embudo de
separacin (mantenido en su posicin normal), agitacin vigorosa de la capa emulsionada con
una varilla de vidrio, saturacin de la capa acuosa con sal comn y, centrifugacin. La
saturacin con sal hace disminuir la solubilidad en agua de la mayor parte de los solutos y de los
disolventes orgnicos (efecto salino).
Se pueden conseguir separaciones completas de compuestos orgnicos utilizando
soluciones cidas o bsicas que sean capaces de formar sales (solubles en agua e insolubles en
ter) de dichos compuestos. Una solucin de NaOH convierte los cidos carboxlicos, RCOOH,
en sus sales RCOO-Na+. Los compuestos fenlicos experimentan una transformacin semejante
con el mismo reactivo. Por lo tanto, puede utilizarse una solucin de hidrxido de sodio para
extraer cidos carboxlicos y fenoles de soluciones orgnicas, o liberar estos tipos de
compuestos de sus impurezas orgnicas por extraccin de sus soluciones acuosas con un
disolvente adecuado. Las soluciones de NaHCO3 convierten los cidos carboxlicos en sus sales,
pero no pueden formar sales de fenoles. As, se puede lograr la separacin de cidos
carboxlicos y fenoles disueltos en un disolvente orgnico (primero se extrae el cido con una
solucin de NaHCO3 y posteriormente el fenol con solucin de NaOH).
O
Insoluble en agua R
OH

O
+ NaHCO3
OH Fase acuosa
Soluble en ter

O
Soluble en agua

OH

O
R

+ NaOH
OH
Insoluble en agua R
R'
N
R''
Soluble en ter

+ H 2O

+ Na+ + CO2

+ NaCl

+ HCl
Fase acuosa

+ Na+ + H2O

HCl

+ NaCl

R'
+

Insoluble en agua
R'

Soluble en agua

R N H
R''

R
NaOH

+ NaCl +H2O
R''

Los cidos inorgnicos se eliminan de los disolventes orgnicos por extraccin con
soluciones de NaOH o NaHCO3. El HCl diluido se emplea para extrae sustancias bsicas

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(mezcladas con sustancias neutras o cidas) o para eliminar impurezas bsicas. El cido diluido
convierte la base orgnica (una amina R3N), en el correspondiente hidrocloruro (R3NH+Cl-),
soluble en agua. De otro lado, las impurezas orgnicas de una amina pueden eliminarse por
extraccin con un disolvente orgnico de una solucin cida. Las sales de los cidos
carboxlicos y de los fenoles se convierten fcilmente en los compuestos libres por tratamiento
de cido sulfrico o fosfrico. Los hidrocloruros de las aminas se transforman de nuevo en
aminas libres por adicin de una solucin de NaOH.
Agentes desecantes. Cuando ha finalizado una extraccin, el componente orgnico
queda saturado de agua, lo cual puede inhibir la cristalizacin de muchos slidos. Adems,
muchos lquidos cuando destilan en presencia de agua, reaccionan con sta o se arrastran con el
agua. Por lo tanto, es necesario secar la solucin antes de eliminar el disolvente. Para el secado
se pueden usar sales inorgnicas que pueden generar hidratos con facilidad. En general, una
sustancia orgnica se seca mejor en solucin. Los desecantes qumicos se utilizan ms que los
procedimientos mecnicos. La calidad de un desecante qumico depende de su intensidad (hasta
que tanto seca), de su capacidad (su grado de hidratacin) y su cintica de hidratacin
(velocidad a la cual absorbe agua).
Los desecantes ms comunes son: (a) sulfato magnsico anhidro, barato y ampliamente
usado, presenta alta capacidad, intensidad intermedia y rpida accin; (b) sulfato se sodio
anhidro, presenta alta capacidad pero baja intensidad y se puede usar solo a temperatura
ambiente o menor; (c) cloruro de calcio, posee alta capacidad pero forma complejos con la
mayora de compuestos que contienen oxgeno o nitrgeno, aunque es til al aplicarlo a
hidrocarburos o haluros de alquilo y arilo; (d) sulfato de calcio (Drierita), presenta alta
intensidad y rapidez, pero baja capacidad; (e) carbonato de potasio, presenta propiedades
intermedias de capacidad e intensidad, y es usado para secar compuestos bsicos; (f) mallas
moleculares, corresponden a silicatos complejos de estructura porosa que atrapan
selectivamente molculas de agua en sus poros. Son reciclables.
No se puede especificar con exactitud la cantidad de agente desecante a usar en cada
caso pero se recomienda utilizar 1/20 del volumen del lquido a secar. Para lquidos puros se
requiere menos. La solucin se deja con el agente secante durante 10 minutos, agitando
ocasionalmente y despus se separa el agente secante por filtracin y se lava con una pequea
porcin del disolvente. Finalmente, se elimina el disolvente por destilacin, evaporacin a

16
temperatura ambiente y a presin reducida, o por filtracin si el soluto de inters se puede
convertir en slido.

4.1. Materiales y equipos


Cantidad
4
1
1

Material
Tubo de ensayo con tapn
Embudo de separacin de 50 mL
Equipo de filtracin de 50 mL

Cantidad
1
1
1

Material
Fusimetro
Gotero
Beacker de 50 y de 100 mL

4.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
cido benzoico y 4-diclorobenceno
Solucin de cristal violeta en agua al 0.01%
ter etlico
Diclorometano
Soluciones de HCl 10% y NaOH 10%

Cantidad
0.1 g
10 mL
5 mL
10 mL
5 mL

4.3. Procedimiento experimental


Extraccin de cristal violeta. Extraccin simple. Se introducen 5 mL de una solucin de
cristal violeta/agua en un embudo de separacin de 50 mL limpio y seco, y se agregan 3 mL de
diclorometano. Se tapa el embudo, se invierte y se abre la llave para liberar presin. Se cierra la
llave, se agita y se vuelve a abrir la llave. El proceso se repite las veces sea necesario hasta que
al abrir la llave no se aprecie sobrepresin en el interior. Se cierra la llave, se agita fuertemente
durante 1 minuto y finalmente se coloca el embudo en el soporte; se quita el tapn y se espera
hasta que ambas capas se separen. Se recoge la fase orgnica (diclorometano) en un tubo de
ensayo y la acuosa (superior) en un segundo tubo, se tapan y se guardan. Extraccin mltiple.
Otros 3 mL de la solucin de cristal violeta se extraen con tres porciones de diclorometano (2
mL cada una); se recogen los extractos orgnicos en tubos de ensayo y la solucin acuosa en
otros tubos. Se compara la intensidad del color en las soluciones orgnicas y en las acuosas.
Anote los resultados.
Extraccin con solucin de hidrxido de sodio. Se disuelven 0,1 g de cido benzoico
(C6H5CO2H) y 0,1 g de p-diclorobenceno (4-C6H4Cl2) en 5 mL de ter. La disolucin se extrae
con 3 mL de NaOH al 10%. Se recoge la fase acuosa (inferior) y la etrea se pasa a un beaker.

