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27/09/2011

UnidadIII

TEORACUNTICAY
ESTRUCTURAELECTRNICADE
LOSTOMOS

MayraGarca
PUCMM
Dpto.Ciencias Bsicas

Propiedadesdelasondas
Onda: Alteracinvibracionalpormediodelaculsetrasmitela
energa
Longituddeonda
LongituddeOnda

Amplitud

Amplitud

Direccinde
propagacin
deonda

Longituddeonda

Amplitud

Longituddeonda ()esladistanciaentrepuntosidnticosdeondas
sucesivas.(nm,m,cm...)
Amplitud esladistanciaverticaldelalneamediaalacrestaoalvalle
delaonda.

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Propiedadesdelasondas
Longituddeonda

Frecuencia ()eselnmerodeondas queatraviesanunpunto


particularen1segundo(Hz=1ciclo/s,1/s,s1).
Velocidad (u)delaonda= x

Maxwell(1873),propusquelaluzvisibleconsisteenondas
electromagnticas (formadaporenergadedistintaslongitudesde
onda)
Componentedelcampoelctrico

Radiacinelectromagntica
eslaemisinytransmisin
deenergaenlaformade
ondaselectromagnticas.

Componente del campo magntico


Componentedelcampomagntico

Lavelocidaddeluz(c)enelvaco=3.00x108 m/s
Toda radiacinelectromagntica
c x

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Longitud
deonda(nm)

Frecuencia(Hz)

Rayos
gamma

RayosX

Ultra
violeta

Infrarrojo

Microondas

Ondasderadio

Tipoderadiacin

RayosX

Lmparas
solares

Lmparas
incandes
centes

Hornosde
microondas,
radarpoliciaco,
estacionesde
satlite

TVUHF,
telfonos
celulares

RadioFM.
TVVHF

Radio
AM

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Unfotntieneunafrecuenciade6.0x104 Hz.Alconvertir
estafrecuenciaenlongituddeonda(nm).Haceesta
frecuencia caerenlareginvisible?

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MaxPlanck(1900),propone:
Lostomosylasmolculaspodanemitiroabsorber
energasoloencantidadesdiscretasalasquelllam
cuanto

E h
E=h
Donde:h=6.63x1034 J.s(constante dePlanck)

ApoyadoenlaTeoracunticadePlanck,Einstein
deducequeunrayodeluzesenrealidaduntorrentede
partculas,losfotones(E=h
l l f
(
h )
Laluztieneambaspropiedades:
1. naturalezadeonda
2. naturalezadepartcula

Cuandoelcobresebombardeaconelectronesdealta
energa,seemitenrayosX.Calculelaenerga(enjoules)
asociadaconlosfotonessilalongituddeondadelosrayosX
es0.154nm.

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ESPECTROSDEEMISIN
Los espectros se obtienen al suministrar
algn tipo de energa a una muestra

Espectros continuos

Espectros no continuos o lneas espectrales

Sustancias slidas

tomos en fase gaseosa

Todas las longitudes de onda de la luz visible


estn representadas en el espectro
400nm a 700nm

Producen lneas brillantes en diferentes


partes del espectro visible.
Son emisiones de luz solo a longitudes
de onda especficas

Placafotogrfica

Colimador
Alto
voltaje
Prisma

Tubode
descarga

Espectro
de
lneas

Luzseparadaen
varios
componentes

Lneadelespectrodeemisindetomosdehidrgeno
p
g

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TEORADEBOHRDELTOMODE
HIDRGENO
NielsBohr(cientficodans) 1913
Ofrece una explicacin terica del espectro de
Ofreceunaexplicacintericadelespectrode
emisindeltomodehidrgeno
Planteamientos:
Ele podaestarlocalizadoenciertasrbitas
Cada rbita tiene una energa particular
Cadarbitatieneunaenergaparticular
Lasenergasdelasrbitaspermitidasal
movimientodele debanestarcuantizadas

PROCESODEEMISINENUNTOMODE
HIDRGENO

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Lasenergasqueele puedetenereneltomode
hidrgenoestndadaspor:

En = -RH (

n2
Donde: RH - constante de Rydberg = 2.18 x 10-18J
n - nmero cuntico principal n = 1, 2, 3, 4,......
n=1 Nivel basal o estado fundamental (nivel energtico mas bajo de
un sistema y de mayor estabilidad para el e-)
n=2, 3, 4, 5.....Nivel excitado o estado excitado (de mayor energa que
el estado fundamental y menor estabilidad del e-)

