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Problemas Tema 4

Ejercicio4.1. Sabiendoquelasleyesfenomenolgicassonlineales,deducirlasunidadesen
elS.I.delaconstantedeproporcionalidadLdelaecuacin(4.1)paracadaunodelos
procesosindicadosenlaTabla4.1,esdecir,silavariableYes(i)temperatura,(ii)cantidad
demovimiento,(iii)concentraciny(iv)potencialelctrico.
Las unidades de L, vendrn dadas, teniendo en cuenta (4.11) por

Propiedad
energa
impulso
materia
carga

J
Y

|Propiedad
VariableY
|
J
temperatura
kgms1
velocidad
moles
concentracin
culombio
dif.potencial

|Y|

|Y|

|Y|

K
ms1
molm3
voltio

Km1
s1
molm4
Voltiom1

kter
h
D
kcond

JK1 m1 s1
kgm1 s1
m2s1
m1 1

Ejercicio4.2. Unaceldacbicade0,100mdeladoserellenaconbenceno.Lacarasuperior
semantienea25Cylaopuestainferiora15C.Calcularlacantidaddecalorquefluyea
travsdelbencenoenunahora,unavezsehayaalcanzadoelrgimenestacionario(sin
conveccin).
Paracalcularlacantidaddecalornecesitaremosconocerlaconductividadtrmicadel
bencenoyelgradientedetemperaturasenladireccindelflujoqueserlaverticaldT/dz,
pueselcalorfluirdelacarasuperiorcalientealainferiormsfra.EnlaTabla4.2,vemos
quelaconductividadtrmicaparaelbencenoa1atmdepresiny22,5Cesk=0,1582JK1
m1s1,valorqueafaltademayorinformacinconsideraremosconstanteenelintervalodel
temperaturasdelejercicio.Silatemperaturadependeslodelaverticalz,enrgimen
estacionariopodemoshacer:
dT T
10K

100 K m 1
dz z 0,100 m

Aplicando(4.12),laleydeFouriermonodimensional:
dQ Q
T
A

dt
z
t

Q A

T
t = 0,01 m2 x 0,1582 J K1 m1 s1 x 100 K m1 x 3600 s =569,5 J m2 s1
z pues A=0,01 m2, t=1h=3600s.

Ejercicio4.3. Elcoeficientedeviscosidaddelagualquidaa20C es0,001002


kg s1. En
unaconduccinsemejantealamostradaenlafigura4.4calcularlafuerzaporunidadderea
requeridaparamantenerlaplacasuperiormovindosea0,250m s1 silaconduccintiene
unaprofundidadde0,500m.

Lacomponentedelgradientedevelocidad(enrgimenestacionario)tieneunvalormediode
v z 0,250 ms1

0,500 s 1
x
0,500 m

Porlotanto,haciendousodelaleydeNewtonmonodimensional,(ecuacin4.14),
dv
Fz A z
dx
sinospidenlafuerzaporunidadderea(serunapresin,Pz),oseaque:

F
dv
(Pz ) x z z (0,001002 kg m 1s 1)(0,500 s 1) 5,01x10 4 kg m 1s 2
A
dx
5,01x10 4 N m 2 5,01x10 4 Pa

Ejercicio4.4. Elaguafluyeatravsdeuntubode42cmdelongitudy5,20mm deradio.


Siladiferenciadepresinentredospuntosesde0,050atmylatemperaturaesde20C,
determinarelvolumendeaguaquefluyecadahora.
LaleydePoiseuille (ecuacin4.22),ensuformadiferencial,nosdalarelacinentreelcaudal
deunfluidodeviscosidadquecirculaporunaconduccincilndrica(cuyasdimensionesse
especifiquen),yelgradientedepresinqueloimpulsaaavanzar.Sielfluidoes no
compresible (elagualquidaenestecaso),podemosusarlaecuacin(4.23):
dV r 4 dP

dt
8 (dz )

dV r 4 P

dt
8 ( z)

z=42cm=42x102 m
r=5,20mm=5,20x103 m
=0,01002kgm1 s1
P=0,050atm (101325Nm2atm1 )
Sustituyendovaloresenlaecuacinobtenemos:

(0,00520 m)4 (0,050 atm x 101325 N m 2atm 1)