17
Se agrega a la disolucin etrea cuatro grnulos de cloruro de calcio y se agita la mezcla, de vez
en cuando, hasta que desaparece la turbidez inicial. Se decanta la solucin etrea en un beaker.
Se pesa el residuo y se determina su punto de fusin (p-diclorobenceno, 53 C). El cido
benzoico precipita de la solucin alcalina por tratamiento con cido clorhdrico. El slido se
colecta por filtracin al vaco, se lava, se seca, se pesa y se determina el punto de fusin.

4.4. Recomendaciones
Probar la no presencia de fugas en el embudo de separacin agitndolo con un poco de
agua antes de su uso. Liberar peridicamente la presin en el interior del embudo al adicionar
reactivos que al contacto con el sistema bajo extraccin liberen gases, o al utilizar disolventes
voltiles (ter, diclorometano, etc.). En la extraccin de cidos o bases asegurarse de haber
convertido todo el compuesto original en la apropiada sal, como punto final de la extraccin.
Conservar la fase orgnica despus de la extraccin acuosa de las sales de cidos o bases. La
fase orgnica contiene otras sustancias que tambin sern objeto de separacin de acuerdo al
procedimiento experimental. Evite respirar los vapores de los disolventes utilizados y percatarse
de la ausencia de llamas.

4.5. Resultados

4.6. Observaciones

4.7. Preguntas
1. Los cidos carboxlicos se convierten en aniones solubles en agua mediante tratamiento con

bicarbonato de sodio (NaHCO3). El fenol (C6H5OH), no da esta reaccin pero se convierte


en su sal soluble al tratarlo con hidrxido de sodio. Segn estos resultados, disee un
procedimiento para separar una mezcla de cido benzoico, fenol y naftaleno. Describa las
ecuaciones de las reacciones que fundamentan el procedimiento diseado.
2. Por qu se debe destapar el embudo de separacin cuando se saca el lquido extrado?

18
3. Qu desventajas presentara un disolvente con densidad muy semejante a la del agua?
4. Qu efecto ejerce la adicin de K2CO3 sobre la solubilidad del alcohol terc-butlico en ter

y en agua? Qu relacin guarda con el KD de este alcohol determinado experimentalmente?

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

5. Propiedades de los hidrocarburos


Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados nicamente por tomos de
carbono e hidrgeno y se dividen en dos grandes grupos: los hidrocarburos alifticos y los
aromticos. El objetivo principal de esta prctica de laboratorio es estudiar las propiedades de
los hidrocarburos, principalmente de los alifticos, ya que los hidrocarburos aromticos merecen
un estudio aparte, el cual se llevar a cabo en la siguiente seccin de laboratorio. Dentro de los
hidrocarburos alifticos se tienen a los alcanos, alquenos, alquinos y ciloalifticos; la mayora de
stos compuestos son utilizados como fuentes energticas debido a su fcil combustin. Los
alquenos y alquinos presentan propiedades similares a los alcanos. Son poco polares y sus
temperaturas de ebullicin dependen de las fuerzas de dispersin o Van der Waals.
Reactividad en los enlaces mltiples. Los alquenos y alquinos son ms reactivos que

los alcanos ya que poseen enlaces mltiples con alta densidad electrnica que constituyen sitios
de reaccin hacia reactivos deficientes de electrones. La reaccin de adicin es caracterstica de
estos enlaces. Con esta reaccin los tomos de carbono involucrados en el doble enlace cambian
su hibridacin de sp2 a sp3, mientras que los tomos de carbono involucrados en un triple
enlace cambian su hibridacin de sp a sp2 y pueden llegar hasta sp3 dependiendo de las
condiciones de la reaccin. Los alquinos terminales son lo nicos hidrocarburos que tienen un
comportamiento cido frente a bases fuertes. El orbital con hibridacin sp hace al carbono ms
electronegativo que aquellos con hibridacin sp2 y p3. De este modo es posible sustituir el H del
acetileno por un metal. Bajo ciertas condiciones se pueden preparar acetiluros metlicos, donde
un metal Cu, Ag, etc., est unido a un carbono del acetileno. Son compuestos inestables (Ej. el
carburo de calcio, CaC2).

19
=

Ca2+
Carburo de calcio

H2O

H
Acetileno

Muchos alquenos como el licopeno, el limoneno, el citronelal, etc. se encuentran en la


naturaleza, otros se obtienen principalmente del cracking del petrleo y tambin a partir de
reacciones de eliminacin de otros compuestos orgnicos. Los alquinos tambin se encuentran
en la naturaleza; por ejemplo, en China y en Amazonas se utilizan las glndulas cutneas de las
ranas con fines medicinales (la rana Dendrobates histrionicus segrega la histrionicotoxina,
sustancia de inters para el tratamiento de la enfermedad de Alzheimer. El alqueno mas sencillo
(etileno, H2C=CH2) es a menudo empleado para acelerar la maduracin de frutos como el
tomate o banano, mientras que el alquino mas sencillo (acetileno: HCCH) es un combustible que
arde intensamente en la presencia de oxgeno y puede provocar una llama de hasta ms de
3000C, por lo tanto es utilizado para soldar.
Al igual que el doble enlace, el triple enlace de los alquinos tambin puede presentar
reacciones de adicin. El enlace doble C=C puede adicionar un mol de un reactivo, mientras que
el enlace triple puede adicionar dos moles de un reactivo. Si se eligen convenientemente las
condiciones de reaccin, puede ser posible que la adicin se detenga en el doble enlace.
2H2
Cat.

H2
Cat.
X

Butadieno

X2
CCl4

X
OH

H2
Lindlar

H 2O
H+

Alqueno

Na
NH3(l)

Alquino

HX

X2
CCl4

Cat. (Ni, Pt o Pd)


X = Cl, Br, I
ii. H2O, HgSO4/H2SO4
i. Butadieno, Calor

X
X

HX
X

X
X

i
ii

OH

El licopeno es un compuesto insaturado de color rojo y cuando se le adiciona bromo cambia de


color (por un gradiente de concentracin causa el efecto de un arcoiris), reaccin caracterstica

20
de los alquenos (y de los alquinos); el color desaparece a medida que se adiciona el bromo a ms
dobles enlaces. Los colores indican que en la reaccin se forman especies intermedias.

5.1. Materiales y equipos


Cantidad
Material
Cantidad
Material
1
Baln de dos bocas o con desprendimiento
1
Probeta graduada de 50 mL
1
Embudo de adicin de 50 mL
3
Gotero
10
Tubos de ensayo con tapn
1
Gradilla
1
Varilla de vidrio y cubeta para agua
1
Beaker de mL

5.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Carburo de calcio
Solucin amoniacal de AgNO3 y de CuCl
Solucin de KMnO4 basificada
Hexano (pentano o ciclohexano)
Solucin de agua de bromo
Agua destilada
Jugo de tomate

Cantidad
2g
10 mL
10 mL
5 mL
20 mL
50 mL
20 mL

5.3. Procedimiento experimental


Efecto de arcoiris en el jugo de tomate. Coloque en una probeta 10 mL de jugo de

tomate rojo y aada lentamente 1.0-1.5 mL de una solucin saturada de agua de bromo (0.06
mol/L). Espere a que el agua de bromo se difunda y observe los colores. Para probar la
dependencia del color con la concentracin, aada a un vaso de precipitados 20 ml de jugo de
tomate y 4 ml de la solucin de bromo, agite, y paulatinamente vaya aadiendo, de a 1 mL
solucin de bromo. Registre los colores desde el inicio hasta el final.