LateoradeBohrpermiteexplicarel
espectrodeemisindeltomodehidrgeno
Laenergaradianteabsorbidaporeltomo
h
hacequeele
l semuevadeunestado
d
t d
energticomasbajoaotrodemayorenerga
(ni <nf)yE(+)
Porelcontrariolaenergaradianteenforma
deunfotnseemitecuandoele semueve
desdeunestadodemayorenergaaotrode
menor(ni >nf)yE()

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Lacantidaddeenergaparamoverune en
untomodeBohrdependedela diferencia
deenergaentrelosnivelesfinaleinicial

E=Ef Ei
Ef = - RH (
S tit
Sustituyendo:
d

1
nf2

E = -RH (
E = RH (

Ei = -RH (
1
nf2
1
ni2

) - -RH (
-

1
nf2

1
ni2
1
ni2

)
)

) = h

SERIESESPECTRALES

7
6
5
4

S i d
Serie
de
Brackett

Energa

Serie de
Paschen
(infrarrojo)

n=1

Serie de
Balmer
(visible y ultravioleta)

Serie de (ultravioleta)
Lyman

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DIFERENTESSERIESENELESPECTRODEEMISINDELTOMODE
HIDRGENO
Series

nf

ni

Regindelespectro

Lyman

2,3,4

Ultravioleta

Balmer

3,4,5

Visibleyultravioleta

Paschen

4,5,6
, ,

Infrarrojo
j

Brackett

5,6,7

Infrarrojo

Ejercitacin
Culeslalongituddeondaennm deunfotnemitido
durantelatransicindelestadoinicialni=4alestado
finalnf=6eneltomodehidrgeno?

Culeslalongituddeondaennm
g
deunfotnemitido
durantelatransicindelestadoinicialni=5alestado
finalnf=2 eneltomodehidrgeno?
E = -4.58 x 10-19 J

= 4.34 X 10-7 m = 434nm

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Porquelelectrndeltomodehidrgeno
estabarestringidoaviajarenrbitas
alrededordelncleoaciertasdistanciasfijas?
La respuesta lleg al cabo de una dcada......

LouisdeBroglie(fsicofrancs) 1924
silasondasluminosassecomportancomounacorrientede
partculas(fotones),quizspartculascomoloselectronespodran
p
(
), q
p
p
tenerpropiedadesondulatorias

NATURALEZADUALDELELECTRN

RelacindeDeBroglie

= mh u

h - constante de Planck
m - masa
u - velocidad

CuleslalongituddeondadeDe Broglie (ennm)


relacionadaconunapelotadePingpongde2.5gviajandoa
15.6m/s?

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OtroscientficosconfirmaronlahiptesisdeDeBroglie:
Schrdinger:Ideaunmodelomatemticoquedescribealos
1926
electronescomoondas
Estamecnicaondulatoriapermitedeterminarla
probabilidaddeencontrarunelectrnenuna
i
i l d d d l l
ciertareginalrededordelncleo
MECNICACUNTICA:
Ramadelafsicaquedescribematemticamentelaspropiedades
deondadelaspartculassubmicroscpicas
Heisenberg:

Demuestraapartirdelamecnicacunticaquees
imposible conocer simultneamente con precisin
imposibleconocersimultneamenteconprecisin
absolutalaposicinyelmomentodeunapartcula
comoelelectrn

PrincipiodeincertidumbredeHeisenberg
Expresado enformamatemtica:xp h/4

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LadescripcindeuntomosegnelmodelodeBohr
utilizaelconcepto rbita

Paradistinguirdeladescripcindadaporlamecnica
Para
distinguir de la descripcin dada por la mecnica
cunticasesustituyeporelde orbitalatmico

Un orbitalatmico seconsideracomolafuncindeonda
del e deuntomo,osea,laregindelespacioalrededor
dele
de un tomo o sea la regin del espacio alrededor
delncleodondeexisteunamayorprobabilidadde
encontrarunelectrndado

Losdiferentesestadosenergticosqueelelectrnpuede
ocuparysusfuncionesdeondasecaracterizanporun
conjuntode nmeroscunticos

Laprobabilidaddeencontrarun
electrnenunaregin
particulardeltomoestdada
porla densidadelectrnica