8(0,001002 kg m 1s 1)(0,420 m)

t 12,44 m3

Ejercicio4.5. Cuandoseestableceelrgimenestacionarioenunflujodemateriaatravs
deunasuperficiede0,45m2 seobservaquelacantidaddesustanciaquefluyeporminuto
esde5,65molesdelamisma.Sielgradientedeconcentracindedichasustanciaes
7,25x102 Mm1 ,determinarelcoeficientededifusindelasustanciaendichomedio
disolvente.
Paracalcularelcoeficientededifusin,D,haremosusodelaPrimeraLeydeFick
(ecuacin4.28)quenosproporcionaelflujodemateriaatravsdeunasuperficieA,sise
estableceungradientedeconcentracinenrgimenestacionario:

dn
dc
D A
dt
dz

1
5,65 mol
1
n

t A(dc / dz) 1min x 60 s min1 0,45 m2 x 7,25 x10 2

mol

1
m
Lx10 3 m3L1

2,886 m2 s 1

Ejercicio4.6. Entextosdeelectricidadyelectromagnetismo,aparecelaleydeOhmcomo
lasiguienterelacin:V=IR.Enlosfenmenosdetransportehemosvisto,Tabla4.1y
ecuacin(4.34),quelaleydeOhmsedefinacomoJ= .
DefinircadaunodelossmbolosqueaparecenenambasleyesdeOhmyencontrarla
relacinentrelosparmetrosyR.
(a)Definicin delossmbolosqueseexplicitanenelenunciado:
LeydeOhmdetextosdeelectromagnetismo: V=IR
(1)Veselvoltajeodiferenciadepotencialentredospuntosdeunhiloconductorporelquepasaunacorriente
elctrica.Launidaddemedidaeselvoltio.
(2)Ieslaintensidaddecorrienteelctricaquepasaatravsdelaseccindelconductoryserefierealacantidadde
cargaelctricaqueporunidaddetiempoatraviesalaseccindelconductor.Launidaddemedidaeselamperio.
(3)Reslaresistenciaqueofreceelconductoralpasodedichaintensidad.Launidaddemedidaeselohmio.
LeydeOhmdefenmenosdetransporte: J=
(1)Jesladensidaddeflujodecargaodensidaddecorrienteelctricaydeterminalacantidaddecargaquecircula
porelconductorporunidaddereaytiempoporloqueseleasimilaconunaintensidadelctricaporunidadde
rea.Launidaddemedidaeselamperiodivididopormetrocuadrado.
(2)esuncoeficientedeproporcionalidaddeltransportedecarga.Relacionaeltransportedelacargaentredos
puntosenlosquesehaestablecidoungradientedepotencial.Seledenominaconductividadelctricao
conductanciaespecfica.Launidaddemedidaeselsiemensdivididopormetro.
(3) eselgradientedepotencialelctricoymideladiferenciadepotencialelctricoentredospuntospor
unidaddeseparacinenelespaciodelosmismos.Launidaddemedidaeselvoltiodivididopormetro.

(b)Relacin entrelosparmetrosyR
R

V diferencia de potencial

I int ensidad de corriente

int ensidad
J
densidad de corriente elctrica
sec cin

diferencia de potencial
gradiente de potencial

dis tan cia entre puntos


int ensidad
dis tan cia entre puntos

diferencia de potencial
sec cin
Si llamamos

a la distancia entre puntos (o sea la longitud del conductor) y S a la seccin del mismo, es obvio que comparando
ambas expresiones anteriores se tiene que:

I 1

V S R S RS

Entrelaconductividadelctricaylaresistenciaexisteunaanalogarecprocatalquesesueledefinirunnuevo
parmetrollamadoresistividadespecfica,,quedependedelanaturalezadelconductor,latemperaturaylapresin,
definidocomo:

conloqueamenudonosencontramosconlarelacinrecprocaentrey,esdecir:

Ejercicio4.7. Despreciandoladiferenciademasas,calcularelcoeficientededifusinde
molculasdenitrgenodatadoisotpicamenteennitrgenoordinarioa298Ky1atmde
presin.Dato:dimetromoleculardelnitrgenoordinario,d=3,7x1010 m.
Elcoeficientededifusin, Djj*,enconcretovienerelacionadoconlosparmetrosdelaTCG
porlaecuacin4.68:
3 RT V
3 R 3T3
1

D jj*
8 M d 2 N 8 M N A d 2p

Sustituyendolosvaloresconocidosenlaecuacin4.68setiene:
D jj*
3 (8,3145 J K 1mol1 )3 (298 K )3
1