21

Grfico 2. Montaje para obtencin de acetileno

Obtencin de acetileno y estudio de sus propiedades. Armar el montaje que se

observa en el grfico 2. Colocar en el baln 2 g de carburo de calcio y llenar el embudo de


adicin (o de decantacin) con 8 mL de agua. El tubo de desprendimiento del baln se une con
una manguera a un tubo de vidrio (de aproximadamente 8 cm) doblando esta extensin en U
en el extremo. Desde el embudo de adicin se adiciona agua gota a gota. Se recoge el acetileno
en 4 tubos de ensayo (rotulados) invertidos, previamente llenos de agua.
Al primer tubo se le adicionan 0.5 mL de agua de bromo, se tapa y se agita qu se
observa? Al segundo tubo se le adicionan 0.5 mL de solucin diluida de KMnO4, basificada con
NaOH, se tapa y se agita, qu se observa? Al tercer tubo se le adicionan 0.5 mL de solucin
amoniacal de nitrato de plata, obtenida a partir de nitrato de plata y amoniaco, se tapa y se agita,
qu se observa? Al cuarto tubo se le adicionan 0.5 mL de solucin amoniacal de cloruro de
cobre, se tapa y se agita, qu se observa? Antes de atrapar el acetileno en los tubos de ensayo
se hace combustin con cuidado en el extremo del tubo de vidrio acercando una cerilla
encendida, qu se observa? Por ltimo, se toman cuatro tubos de ensayo con 2 mL de hexano
(pentano o ciclohexano) cada uno, y se realizan las pruebas efectuadas para el acetileno observe
lo que sucede y compare los resultados.

5.4. Recomendaciones
Adicione el agua de bromo en la campana de extraccin. Los acetiluros metlicos son
explosivos, explotan por golpe o calentamiento; para evitar accidentes, es necesario destruir
estas sustancias con cido clorhdrico diluido despus de cada experimento. En las pruebas

22
tambin se puede hacer burbujear directamente el acetileno en las soluciones. El nitrato de plata
amoniacal se obtiene adicionando gotas de hidrxido de amonio a nitrato de plata acuoso; al
principio se forma un precipitado caf oscuro de hidrxido de plata, el cual se re-disuelve por
adicin de ms hidrxido de amonio, formndose el complejo Ag(NH3)2+.

5.5. Resultados

5.6. Observaciones

5.7. Preguntas
1. Escriba las ecuaciones para cada una de las reacciones efectuadas en esta prctica.
2. Cmo se obtiene etileno en el laboratorio y cul sera su comportamiento frente a los

experimentos realizados en esta prctica? Explique con ecuaciones.


3. La sntesis industrial moderna del acetileno se lleva a cabo por craqueo trmico del metano.

Explique este proceso.


4. Explique el comportamiento especial de los alquinos frente a bases fuertes comparando con

los alcanos y alquenos.


5. En la adicin electroflica sobre alquenos, explique con ejemplos la selectividad en la

regioqumica de la reaccin.

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

6. Compuestos aromticos
Los compuestos aromticos o derivados del benceno presentan una particularidad en
cuanto a su reactividad al compararlos con alquenos. Por ejemplo, los alquenos dan

23
principalmente reacciones de adicin, mientras que los derivados bencnicos dan reacciones de
sustitucin electroflica y nucleoflica (SEAr y SNAr), debido a que se conserva la aromaticidad
del anillo en estas reacciones. Por la alta densidad electrnica que presenta la nube de los
compuestos aromticos, se tiene que la principal reaccin de los derivados bencnicos es la
SEAr, la cual es muy verstil por la amplia variedad de compuestos orgnicos que se pueden
obtener y por la potencial reactividad que presentan los sustratos cuando se contienen grupos
sustituyentes activadores (donores de electrones) y desactivadores (atractores de electronesfavorecen la SNAr) en el anillo.
Un agente electroflico que se aproxima a un anillo bencnico donde exista un
sustituyente, puede atacar en cualquiera de las tres posiciones posibles, pudiendo esperarse una
mezcla de productos orto-, meta- y para- sustituidos. Cuando se da la reaccin, se observa que
la orientacin relativa de los sustituyentes en los productos de la reaccin no depende de la
naturaleza del electrfilo que ataca, sino del tipo de sustituyente presente en el anillo. En la SEA,
el paso determinante de la velocidad de la reaccin es la formacin del in bencenonio
intermediario, el cual contienen exceso de carga positiva. Por lo tanto, cualquier grupo
sustituyente en el anillo aromtico que estabilice la carga disminuir la energa del intermediario
y cualquier sustituyente que tienda a desestabilizarla atrayendo electrones del anillo, tender a
desestabilizar el intermediario.
E

E
E+
G

G
G: Grupo que cede (dona) carga

E+

H
W

W
W: Grupo que saca (atrae) carga

Iones bencenonio generados por la adicin de un electrfilo

Si el in bencenonio est estabilizado, tambin lo estar el estado de transicin y las


reacciones sern ms rpidas, de lo contrario sern lentas. El clorobenceno exhibe efectos
inductivos y de resonancia importantes pero actan en sentidos opuestos (casi se anulan). El
cloro es muy electronegativo y su efecto inductivo consiste en retirar electrones del anillo
aromtico. De otro lado, el cloro tiene pares electrnicos libres en orbitales p, uno paralelo a los
del anillo bencnico, por lo cual se pueden ceder electrones al anillo por efecto de resonancia,
aunque no como la anilina o el fenol (anillo activado), debido al menor solapamiento orbital (el
cloro tiene mayor tamao).

24
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

.-.

.-.
.-.

Efecto inductivo

Efecto de resonancia

De este modo, el efecto inductivo del cloro supera al de resonancia desactivando el anillo
bencnico pero no considerablemente). El resultado de los dos efectos opuestos es que el cloro
orienta orto- y para- y el compuesto reacciona lentamente (el cloro es desactivador). De otro
lado, la anilina y el fenol tambin orientan orto- y para- pero la reaccin es rpida, ya que estos
grupos activan fuertemente el anillo en las reacciones de SEA. En esta seccin de laboratorio se
llevarn a cabo reacciones dentro del mecanismo general de SEA, de las cuales tenemos: la
nitracin del clorobenceno y la bromacin del fenol. De este modo, se llevar a cabo la
obtencin de un derivado nitrado y un derivado bromado, a partir de de bencenos sustituidos de
diferente naturaleza.

