INSTITUTO POLITCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA
E INDUSTRIAS EXRACTIVAS

LABORATORIO DE TERMODINMICA QUIMICA 1

PRACTICA #_4__
Equilibrio de fases para sustancias puras
GRUPO:

2IM33

EQUIPO: ____1_____

INTEGRANTES:
NOMBRE

Flores Avendao Thania Jocelyne

PROFESORA: Irma Rodrguez Hernndez

FECHA DE ENTREGA: CALIFICACION:________________
NOTA:__________________________________

FIRMA

Objetivos:
1.-Preparar una serie de soluciones de cloroformo (1) y metanol (2); medir a cada
una su temperatura de burbuja y su composicin de los vapores, a presin
atmosfrica.
2.- A partir de los datos experimentales, determinar el coeficiente de actividad (i)
de cada componente en cada solucin.
3.- Investigar el modelo de solucin (Margules o Van Laar) al que se ajuste el
sistema.
4.- Corroborar el punto 3, elaborando los clculos correspondientes y comparando
los resultados con los datos experimentales.
Consideraciones tericas:
1.- Ecuacin de equilibrio liquido-vapor.
Cuando un sistema multicomponente se encuentra en equilibrio en dos o ms
fases se cumplen:
a) La temperatura de todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio trmico)
b) La presin en todo el sistema es uniforme y constante (equilibrio mecnico)
c) El potencial qumico y por lo tanto la fugacidad parcial de cada componente es
el mismo en cada una de las fases (equilibrio termo-dinmico)
Para el caso en que las fases que forman el sistema en equilibrio sean las fases
liquidas y vapor, la fugacidad parcial de cada componente en esas fases.
Igualando ambas expresiones, se obtiene la ecuacin general de equilibrio liquidovapor (mtodo gamma-phi).
Qumica semejante i= 1, la ecuacin general de equilibrio liquido-vapor adquiere
su forma mas simple conocida como la Ley de Raoult
Las variables de un sistema multicomponente en equilibrio est formado por las
composiciones en fracciones mol que tiene cada componente en cada una de las
fases adems de la temperatura y la presin.
En la prctica se puede encontrar una gran variedad de problemas de ELV, todos,
sin embargo pueden ser clasificados en cinco tipos bsicos.
Azetropo
Un azetropo (o mezcla azeotrpica) es una mezcla lquida de dos o ms
Compuestos qumicos que hierven a temperatura constante y que se comportan
como
si
estuviesen
formadas
por
un
solo
componente.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o inferior a la
de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido con la misma

composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es posible separarlos por
destilacin simple o por extraccin lquido-vapor utilizando lquidos inicos como el
cloruro
de
1-butil-3-metilimidazolio.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo de
ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se llama azetropo
de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de ebullicin mnima son ms
frecuentes que los de ebullicin mxima.
Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua,1 que forma un azetropo para una
concentracin del 96% en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de 78,2
C. Con una destilacin simple se obtiene un alcohol con esta concentracin
(ttulo), pero para conseguir un compuesto ms puro se necesita utilizar recursos
especiales como una destilacin azeotrpica.

Problema ELV

Nombre
Temperatura
burbuja

Puntos
burbuja

de
Presin
burbuja
Temperatura
roco

Puntos de Roci

Evaporizacin
instantnea
(flash)

Datos

Incgnitas

de Presin,
Temperatura,
composicin fase composicin fase
liquida
vapor
Temperatura,
Presin,
composicin fase composicin fase
de
liquida
vapor
de Presin,
Temperatura,
composicin fase composicin fase
vapor
liquida

Presin de roco

Temperatura,
Presin,
composicin fase composicin fase
vapor
liquida
Temperatura,
presin
composicin
global.

Composicin fase
y liquida y vapor,
fraccin
vaporizada

A la luz de esta idea, una solucin se considera como una mezcla de grupos y no
como mezcla de sustancias. Esto ah permitido predecir los valores para los
coeficientes de actividad que una sustancia tiene en solucin para la que no se
tienen datos experimentales, basndose nicamente en el conocimiento de la
constitucin qumica de la sustancia.
Las suposiciones que se pueden hacer sobre el modelo de van Laar tienen que
ver en primera instancia con una solucin binaria en la que los componentes
pueden existir como lquidos puros @ la temperatura de la solucin y no son
fuertemente dismiles qumicamente, pero pueden tener tamaos moleculares
diferentes
(q1
q2).
Las constantes A y B no dependen de la composicin; son funciones de la
temperatura y de la presin. Dado que el efecto de la presin en las propiedades
de la fase lquida es muy pequeo (excepto @ altas presiones y @ condiciones
prximas a las crticas) puede ser despreciado, con lo cual A y B solo dependen de
la temperatura.

DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.- Sustancias y materiales
a) Metanol CH3OH &n40.46 ml*50
c) 2 Buretas
d) 11 frascos de 100 ml
e) 2 vasos de precipitados
2.- Procedimiento:
a)
Preparar una serie de soluciones de cloroformo (1) y metanol (2), en las que
la concentracin de metanol vare desde 0.0, 0.1, 1.0 fraccin mol.
b)
Medir a cada solucin el ndice de refraccin y elaborar una grfica
de ndice de refraccin contra x1a la que se le llamara curva de calibracin.
c) Colocar la primera solucin en el recipiente del equipo, poner el recipiente sobre
la parrilla de calentamiento con una agitacin lenta, calentar el lquido hasta
ebullicin esperar un momento para asegurarse que la temperatura sea constante
y anotarla: ser la temperatura de burbuja.
d)
La protuberancia que tiene el equipo en el pie del refrigerante, que es un
depsito de condensado, tomar una muestra por medio de una pipeta delgada y

una perilla, depositndola en un tubo de ensayo previamente etiquetado,

tapndola inmediatamente.
Para las soluciones que corresponden a las sustancias puras, no es necesario
tomar muestra de condensado.
e)

Repetir para cada solucin los pasos c y d

f)
Esperar a que las muestras que contienen el condensado estn a la
temperatura ambiente para medir el ndice refraccin a cada una.
g)
Con ayuda de la curva de calibracin determinar la fraccin mol del metanol
en los vapores, en el momento en que se dio el equilibrio liquido-vapor.
Tabla de datos experimentales
Metanol
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0

V1
0
5.4
9.9
13.8
17
20
22.4
24.6
26.6
28.4
30

V2
30
24.6
20.1
16.2
13
10
7.6
5.4
3.4
1.6
0

nsol
1.3402
1.3605
1.3747
1.3908
1.4024
1.4019
1.4079
1.4236
1.4348
1.4392
1.4443

Tcond
63
61
58
53
51
50
49
48
50
51
54

ncond
1.3402
1.3774
1.3968
1.4088
1.4122
1.4188
1.4224
1.4232
1.4283
1.4225
1.4443

n liquido=n liquido( x 1n 11+ x 2n 1 )

n liquido=1.3605 ( 0.11.4443+0.91.3402 )=0.00989
x1

x2

0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7

n
liquido
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3

1.3402
1.3605
1.3747
1.3906
1.4024
1.4019
1.4079
1.4236

T
n
n
condensad condensad liquido
o
o
63
1.3402
0
61
1.3764
0.00989
58
1.3968
0.01368
53
1.4088
0.01917
51
1.4122
0.02056
50
1.4188
0.00965
49
1.4224
0.00524
48
1.4232
0.01053

0.8
0.9
1

0.2
0.1
0

1.4348
1.4392
1.4443

50
51
54

1.4283
1.4225
1.4443

0.01132
0.00531
0

n soln vs X1
1.46
1.44
1.42
1.4
1.38

n liquido

n soln

1.36
1.34
1.32
1.3
1.28

0.2

0.4

0.6

x1

0.8

1.2

n liquido
0.03
0.02

f(x) = - 0.08x^2 + 0.08x + 0

R = 0.98

0.02

An liquido

n liquido

Polynomial (An liquido)

0.01
0.01
0

0.2

0.4

0.6

0.8

x1

P, X1

T sup

Psat ,

Yi
NO

Yi=1

1.2

SI

Resultado

Presin de saturacin
T=46.43C

Cloroformo

A=13.7324
Psat

P=585mmHg =77.99kPa

B=2548.74

C=218.552

B
2548.74
A
13.7324
(
T +C )
46.43+218.552
=e
=e
=61.1824

Metanol

A=16.5787

B=3638.27

C=239.5

Psat =e

( A T B+C )

16.5787

=e

3638.27
46.43+239.5

=47.1985

P y =x P sat +
1=

Py
Psat

x2

x2

x
( 2)4
3+13.442

0.9

0.9

217.167( 3+13.442(0.9)4 )
6.637

6.637

1=e

x1

x1

x
( 1)4
3+13.442

0.1

0.1

218.678( 3+ 13.442(0.1) 4)
7.771

7.771

2=e
y 1=

1 x 1 P sat 1 5.36830.161.1824
=
=0.421138
P
77.99

y 2=

2 x2 Psat 2 1.06220.947.1985
=
=0.578546
P
77.99

y i=0.421138+.578546=0.999684