1)
23
1
10
2
2
8
(0,028 kg mol
(6,02214x10 mol )(3,7 x10 m) 101325 N m
1,87 x105 m 2 s 1

Ejercicio4.8. Laconductividadelctrica,delaguapuraes5,5x106 W1 m1 a25C.Cul


eselvalordelproductoinicodelagua,Kw=[H+][OH]?
Laecuacin(4.48)nosrelacionalaconductividadelctrica,,conlaconcentracin
Fc(u

OH

porloquepodemosobtenerlaconcentracin,c,deunodeellos(queserigualaladel
otro)atravsde:

F(u

1,002x10 4

OH

5,5x106 1m 1
1

96485 C mol (36,25 20,64) x10 m V s

mol

7
1

1
,
002
x
10
mol
L
m3

2 1 1

K w H OH c 2 (1,002 x10 7 ) 2 1,00 x10

14

Ejercicio 4.9.Dos depsitos de calor con temperaturas respectivas de 325 y 275 K se ponen
en contacto mediante una varilla de hierro de 200 cm de longitud y 24 cm2 de seccin
transversal. Calcular el flujo de calor entre los depsitos cuando el sistema alcanza su estado
estacionario. La conductividad trmica del hierro a 25 C es 0.804 J K1 cm1 s1.(Solucin:
4.824 J s1)
325K

275K

dQ
dT
A
dt
dz

1 dQ
dT
J

A dt
dz

0
200cm
Paracalcularlafuerza(gradientedeTconz)podemosutilizarelhechodequeal
alcanzarelestadoestacionariotendremosunperfillineal:
T
T2
T1
0
l
t=grande

dT T T2 T1

dz z z 2 z1

275 325
0.25Kcm 1
200

SustituyendoenlaleydeFourier

dQ
dT
A
0.804 JK 1cm 1s 1 24cm 2 0.25Kcm 1 4.824 Js 1
dt
dz
Aunquehemosmezcladounidades,ntesequetodosloscmsevan,quedando
unidadesdelSI.
Elresultadodelflujoespositivo,loqueindicaqueelcalorvadelfococalienteal
fro,comodebedeser

Ejercicio 4.10. Calcular la conductividad trmica del He a 1 atm y 0 C y a 10 atm y 100 C.


Utilizar el valor del dimetro molecular que se obtiene a partir de medidas de viscosidad a 1
atm y 0 C, d = 2.2 . El valor experimental a 0 C y 1 atm es 1.4103 J K1 cm1 s1.(Solucin:
1.421 103 y 1.66 103 J cm1 K1s1)

C
25
v v,m
64
NA

N P

V kT
1 kT

2d12 P

1/ 2

8kT
v

m
25 RT

32 M

1/ 2

1
C v,m
NA d2

Datosquetenemos:

d=2.21010 m
M=4.003103 kgmol1
CV,m=3/2R(gasmonoatmico)

a)T=273.15KyP=1atm=101325Pa
1/ 2

25 RT

32 M

1
C v,m
N A d2
1/ 2

25 8.31451JmolK 1273.15K

32 4.00310 3 kgmol 1

3
1
8
.
31451
J

mol

6.0221410 23 mol 1 2.210 10 m 2


1

0.142Jm1K 1s 1 1.4210 3 Jcm1K 1s 1

b)T=373.15KyP=10atm=1013250Pa
1/ 2

25 RT

32 M

1
C v,m 0.166Jm1K 1s 1 1.6610 3 Jcm1K 1s 1
2
NA d

Ejercicio 4.11. La viscosidad y la densidad de la sangre humana a la temperatura del cuerpo


son 4 cP y 1.0 g cm3, respectivamente. El flujo de la sangre desde el corazn a travs de la aorta
es 5 L min1 en un cuerpo humano en reposo. El dimetro de la aorta es tpicamente de 2.5 cm.
Calcule: (a) el gradiente de presin a lo largo de la aorta; (b) la velocidad media de la sangre;
Ecuacin de Poiseuille para lquidos

V
r 4 P

8
t

= 4 cp= 410-3 Nsm-2


r= 1.2510-2 m
V/t= 5 lmin-1= (5/60)10-3 m3s-1

P
8 V
4
34.77Nm 3 34.77Pam 1

r t
b) Velocidad media
En un tiempo t el fluido avanza (en promedio) una distancia <d>, fluyendo un volumen V