6.1. Materiales y equipos


Cantidad
1
1
5

Material
Baln de 50 mL con condensador
Gotero, magneto y plancha agitadora
Tubos de ensayo con tapn y gradilla

Cantidad
1
1
1

Material
Bao Mara y bao de hielo
Equipo de filtracin de 50 mL
Beacker de 100 mL

6.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
H2SO4 y HNO3 concentrados
Clorobenceno
Solucin de agua de bromo
Fenol

Cantidad
5 mL
1g
1 mL
0.1g

6.3. Procedimiento experimental


Nitracin. En un baln de 50 mL provisto de un condensador, coloque 5 mL de HNO3

concentrado. Agregue lentamente y agitando 5 mL de cido sulfrico concentrado. Coloque el


baln en un bao Mara y agregue gota a gota y con agitacin 1 g de clorobenceno (0.9 mL).
Caliente la mezcla en un bao Mara durante 30 minutos. Vace el contenido del baln en un

25
beaker que contenga hielo picado (15 g). Si se forma un aceite es que se obtuvo el mononitrado
y es necesario volver a calentar (10 minutos). Agite la mezcla vigorosamente y filtre al vaco.
Lave con agua helada (20 mL). Recristalice de etanol, seque, pese y determine el punto de
fusin del producto.
Bromacin. En un tubo de ensayo se introduce 1 mL de agua de bromo y se agregan

unos cristales de fenol Qu observa al agitar? Qu sugiere sto? Cmo aparece la mezcla al
cabo de 5 minutos? Se asla el slido formado y se determinan sus propiedades. A qu derivado
corresponde?

6.4. Recomendaciones
El 2,4-dinitroclorobenceno es muy irritante (en caso de sentir irritacin en alguna parte
de la piel, lavar con agua y alcohol). El fenol, el bromo, el cido sulfrico y el ntrico son
corrosivos, evite el contacto con la piel y la ropa. La reaccin de nitracin debe agitarse
continuamente para obtener el producto dinitrado, de lo contrario se obtiene el mononitrado
(lquido). Al vaciar la mezcla de reaccin sobre el hielo, debe agitarse vigorosamente para
obtener partculas pequeas. En la recristalizacin se debe agitar y raspar las paredes del vaso
(dentro del hielo), para favorecer la formacin alotrpica (pf. 53.4 oC). Las formas y
funden a 43 y 27 oC respectivamente y en caso de no efectuar correctamente la recristalizacin,
son contaminantes del compuesto alfa.

6.5. Resultados

6.6. Observaciones

6.7. Preguntas
1. Responda las preguntas que se hacen en la seccin experimental y escriba los mecanismos

de todas las reacciones involucradas en el experimento.


2. Cules productos se obtendrn en la sulfonacin del fenol o bromacin de la anilina?

26
3. Qu tipo de reacciones presentan los arenos? Si en sta prctica se utiliza tolueno, cules

productos se obtendran? Escriba las ecuaciones correspondientes.


4. Cmo se lleva a cabo la nitracin de los alcanos? Describa las condiciones y el mecansmo

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

7. Propiedades qumicas de los alcoholes


Una vez terminado el estudio que involucra a los compuestos que solamente
contienen carbono e hidrgeno (hidrocarburos alifticos y aromticos), es necesario estudiar la
reactividad de otros grupos funcionales. Por ejemplo, los alcoholes contiene el grupo funcional OH (hidroxilo), el cual determina las propiedades de esta interesante serie de compuestos
orgnicos. Los alcoholes se clasifican en monohidroxlicos y polihidroxlicos dependiendo del
nmero de grupos OH. A su vez, los monohidroxlicos se clasifican en primarios, secundarios y
terciarios dependiendo la posicin del grupo -OH en la cadena carbonada; los polihidroxlicos se
clasifican en dioles o glicoles (dos grupos OH), trioles o gliceroles (tres grupos OH), etc. Los
alcoholes presentan reacciones basadas en el rompimiento del enlace O-H y reacciones basadas
en el rompimiento del enlace C-O.
Para el desarrollo de esta prctica se llevaran a cabo experimentos que implican
ambos tipos de reacciones, tanto en alcoholes monohidroxlicos como en los polihidroxlicos.

7.1. Materiales y equipos


Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1
1
Plancha
1

Material
Varilla de vidrio
Papel de filtro

7.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Etanol, cido actico y
H2SO4 concentrado
Solucin acuosa de KMnO4
Solucin de agua de bromo

Cantidad
1 mL
0.2 mL
2 mL
1 mL

27
Alcohol allico e isopentlico (isoamlico)
Etilenglicol y glicerina
cido butanoico
Fenolftalena
Agua de bromo
Sodio metlico

1 mL
1 mL
1 mL
0.5 mL
2 mL

7.3. Procedimiento experimental


Oxidacin de alcohol etlico con KMnO4. En un tubo de ensayo se coloca 1 mL de

etanol y se adicionan 0.5 mL de solucin acuosa de KMnO4. La mezcla se clienta y se forma


etanal, el cual presenta un olor caracterstico. Qu le sucede a la solucin y cul es la sustancia
que precipita?
Formacin de acetato de isopentilo. En un tubo de ensayo se mezcla 1 mL de cido

actico glacial, 1 mL de alcohol isopentlico y 0.2 mL (3 gotas) de H2SO4. La mezcla se clienta


hasta ebullicin y se transfiere el contenido del tubo a un vaso con agua fra. Las gotas aceitosas
que se forman en la superficie del agua es acetato de isopentilo a qu fruta le recuerda su olor?
Reacciones del alcohol allico. En un tubo de ensayo se toma 1 mL de agua de bromo,

se adicionan varias gotas de alcohol allico diludo y se agita. Qu sucede con la coloracin del
agua de bromo y por qu? En otro tubo de ensayo se toma 1 mL de solucin acuosa de KMnO4
(0.1%) y se adicionan varias gotas de alcohol allico diludo y se agita. Qu sucede con la
coloracin de la solucin y por qu? Cul es el color de la glicerina formada?
Reaccin de etilienglicol con sodio. En un tubo de ensayo se toma 0.5-1 mL de

etilenglicol y se adiciona un trocito de sodio limpio y seco con papel qu sucede?, la reaccin
es exotrmica o endotrmica? Luego se adicionan unas gotas de fenolftalena que observa?
Formacin de glicolato y glicerato de cobre. Se toma tres tubos de ensayo y se

adiciona a cada uno 1 mL de solucin al 10% de NaOH y varias gotas de solucin de CuSO4
qu se forma? Al primer tubo se adicionan varias gotas de etanol, al segundo etilenglicol y al
tercero glicerina. Se agitan vigorosamente las tres mezclas reaccionantes qu sucede y por qu?

7.4. Recomendaciones
Trabaje con agua de bromo en la cabina. Recuerde que el sodio reacciona violentamente
con el agua. Trabaje con mucho cuidado y teniendo siempre en cuanta las normas de seguridad.

28

7.5. Resultados

7.6. Observaciones

7.7. Preguntas
1. Responda las preguntas que aparecen en la seccin experimental y escriba las ecuaciones de

cada uno de los experimentos realizados en la prctica.


2. Realice un cuadro indicando las principales reacciones de los alcoholes.
3. Cmo se diferencian experimentalmente los alcoholes primarios, secundarios y terciarios?
4. Al oxidar los alcoholes con xido e cobre (II) qu se observa? Escriba la ecuacin de esta

reaccin.
5. Cmo se prepara industrialmente el etanol?