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Losdiferentesestadosenergticosqueelelectrn
puedeocuparsecaracterizanporunconjuntode

nmeroscunticos
n nmerocunticoprincipal

l nmerocunticodelmomentoangular
ml nmerocunticomagntico
nmero cuntico magntico
ms nmerocunticodelespnelectrnico

NMEROCUNTICOPRINCIPAL(n)

Puedetomarvaloresenterosn=1,2,3,.......
Eneltomodehidrgeno definela energa
Relacionala distanciapromedio dele alncleo
Estenmeronosinformaeltamaodeltomo

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NMEROCUNTICODELMOMENTOANGULAR(l)
Indicala
Indica
la forma delosorbitales
de los orbitales
Suvalordependeden
Paraunvalordadode n:
l tomatodoslosvaloresenterosposiblesdesde 0.....n
0.....n1
Ejemplo:
n=1,l=0
n=2,l=0yl=1
n=3,l=0,l=1,l=2

l
tipo

0 1 2 3 4 5
s p d f

g h

NMEROCUNTICOMAGNTICO(ml)
Describela orientacin delorbitalenelespacio
ml dependedelvalorde l
Paraunvalordadode l hay 2l +1valores posiblesde ml
culesvalores?

Desdel0+l

Si:l=0,ml=0
l=1,ml=1,0,+1
l=2,ml=2,1,0,+1,+2

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NMEROCUNTICODELESPNELECTRNICO(mS)
Lose actancomopequeosimanes,algirarsobresu
propio eje generan un campo magntico
propioejegeneranuncampomagntico
Hay2posiblessentidosdegiro:
Enelsentidodelasmanecillasdelreloj
Enelsentidoinverso
Independientementedelosvaloresden,l yml
ms vaatener2valores: +1/2 1/2

EcuacindelaondadeSchrodinger
=fn(n,l,ml ,ms)
Nivel(capa): electronesconelmismovalorde n
Subnivel: electronesconlosmismosvaloresde n y l
(subcapa)

Orbital:
b l electronesconlosmismosvaloresde
l
l
l
d n,l,y ml

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ORBITALESATMICOS

Orbitales s
Orbitaless
Tienenformaesfrica

l =0(orbitaless)

Aumentandetamaocon
elincrementoden
Eltomotieneextensin
El
tomo tiene extensin
indefinida
Contorno99%

ORBITALESATMICOS
l =1(orbitalesp)

Orbitalesp
Formalobular
Aumentandetamaoconelincrementoden
Paran=2,l =1ml=1,0,+1 3orbitales2p
Sonidnticosen tamao,formayenerga ysolo
difierenensuorientacin

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ORBITALESATMICOS
l =2(orbitalesd)
Orbitales d
Orbitalesd

Paran=3l =2ml=2,1,0,+1,+2
5orbitalesd3d
5 orbitales d 3dxy,3d
, 3dyz,3d
, 3dxz,3d
, 3dx2yy2,3d
, 3dz2
Todoslosorbitalesd tienenidntica energa

Proporcioneunalistaconlosvaloresden, l,yml
paralosorbitalesdelsubnivel4d

Culeselnmerototaldeorbitalesasociadosal
nmerocunticoprincipaln=3?

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Energa deorbitalesenuntomode un slo electrn


Laenergaslodependedelnmerocunticoprincipaln

n=3
n=2

En =RH()
n2
n=1

Laenergadeorbitalesenuntomopolielectrnico
Laenergadependede n y l

n=3,l =2

n=4,l =0

n=3,l =0
n=2,, l =0

n=3,l =1
n=2,l =1

n=1,l =0

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Elordendellenadodeorbitalesenun tomopolielectrnico

1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s

Subnivelexterno quese llena conelectrones

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Los 4 nmeros cunticos: n, l , ml y ms permiten identificar


completamente un electrn en cualquier orbital de cualquier
tomo
o o
Se usa una notacin simplificada
Ejemplo:
n=2

(n, l , ml , ms )

para un electrn en 2s

l=0

ml =0

ms=+ -

De forma simplificada (2, 0, 0, +) (2, 0, 0, -)

La configuracin electrnica es la forma como estn


distribuidos los electrones entre los distintos orbitales atmicos
Se puede expresar como:
nmero de e-
n

1s1
l

O como diagrama de orbital:

La flecha hacia arriba


indica uno de los 2
posibles movimientos
de espn o giro del e-

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PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI


Se utiliza para determinar configuraciones electrnicas en tomos
polielectrnicos
Plantea:
Dos electrones en un tomo no pueden tener los mismos 4
nmeros cunticos
Si un orbital se caracteriza por n, l, y ml iguales, los electrones
dentro de l deben diferenciarse por ms
Solo 2e- pueden existir en el mismo orbital
tomico y deben tener los espines opuestos

Llenarelectronesenorbitalesdeenergamsbaja
(PrincipiodeAufbau)

? ?