<d>

Area S
V=<d>S

Entonces, la velocidad de flujo o volumen que circula por unidad de tiempo ser

V d S

t
t
La distancia media recorrida por unidad de tiempo es la velocidad media:

V
v S
t
Quedando:

V / t V / t (5 / 60)10 3 m3 s 1
1
v
2

0
.
17
m

s
S
r
(1.2510 2 m)2

Ejercicio4.12.Dostubosdecobre,cadaunode3mdelongitud,conundimetrointernoel
primerode2.6cmyde1.3cmelsegundo,seconectanenserie.Seestableceunapresinde5
atmenelextremoabiertodeltubomsancho,ydelextremomsestrechosaleaceiteauna
presinde1atm.Paraelaceite,h =0.114Pa sa15C.a)Calculelapresinenelpuntoenque
seunenlosdostubos.b)Cuntoslitrosporminutopuedenobtenersemedianteesta
combinacin?

Pi=5 atm

1.3 cm

2.6 cm

Pf=1 atm

3m

3m

Cuando se conectan 2 tuberas se cumple


u que el volumen que circula por unidad de tiempo
i
es igual en ambas
Para el tramo 1 podemos escribir:

V
r14 Pu Pi

t
8 z u z i

Para el tramo 2 podemos escribir:

V
r24 Pf Pu

t
8 z f z u

Igualando y teniendo en cuenta que los dos tramos miden igual:

r Pf Pu
r Pu Pi

8 z f z u
8 z u z i
4
2

4
1

r2
P Pi
u
Pf Pu
r1

La nica incgnita que queda es la presin en el punto de unin Pu


4

P 5
1
u
1 Pu
2

Pu=4.765 m

El perfil de presiones que tenemos es por tanto:

Tramo 1

Tramo 2

El flujo se iguala porque la cada de presin se reparte de manera desigual entre los 2
tramos. El flujo lo podemos calcular usando cualquiera de los tramos:

V
r24 Pf Pu
r14 Pu Pi

7.8210 4 m3 s 1 46.92lmin 1
t
8 z f z u
8 z u z i

Ejercicio 4.13. La viscosidad del O2 a 0 C y presiones del orden de magnitud de 1 atm es


1.92104 P. Calcular el flujo, en g s1, del O2 a 0 C a travs de un tubo de 0.420 mm de
dimetro interior y 220 cm de longitud, cuando las presiones a la entrada y salida son de 2.00
y 1.00 atm, respectivamente.
4
dV
r dP

dt
8 dz

La ecuacin de Poiseuille en forma diferencial es:

Para gases no se puede integrar directamente, puesto que el volumen es funcin de la presin.
Para integrarla podemos expresar el flujo en masa que circula por unidad de tiempo:

dV RT dm

dt PM dt
Sustituyendo en la ec. de Poiseuille nos queda:

RT dm
r 4 dP

PM dt
8 dz
En el rgimen estacionario, la masa de gas que circula por unidad de tiempo es una constante
por lo que podemos integrar la ecuacin anterior:
m
r 4 M
m f
r 4 M f
dz
PdP
dz
PdP
t
8RT
t zi
8RT Pi
z

m
r 4M Pf2 Pi2

t
16RT z f z i

Ecuacin de Poiseuille para


gases

Sustituyendo los datos que nos da el problema:

r 4M Pf2 Pi2
m

t
16RT z f zi
(2.110 4 m)4 (3210 3 Kgmol 1 )
(12 22 )101325Pa

16(1.9410 5 Pas)(8.3145JK 1mol 1 )273.15K


2.20m

m
3.8810 6 Kgs 1 3.8810 3 gs 1
t

Ejercicio 4.14. Calcule la velocidad final de cada de una bola de acero de 1.00 mm de
dimetro y 4 mg de masa, en agua a 25 C. Repita el clculo para glicerina (densidad 1.25 g
cm3). Las viscosidades del agua y de la glicerina a 25 C y 1 atm son 0.89 y 954 cP.
respectivamente.
Cuando la bola cae en el interior de un fluido hay tres fuerzas actuando sobre ella: el peso, el
empuje y el rozamiento (relacionado con la viscosidad del medio y la velocidad de la bola)