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

8. Propiedades qumicas de aldehdos y cetonas


Continuando con el estudio de los compuestos orgnicos oxigenados, es esta seccin
de laboratorio se llevar a cabo el estudio de las propiedades qumicas de los aldehdos y las
cetonas, los cuales son sistemas que presentan un estado de oxidacin mayor que los alcoholes y
adicionalmente presentan mayor reactividad y versatilidad para su uso en sntesis orgnica. Los
aldehdos y las cetonas son compuestos que se caracterizan por presentar el grupo carbonilo (C=O)-. Las causas fundamentales de la reactividad de estos compuestos es la polaridad y la
planaridad que presenta el enlace doble carbono-oxgeno (C=O). Debido a la polaridad de ste
enlace y a que su tomo de carbono presenta deficiencia electrnica (+, por la mayor

29
electronegatividad del oxgeno) se pueden adicionar reactivos nucleoflicos a estos compuestos.
El grupo carbonilo de estructura plana presenta poco impedimento estrico, lo que facilita
enormemente el ataque nucleoflico.
Nu

R'

NuO

Nu

R'

R'
R

H2O

Nu

R'

OH

El efecto de atraccin de electrones del tomo de oxgeno en el grupo carbonlico


tambin polariza los enlaces C-H en el tomo de carbono en posicin a este grupo funcional.
De este modo se facilita la substraccin de tomos de hidrgeno en forma de protones
(hidrgenos cidos, H+), obtenindose especies con tomos de carbono cargados negativamente
(carbaniones) estabilizados por resonancia con el grupo carbonilo.
O
R

HB

Como el grupo carbonilo presenta un estado de oxidacin intermedio, los aldehdos


se pueden oxidar a cidos carboxlicos y, tanto los aldehdos como las cetonas se pueden reducir
por diferentes mtodos a alcoholes. En el desarrollo de esta prctica se estudiaran algunas
reacciones de aldehdos acetonas.

8.1. Materiales y equipos


Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1

Material
Equipo de filtracin de 50 mL

8.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Etanol, etilmetilcetona y benzaldehdo
HCl 5%, H2SO4 concentrado
Solucin saturada de bisulfito de sodio
Pentanal (o butanal)
Solucin de I en KI
Solucin de 2,4-DNFH
Solucin alcohlica de KOH al 15%
HCl y KOH al 10%

Cantidad
1 mL
1 mL
1 mL
1 mL
2 mL
3 mL
2.5 mL
1 mL

30

8.1. Materiales y reactivos

8.3. Procedimiento experimental


Reaccin con bisulfito de sodio. En un tubo de ensayo se toma 1.0 mL de solucin

saturada de bisulfito de sodio y se adiciona igual volumen de pentanal, benzaldehdo o acetona y


se agita vigorosamente la mezcla. Si es necesario se enfra la mezcla de reaccin en un bao de
agua hielo. Los cristales formados se filtran al vaco y se calcula el porcentaje de rendimiento.
Formacin de fenilhidrazonas. A 1 mL de solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina (2,4-

DNFH) se adicionan 0.5 mL de pentanal (butanal o benzaldehdo). Se agita vigorosamente y si


es necesario se enfra la mezcla en un bao de agua/hielo. Se repite el mismo procedimiento
pero utilizando etilmetilcetona (butanona). Se filtra al vaco y se calculan los porcentajes de
rendimiento.
Reaccin de Cannizzaro. En un tubo de ensayo se introducen 0.5 mL de benzaldehdo y

se adicionan 2.5 mL de solucin alcohlica de KOH al 15%, se agita vigorosamente. Se


desprende calor y el lquido se solidifica debido a la formacin de benzoato de potasio. Se
filtran los cristales obtenidos, se disuelven en la mnima cantidad de agua y se adicionan 0.5
mL de HCl al 10% para que precipite el cido benzoico.
Reaccin halofrmica. En un tubo de ensayo con 1 ml de agua se adiciona 0.5 ml de

etilmetilcetona y 2 mL de solucin de yodo en yoduro de potasio, luego se adiciona gota a gota


solucin de KOH al 10% y se calienta hasta que desaparezca el color pardo. Se filtra el
precipitado de amarillo (yodoformo), se pesa y se calcula el contenido de cetona en la solucin.

8.4. Recomendaciones
Los productos de cada uno de los experimentos antes de pesarlos deben estar secos; esto
se logra ms rpido con ayuda de papel filtro. La solucin de 2,4-dinitrofenilhidrazina se
prepara disolviendo con calentamiento 2 g de la 2,4-DNFH en 50 mL de H2SO4 concentrado, se
enfra y se adicionan 50 mL de etanol al 96%.

8.5. Resultados

31

8.6. Observaciones

8.7. Preguntas
1. La reaccin con bisulfito de sodio es general para todos los aldehdos y cetonas? Explique

su respuesta.
2. Cules otras sustancias dan positiva la prueba de yodoformo? Es esta prueba general para

todas las cetonas? Por qu?


3. En un cuadro escriba las principales reacciones de los aldehdos y las cetonas.
4. Cules son los agentes oxidantes y reductores mas utilizados en las reacciones de aldehdos

y cetonas?
5. Cules son los mtodos ms empleados en la industria para obtener etanal y propanal?

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

9. Condensacin aldlica
Continuando con el estudio de los compuestos carbonlicos y teniendo en cuenta que
por su naturaleza se permite la substraccin de tomos de hidrgeno en forma de protones para
generar carbaniones estabilizados por resonancia, en esta seccin de laboratorio se estudiar la
condensacin aldlica, la cual es una reaccin propia de los aldehdos o las cetonas basada en
los tomos de hidrgeno en posicin de estos compuestos (compuestos con grupo metileno
activo). La condensacin aldlica es una reaccin entre dos molculas de un aldehdo o una
cetona por la influencia de bases o cidos diluidos, para formar -hidroxialdehdos o hidroxicetonas. En medio bsico se involucran tres etapas: (1) substraccin del protn- para
generar el carbanin estabilizado por resonancia que acta como el reactivo nucleoflico.