H1electrn
H1s1

Li3electrones
Be4electrones
B5electrones
C6electrones
Li1s22s1
B 1 22s
Be1s
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B1s22s22p1
He2electrones
He1s2

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Ladistribucindeelectronesmsestableen
lossubniveleseslaquetieneelmayor
nmerodeespinesparalelos(regladeHund).

C6electrones
N7electrones
O8electrones
F9electrones
Ne10electrones
C1s22s22p2
N1s22s22p3
O1s22s22p4
F1s22s22p5
Ne1s22s22p6

Cuntosorbitales2p hay enuntomo?

Cuntoselectronespuedencolocarse enelsubnivel
3d?

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CuleslaconfiguracinelectrnicadelMg?

Culessonlosnmeroscunticosposiblesparael
ltimo(externo)electrnenCl?

Paramagntica
electronesparalelos
2p

Diamagntica
todosloselectronesapareados
2p

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Cualquier tomo con un


nmero impar de e- es:

PARAMAGNTICO
tomos que contienen
nmero p
par de electrones
sern:

DIAMAGNTICOSOPARAMAGNTICOS

REGLAS GENERALES PARA LA ASIGNACIN DE


ELECTRONES A ORBITALES ATMICOS
1 Cadacapaonivelprincipaldenmerocunticon,contienen
subniveles
Ej:

n=1;l =0 1subnivel(1s)
n=2;l =0yl =1 2subniveles(2s,2p)

2 Cadasubniveldenmerocunticol,contiene2l 1orbitales
Ej:l =1ml =1,0,1 3orbitalesp(px,py,pz)

3 Nosepuedencolocarmasde2e encadaorbital
El
Elnmero
d l t
deelectronessereldobledelnmerodeorbitales;3orbitales
l d bl d l
d
bit l
3 bit l
6e

4 Elnmeromximodee quepuedeteneruntomosepuede
determinarporlaexpresin2n2
Ej:paran=4;el#mximodee sera2(4)2=32e

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Excepcionesenlaconfiguracin
electrnica

Los metales de transicin tienen el subnivel 3d incompleto, o bien


fcilmente dan cationes que tienen ese subnivel incompleto
Consideremos los metales de la 1era lnea de transicin ScCu,
en esta serie hay dos irregularidades
Cr; z = 24
[Ar]4s23d4
[Ar]4s13d5
[Ar]4s13d10
Cu; z = 29
[Ar]4s23d9
La razn de las irregularidades es que hay una
estabilidad mayor en los subniveles semillenos (3d5) y
completamente llenos (3d10)
Existen otras irregularidades:
La; z = 57

[Xe]6s24f1

[Xe]6s25d1

EJERCICIO
Escriba la configuracin electrnica del telurio de forma
ampliada y abreviada ( Te); z = 52.
Diga si es paramagntico o diamagntico. De los posibles
valores de los nmeros cunticos para el ltimo electrn del
tomo.

De llos siguiente
D
i i
cuatro pares de
d nmeros

cunticos
i
(n,
( l,l ml , ms),
)
justifique quienes son posibles y quienes no.
(4,1,1,+)
(3,1,1, )
(4,2,3,+)
(7,6,6, )

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Completelosespaciosenblanco:
Enunciadoqueproporcionaladistribucinmasestabledelos
electronesenlosdiferentessubniveles
______________________________________
Losorbitales2px,2py y2pz solodifieren
en____________________________
Escribalaconfiguracinelectrnicadel
As_______________________________________
Delosvaloresdelosnmeroscunticosposiblesparaelltimo
electrndelelementoanterior
n=l=ml=ms=
Laformadelosorbitalespes___________________
Elconceptodeelectronesqueexistenenrbitasespecficas
alrededor del ncleo fue contribucin del
alrededordelncleofuecontribucindel
cientfico___________________

RESUELVA:

UnadelaslneasdelaserieLymandeltomodehidrgeno
haceunatransicindesdeni=3.CalculeelvalordeE
asociadoalaemisin.
1 94 x1018J
1.94x10

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