P
Si el cuerpo es ms denso que el fluido, el peso es mayor que el empuje y la bola cae en su
interior. Al haber una fuerza resultante, la bola se ir acelerando poco a poco. Sin embargo, a
medida que aumenta su velocidad, aumenta tambin el rozamiento, con lo que llega un
momento en el que la suma de todas las fuerzas se anula. Es la condicin de estado
estacionario, momento en el que la bola pasa a moverse con velocidad constante
El peso, mg, se puede escribir teniendo en cuenta el volumen y densidad de la bola:

P mg

4 3
r b g
3

Siendo b la densidad de la bola

El empuje es el peso del volumen de fluido desplazado:

E m f g

4 3
r f g
3

Por ltimo, la fuerza de rozamiento de un cuerpo esfrico de radio r en el interior de un fluido de


viscosidad viene dado por la ley de Stokes, y es funcin de la velocidad v con la que se
mueve el cuerpo en el fluido

F 6rv
En el estado estacionario se cumplir:

F 0, P E F 0

Sustituyendo las expresiones anteriores:

4 3
4
r b g r 3 f g 6rv 0
3
3
Simplificando y despejando la incgnita (v):

2gr 2 b f
v
9

Esta relacin puede emplearse tambin para, una vez medida experimentalmente la velocidad
de cada, calcular la viscosidad del fluido.

a) agua
b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.0 gcm-3
=0.8910-2 Posies
g=980.665 cms2

2 gr 2 b f
v
406cms 1
9

b) glicerina
b=m/V=7.64 gcm-3
f=1.25 gcm-3
=9.54 Posies
g=980.665 cms2

2gr 2 b f
v
0.36cms 1
9

Ejercicio4.15. Conquvelocidad,puedenascenderlasburbujasdeaire(cavidades)en
aguaa25Csisusdimetrossonde1mm?Datosadicionalesdelaguaa25C:densidad,103
kgm3,viscosidad8.91104 kgm1s1
.

Eneste caso las fuerzas actan deacuerdo conelsiguiente esquema:


E

F 0, E P F 0

F
P
Sustituyendo :

4 3
4
r f g r 3aireg 6rv 0
3
3
Simplificando y despejando la incgnita (v):
2gr 2 f aire 2gr 2f

2r 2f g 2(5 x104 m)2 (1x103 kg m3 )(9,806 m s2 )


1
1
v

0
,
611
m
s

61
,
1
cm
s
9
9(8,91x10 4 kg m1s 1)

Ejercicio 4.16. Las viscosidades del CO2(g) a 1 atm y 0, 490 y 850 C son 139, 330 y 436 mP,
respectivamente. Calcule el dimetro de esfera rgida aparente del CO2 a cada una de estas
temperaturas.
5 MRT

2
16 NA d

1/ 2

5 MRT
d

Despejando el dimetro:
16 NA

1/ 2

Los datos son:

M=4410-3 kgmol-1
R=8.3145 JK-1mol-1
NA=6.0221023 mol-1

a) T=273.15 K y =13910-7 Pas

d2=2.10610-19 m2,, d= 4.5910-10 m = 4.59

b) T=763.15 K y =33010-7 Pas

d= 3.8510-10 m = 3.85

c) T=1123.15 K y =43610-7 Pas

d= 3.6910-10 m = 3.69

En principio, el dimetro de esfera rgida debera ser constante, con lo que estos resultados
nos muestran las limitaciones de esta aproximacin.
El dimetro disminuye porque al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de las
molculas, pudiendo producirse un mayor acercamiento de las mismas durante la colisin.

Ejercicio 4.17. El hidrgeno gaseoso se difunde a travs de una lmina de paladio de 0.0050 cm de espesor. Del lado
izquierdo de la lmina, el hidrgeno se mantiene a 25.0 C y una presin de 750 mm, mientras que del lado derecho se
mantiene un buen vaco. Despus de 24 h, el volumen de hidrgeno en el compartimento de la izquierda disminuye en
14.1 cm3. Si el rea de la lmina a travs de la cual ocurre la difusin es 0.743 cm2. Cul es el coeficiente de difusin del
hidrgeno en el paladio?