32
O

O
R'

R
H

OH-

R'

R'

H2 O

(2) La adicin nucleoflica del carbanin generado en la primera etapa sobre el

carbono del grupo carbonilo de otra molcula de aldehdo o de cetona conlleva a la generacin
de un anin alcxido, (3) el cual es protonado por el agua para generar el aldol en la ltima
etapa y regenerar la base que acta como catalizador (OH-) para continuar el proceso.
Adicionalmente, los -hidroxialdehdos o -hidroxicetonas se pueden deshidratar con gran
facilidad obtenindose los compuestos carbonlicos ,-insaturados.
O
R

O
R'

R'

R'

R = H, alquil o aril, R' = H, alquil o aril

R'

O -OHR

OH

H 2O

-H2O

R
R'

R'

R'

R'

De otro lado, si el aldehdo o la cetona carecen de hidrgenos en posicin , no se


puede dar la condensacin aldlica simple. Si los compuestos carbonlicos son diferentes la
reaccin se llama condensacin aldlica cruzada, y lo que se obtiene es una mezcla de cuatro
productos diferentes (dos de autocondensacin y dos cruzados). No obstante, bajo ciertas
condiciones se puede obtener un solo producto, usando la condensacin aldlica cruzada en la
cual uno de los reactivos no contenga hidrgenos-. Por la alta versatilidad de esta reaccin, su
uso en sntesis orgnica es muy amplio y las aplicaciones que puede presentar la condensacin
aldlica son muy interesantes. En esta prctica se llevar a cabo la sntesis de la dibenzalacetona
a partir de benzaldehdo y acetona por medio de una condensacin aldlica cruzada. Como el
benzaldehdo no contiene hidrgenos-, se obtendr un solo producto en la reaccin.
O
O
CHO
Branzaldehdo

+
Acetona

Dibenzalacetona

9.1. Materiales y equipos


Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1
1
Plancha
1

Material
Equipo de filtracin de 50 mL
Bao de arena

33

9.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Acetona
NaOH 15%
Benzaldehdo
Etanol
Acetato de etilo

Cantidad
0.2 mL
2 mL
0.5 mL
7 mL
5 mL

9.3. Procedimiento experimental


En un tubo de ensayo se toma 2 mL de la solucin de NaOH al 15%. Se adicionan 3.0
mL de etanol, 0.4 mL de benzaldehdo y finalmente se introducen 0.14 mL de acetona. Se tapa
el tubo inmediatamente y la mezcla se agita vigorosamente. El benzaldehdo que inicialmente es
insoluble, se disuelve formndose una solucin clara y de color amarillo. Despus de
aproximadamente un minuto, la solucin se torna turbia formndose un precipitado amarillo que
corresponde a la dibenzalacetona. Se contina agitando el tubo de vez en cuando durante los
siguientes 20 minutos. El precipitado se filtra al vaco y el slido depositado se lava con un poco
de agua fra y etanol fro. El producto se recristaliza disolvindolo en la menor cantidad posible
de acetato de etilo caliente y dejndolo enfriar lentamente, se vuelve a filtrar, se seca y se pesa
para calcular el porcentaje de rendimiento en la reaccin y medir el punto de fusin para
compararlo con el reportado en la literatura.

9.4. Recomendaciones
Trabaje cuidadosamente con el hidrxido de sodio, puede sufrir quemaduras.

9.5. Resultados

9.6. Observaciones

34
9.7. Preguntas
1. Explique por qu se debe adicionar primero el benzaldehdo y despus la acetona a la

mezcla de reaccin?
2. Escriba ocho frmulas estructurales con sus respectivos nombres de cetonas y aldehdos

sin hidrgenos en la posicin .


3. Escriba el mecanismo de la condensacin aldlica en medio cido.
4. La naturaleza utiliza una condensacin aldlica para sintetizar la fructuosa (un azcar)

Cul es la ecuacin?
5. Cundo se efecta la reaccin de Cannizzaro? Escriba el mecanismo de la reaccin.

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

10. cidos carboxlicos y detergentes


Los compuestos orgnicos de origen animal o vegetal insolubles en agua pero
solubles en solventes orgnicos no polares se clasifican como lpidos, los cuales comprenden
principalmente las grasas y las ceras. Las grasas corresponden a steres de glicerol
(CH2OHCHOHCH2OH) con cidos carboxlicos de cadena larga. A los componentes de las
grasas se les conoce como triglicridos, ya que por cada molcula de glicerol se pueden formar
3 uniones de tipo ster. Por ejemplo, el principal componente del aceite de oliva (triolena)
contiene 3 molculas de cido oleico unidas al glicerol.
O
Glicerol
O

cido olico
O

O
O

O
Triolena

Detergentes jabonosos. Cuando se lleva a cabo la hidrlisis bsica de un

triglicrido se produce un glicerol y las sales de los cidos carboxlicos correspondientes, las
cuales se conocen como jabones. El jabn ordinario de consumo es una mezcla de sales sdicas

35
de cidos grasos de cadena larga Por lo tanto, la grasa de la cual se fabrica es tambin una
mezcla, pero para fines de aseo personal y del hogar la mezcla es tan buena como una sal pura.
O
R

O
HO

O
O
O

R
O

R
O

Triglicrido

NaOH

OH +

- +
ONa

- +
ONa

HO
Glicerol

- +
ONa

Jabn

Las sales de cidos carboxlicos de cadena larga son molculas anfipticas, es decir
que poseen un extremo polar y otro extremo no polar y son de tamao suficiente para presentar
un comportamiento especial. De acuerdo a la regla semejante disuelve lo semejante cada
extremo no polar busca un ambiente no polar. Al adicionar el jabn en agua, sus molculas se
orientan de tal forma que los extremos no polares se buscan, formando micelas hacia el centro
de las cuales apuntan los extremos no polares y los extremos polares apuntan hacia la periferia
para interaccionar con el agua. La repulsin entre cargas similares de las micelas hace que stas
permanezcan separadas. En el proceso de lavado, las sustancias grasosas, insolubles en agua, se
disuelven en las cadenas no polares del jabn en el interior de la micela y las repulsiones entre
cargas similares en la superficie hacen que el sistema se mantenga disperso formndose una
emulsin estable que se puede mover en la superficie que se limpia.

Micela de jabn donde los grupos CO2- se disuelven en agua y las cadenas no polares interaccionan entre s

Detergentes no jabonosos. Por procedimientos sintticos se han preparado

detergentes distintos a los jabones, pero que se parecen a estos en su carcter anfiptico, con una
parte larga hidrocarbonada (no polar) que disuelve lpidos y un extremo polar soluble en agua.
Los detergentes no jabonosos ms comunes corresponden a sales de los tipos alquilsulfatos o

36
alquilarilsulfonato, como el lauril sulfato de sodio o el laurilbencensulfonato de sodio. Los
alquilsulfatos de sodio se obtienen a partir de alcoholes.

( )9

OSO3Na

NaOH

( )9

OSO3H

H2SO4

( )9

OH

Laurilsulfato de sodio
-

SO3Na

Laurilbencensulfonato de sodio

El uso de detergentes no jabonosos es ventajoso por la alta solubilidad en agua de


los sulfatos y sulfonatos correspondientes, incluyendo el calcio y magnesio. Los detergentes
jabonosos tienen el problema de la baja solubilidad acuosa de las sales de calcio y magnesio de
los cidos carboxlicos, lo que ocasiona que si un jabn se pone en contacto con agua que
contenga sales de calcio y magnesio disueltas (aguas duras), ste se corte por precipitacin del
carboxilato de calcio o magnesio y se inhiba su accin limpiadora.

Detergente biodegradable
Cadena lateral no-ramificada

SO3-Na+

Detergente no-biodegradable
Cadena lateral ramificada

SO3-Na+

10.1. Materiales y equipos


Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1
1
Beacker y Erlenmeyer de 50 mL
1

Material
Plancha
Esptula y varilla de vidrio

10.2. Reactivos, disolventes y soluciones


Sustancia
Aceite de castor
NaOH 20%
NaCl, sal de calcio
HCl diluido
H2SO4 concentrado

Cantidad
0.2 mL
2 mL
0.5 g
7 mL
5 mL

37
10.3. Procedimiento experimental
Preparacin de un jabn. En este experimento se usa aceite de castor, el cual no se usa

comnmente en la industria de detergentes pero sirve para ilustrar sus propiedades.


En un vaso de precipitado se pone 2 ml de solucin acuosa de NaOH al 20% y se agrega
0.4 mL (2 gotas) de aceite de castor. Se hierve la mezcla suavemente por uno 5 minutos hasta
que no se vea la capa aceitosa. De ser necesario se agrega agua para mantener el volumen
aproximadamente en 2 mL. Se diluye la mezcla hervida con 2 mL de agua, se satura con cloruro
de sodio (sal comn/medida de esptula), se hierve de nuevo por 1 minuto, luego se deja enfriar
y se filtra el slido, se lava con agua para eliminar cualquier exceso de lcali. Disuelva parte del
producto en agua y examine sus propiedades con las siguientes reacciones en tubos de ensayo:
(a) Agregarle a parte de la solucin agua pura en un Erlenmeyer. Se agita vigorosamente

Qu observa? (b) Agregarle a parte de la solucin una solucin de una sal de calcio Qu
observa? (c) Agregarle a parte de la solucin una solucin de cido clorhdrico diluido Qu
observa? Se comporta su producto como un detergente jabonoso? Explique el comportamiento
en cada ensayo. Cul es el producto obtenido en estas reacciones? Escriba las ecuaciones
balanceadas de las reacciones llevadas a cabo.
Preparacin de aceite rojo de Turkey Detergente no jabonoso. Se obtiene por el

tratamiento del aceite de castor con cido sulfrico concentrado por debajo de 35 C. La
reaccin principal tiene lugar con los grupos hidroxilo (=CHOH) del cido ricinolico, el cual se
sulfata para producir =CHO-SO3H. A 2 mL de aceite de castor se agrega en porciones 4 mL de
cido sulfrico concentrado. Se agita la mezcla vigorosamente con una varilla de vidrio y si la
mezcla tiende a calentarse se enfra el tubo externamente en el chorro de una llave. Despus de 5
minutos se vierte en un volumen igual de agua (con cuidado, reaccin es exotrmica).
El producto algo impuro se separa como un aceite. Se agrega solucin de NaOH hasta
neutralizar el cido. Se saca un poco de aceite con un gotero y se agrega a un volumen de agua
(40-80 mL). Se agita Qu observa? Se repite el ensayo con una solucin de una sal clcica.
Compare el resultado con el obtenido cuando utiliz el detergente jabonoso Explique? El aceite
rojo de Turkey se us como agente humectante en el teido de fibras, pero actualmente es ms
econmico emplear detergentes obtenidos de productos colaterales en la refinacin del petrleo.

10.4. Recomendaciones

38
Debe tenerse cuidado en la adicin de cido sulfrico a sistemas acuosos o lo contrario,
ya que la reaccin tiende a ser violenta, por lo cual debe hacerse lentamente por la pared interior
del recipiente. Asegrese de la neutralizacin del cido en la preparacin del detergente, antes
de cada prueba solicitada.

10.5. Resultados

10.6. Observaciones

10.7. Preguntas
1. Por qu los jabones se cortan en contacto con aguas que contienen iones Ca2+ o Mg2+?

Escriba las ecuaciones correspondientes.


2. Qu determina la formacin de un precipitado? Cul es el rango de valores de Kps para

sales clcicas y magnsicas de cidos carboxlicos de cadenas entre 12 y 18 tomos de


carbono?
3. Normalmente a qu longitud de cadena carbonada de un carboxilato se empieza a presentar

la propiedad de jabn?
4. Escriba las ecuaciones de las reacciones implicadas en la obtencin del jabn y del

detergente.
5. Por qu los detergentes de tipo sulfato o sulfonato no se cortan en contacto con aguas

duras?
6. Describa un detergente de tipo catinico con su estructura, nombres y usos.

39
Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

11. Sntesis y propiedades de colorantes


Los colorantes son compuestos qumicos que le dan color permanente al papel, las telas
o el cuero. Estas sustancias contienen compuestos que presentan estructuras aromticas, es
decir, son sistemas altamente deslocalizados que absorben radiacin electromagntica en
forma de luz a determinada frecuencias, los cuales, por efecto de emisin de radiacin, brindan
los colores caractersticos de los tintes. Entre los colorantes

se encuentran derivados de

antraquinona como la alizarina 1, cationes triarilmetlicos con grupos donadores de electrones


como el verde de malaquita 2 y compuestos azo o derivados de sales de diazonio como la
anilina amarilla 3 (Grfico 1).
NH2

N
O

OH
OH
N N

O
Alizarina
1

Verde de malaquita
2

Anilina amarilla
3

Grfico 1. Estructuras de colorantes aromticos

El proceso de teido es una interaccin entre el colorante y la fibra, donde la


combinacin final determina la calidad del trabajo. Las cualidades que el usuario podra
determinar seran las formas agradables que puede ofrecer el teido, la resistencia al lavado, al
planchado, a la oxidacin por el aire, a la sudoracin y exposicin a luz intensa (como la luz
solar). Para el fabricante, la cualidad que debe tener el tinte es que este adquiera, en la fibra, una
distribucin homognea, formas y profundidades reproducibles con gran precisin y que la
tintura o colorante se puedan usar tanto como sea posible. Para que la aplicacin del colorante
sea eficiente, es importante saber cul es la estructura de la fibra, las cuales presentan
estructuras variables, por lo tanto es importante saber el tipo de tinte a utilizar para determinada
fibra.

40
Las tinturas se han clasificado tradicionalmente en la industria textil de acuerdo con la
fibra o dependiendo del proceso del teido. Las tinturas directas son las que se pueden aplicar al
algodn y las dispersas son aquellas que se aplican de una suspensin en lugar de una solucin
del colorante. Las tinturas Vat se aplican como una forma soluble de la tintura en el bao y
luego se oxidan, cuando estn inmersas en la fibra, a una forma coloreada e insoluble. Las
tinturas cidas y bsicas se fijan a la fibra por atracciones inicas. Las tinturas aninicas tpicas
contienen grupos SO3- y Na+ que se combinan en solucin cida con fibras catinicas que
contienen grupos NH3+. De otro lado, las tinturas catinicas tpicas contienen cargas positivas
que interaccionan con centros aninicos de la fibra. El proceso de teido por atracciones inicas
es un intercambio de iones tpico (Grfico 2).
O

O
Tint

O K

O
Tintura aninica

Tint

R NH3

Fibra catinica

H3N R

O
Fibra teida
(Solucin cida)

Tint
R

Tint
+

Fibra teida
O

Tint

O
S

O
Fibra aninica en
medio neutro o bsico

Tintura catinica

N
R

Grfico 2. Tinturas inicas

Las fibras de seda y lana contienen en su estructura grupos carboxilato (-CO2-) y grupos
amonio (-NH3+) debido a las cadenas de aminocidos. Estas fibras se pueden teir por
cualquiera de los dos tipos de tinturas inicas. Las fibras poliacrlicas se producen con la
incorporacin de grupos -SO3- que proporcionan los sitios de teido. El nylon puede prepararse
con exceso de grupos amonio y carboxilato terminales para tambin proporcionar sitios de
teido. La mayora de las fibras de nylon se producen con grupos amonio en exceso y pueden
teirse con tinturas aninicas.

41
El rayn y viscosa que son algodn y la celulosa modificadas no dan teidos de de
calidad con tinturas inicas. De otro lado, los compuestos azo tienen estructuras con longitudes
apropiadas para que la tintura se una a la fibra de manera ptima por una serie de enlaces de
hidrgeno. Para que el teido sea de la mejor calidad es necesario que el colorante tenga
estructura bis-azo, los cuales contienen dos grupos azo unidos por las posiciones para de un
bifenilo.
Preparacin de un colorante azo. La preparacin de un colorante azo comprende dos
pasos en solucin acuosa, uno de diazotizacin y otro de acoplamiento azoico. En el primero,
una amina aromtica reacciona con cido nitroso (generado in situ) para producir una sal de
diazonio.

HONO
H+

ArNH2

ArN N

H2O

La sal de diazonio, mediante una SEAr se acopla a un fenol, naftol o una amina
aromtica para producir un compuesto azo. La especie ArN2+ es el electrfilo y el ataque se
realiza en las posiciones orto o para del grupo -OH del fenol, naftol o del grupo -NH2 de la
amina aromtica. Si se usa un naftol con grupos sustituyentes SO3-Na+, se puede obtener un
tinte soluble en agua, de tipo aninico. Si el naftol carece de sustituyentes inicos, el compuesto
azo es insoluble y se puede usar como un tinte de dispersin (Grfico 3).
HO

HO

SO3Na

SO3Na

N
N

+
SO3Na

Compuesto azo soluble


en agua. Tinte aninico

SO3Na

Grfico 3. Obtencin de un colorante azo de tipo aninico

En ciertos casos, como en el gravado sobre telas, la reaccin de acoplamiento se lleva a


cabo sobre la fibra. La tela se sumerge primero en una solucin del naftol, o se aplica una parte
del naftol sobre el dibujo y luego se sumerge la tela en la solucin de la sal de diazonio; de este
modo el tinte se forma sobre la superficie del textil.

11.1. Materiales y equipos

42

Cantidad
Material
Cantidad
5
Tubos de ensayo con tapn y gradilla
1
1
Bao de hielo
1

Material
Bao de arena
Toalla de papel

11.2. Reactivos, disolventes y soluciones

Sustancia
Tela de dacrn y algodn
Nitrito de sodio 0.5 M
Soluciones 0,05 N de aminas aromticas en HCl
Bifenilo y NaOH 1M
Solucin bsica de -naftol

Cantidad
20x20 cm
5 mL
5 mL
1 mL
5 mL

Aminas aromticas: m-nitroanilina, o-toluidina, anilina, p-nitroanilina, 3,3-dimetilbencidina, 3,3-dimetxibencidina.

11.3. Procedimiento experimental


Se usaran soluciones 0,05 N de amina aromtica en HCl 0,1 M (cada solucin contiene
0,05 mmol de monoamina (anilina,o-toluidina, m-nitroanilina, p-nitroanilina) por mL o 0,025
mmol de diamina (3,3-dimetxibencidina, 3,3-dimetilbencidina) por mL y 0,1 mmol de HCl
por mL). Eltrabajo se realizara con una monoamina y una diamina entre las siguientes:
NH2

NH2

NH2

NH2

CH3

Anilina

o-Toluidina

NH2

H 2N
O
O
3,3'-dimetxibencidina

NO2
m-Nitroanilina

NO2
p-Nitroanilina
NH2

H 2N

3,3'-dimetilbencidina

Grfico 4. Monoaminas y diaminas aromticas

Preparacin de la sal de diazonio. Se vierten 5 mL (0.25 miliequivalentes) de una


solucin de la monoamina o de la diamina en un tubo de ensayo y se enfra por varios minutos
en un bao de hielo. Se agregan 0.4 mL de solucin de NaNO2 0.5 M y se observan los cambios
de apariencia en la mezcla reaccionante. La sal de diazonio se conserva a 0 C en el bao de
hielo hasta su uso.

43
Teido de la fibra. Se extiende un pedazo de tela de algodn sobre una toalla de papel y
se humedece los dos extremos con solucin bsica de -naftol (0.144 g de -naftol y 0.100 g de
NaOH por mL) dejando caer varias gotas de esta solucin en cada extremo. Se remueve los
lquidos de cada extremo con una toalla de papel y se deja secar. Se agrega una gota de la
solucin de la sal de diazonio de la monoamina a uno de los extremos tratados con solucin de
-naftol (ya seco) y al otro extremo se agrega una gota de la solucin de la sal de diazonio de la
monoamina. La tela se enjuaga por completo con agua corriente y se frota con una toalla limpia
de papel. Compare los extremos.
Teido por dispersin. Se deposita 1 mL de solucin de m-nitroanilina diazotizada en un
tubo de ensayo de unos 5 mL; se neutraliza con una gota de NaOH 1M (0.1 mL) y luego se
agrega una gota (0.1 mL) de la solucin de -naftol. Se deja que la solucin adquiera
temperatura ambiente y luego se agita, y, si es necesario, desmenuce el slido ayudndose de
una varilla de vidrio, hasta obtener una suspensin de partculas finas del colorante. Se agregan
unos 0,5 mL de bifenilo y una gota de solucin surfactante a la suspensin y se sumerge una tira
de dacrn (polietilentereftalato). Se calienta el colorante en un bao de agua entre 90-100 C por
unos 15 minutos, luego se enfra, se saca la fibra, se enjuaga y se seca con una toalla de papel.
Anote lo observado.

11.4. Recomendaciones
El -naftol irrita la piel, evite el contacto. Debido a su descomposicin, las sales de
diazonio se deben conservar a baja temperatura.

11.5. Resultados

11.6. Observaciones

11.7. Preguntas

44

1. Represente las estructuras de las tinturas preparadas en sus experimentos y clasifquelas


como directas, aninicas, catinicas o de dispersin.

2. Represente la estructura del dacrn y explique por qu es necesario usar el teido por
dispersin.

3. Cul de los tintes ensayados tiene la mayor afinidad por el algodn? Explique usando
representacin estructural.

4. Represente la estructura de una seda y de un posible tinte efectivo para ella.


5. Escriba y explique los mecanismos de todas las reacciones tratadas en esta prctica.
6. Por qu se debe realizar la reaccin de nitrosacin en un bao de hielo?
7. Cmo se descomponen las sales de diazonio si no se guardan a baja temperatura, por qu
no se habla mucho de sales de diazonio alifticas y cules son ms estables y por qu?

Portilla S., J. A., Departamento de Qumica, Uniandes, 2009

12. Bibliografa
1.

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Espaa,

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Facultad de Ciencias, Departamento de Qumica, Cali-Colombia.

4.

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Facultad de Farmacia, Departamento de Qumica Orgnica, Espaa.

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Company.

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45