T=298.15K

A=0.743 cm2

c1
P1=750 mmHg

P
H2(g)

P2=0

c2

Pd
510-3 cm
510-3 cm

Si mantenemos las presiones de hidrgeno constantes a cada lado de la lmina entonces


se alcanzar un estado estacionario con un perfil lineal de concentraciones en la lmina de
Paladio

P1
40.34molm3
RT
P
c2 2 0
RT
c1

Con lo que el gradiente de concentraciones ser

dc c 0 40.34
5
4

8
.
067

10
mol

m
dz z
510 5

El coeficiente de difusin lo podremos obtener de la primera ley de Fick:

dn
dt

D A

dc
dz

Para despejar el coeficiente de difusin necesitamos saber lo que vale el flujo, que al
alcanzarse el estado estacionario lo podemos obtener simplemente como el nmero de
moles que han pasado de una lado al otro dividido por el tiempo. El nmero de moles que
han pasado de la izquierda a la derecha lo podemos obtener por la disminucin de volumen
que se ha producido, ya que la presin en ese lado permanece constante:

PV 750 / 760 10132514.110 6


dn n
8.3145298.15
6.58310 9 mols 1
RT

dt t
t
243600
Quedando para el coeficiente de difusin

dn
6.58310 9 mols 1
dt
D

1.09810 10 m2 s 1
4
2
5
4
dc 0.74310 m ( 8.06710 molm )
A
dz

Ejercicio 4.18. El dimetro molecular que se obtienen para el O2 a partir de medidas de


viscosidad a 0 C y 1 atm es 3.6 . Calcular el coeficiente de autodifusin del O2 a 0 C y
presiones de 1.00 atm y 10.0 atm. El valor experimental a 0 C y 1 atm es 0.19 cm2 s1
Para calcular el coeficiente de autodifusin usamos la expresin proporcionada por la teora
cintica de gases (versin rigurosa)

3
D
v
16

3 kT
D

8 d 2 m

a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 1 atm= 101325 Pa
d=3.610-10 m

1/ 2

kT
P

D=1.6210-5m2s-1=0.162 cm2s-1
El error es del 15% aprox.

a) Datos: T=273.15
m=3210-3/NA kg
P= 10 atm= 1013250 Pa
d=3.610-10 m

D=1.6210-6m2s-1=0.0162 cm2s-1

Ejercicio4.19.Supongaunsistemaunidimensionalqueseextiendedesdez=0az =.Enelinstantet =0hayNo partculas


enelpuntoz =0.SupuestavlidalasegundaleydeFick sehadeducidoque:
z2

N0
4 Dt
c(z,t)
e
12
(Dt)

Calcule cul es la probabilidad de encontrar una partcula en una posicin comprendida entre z y z+dz. Por ltimo,
calcule los valores de <z> y <z2>. NOTA:La concentracin en un sistema unidimensional viene dada en partculas por
unidad de longitud.

N0
z

Probabilidad de encontrar una molcula entre z y z+dz en instante t ser:

dp( z, t )

dN( z, t )
N0

El nmero de molculas dN(z,t) se puede calcular como concentracin por longitud. Teniendo en
cuenta que es un sistema unidimensional:
z2

N0
4Dt
dN( z, t ) C( z, t )dz
e
dz
1/ 2
Dt

Con lo que la probabilidad de encontrar una molcula entre z y z+dz en el instante t ser:

dp( z, t )

dN( z, t ) C( z, t )dz
1
e

1/ 2
N0
N0
Dt

z2
4Dt

dz

Para calcular cualquier propiedad promedio hacemos uso de la probabilidad. As, para <z>:

1
e
1/ 2
Dt

z zdp( z, t ) z
0

z2
4Dt

dz

1
ze
1/ 2
Dt 0

z2
4Dt

dz

Los lmites (0,) vienen dados por el sistema que estamos estudiando. La integral se resuelve con
ayuda de las tablas:

1
ze
z
Dt 1/ 2 0

z2
4Dt

1/ 2

1
1
Dt

2
dz


Dt 1/ 2 2 1
4Dt

De igual modo podemos operar para calcular <z2>:

1
2
z
e
z z dp( z, t )
1/ 2
Dt 0
0
2

z2
4Dt

1
21/ 2
dz

2Dt
1/ 2
3/2
Dt 3 1
2

4Dt

Ejercicio 4.20.Una disolucin concentrada de 10 g de sacarosa en 5 mL de agua se introdujo en un cilindro de 5 cm de


dimetro. Posteriormente, se aadi un litro de agua con sumo cuidado para no perturbar la superficie de la capa de
disolucin. Calcule la concentracin a 5 cm por encima de la capa transcurrido un tiempo de (a) 10 s y (b) 1 ao. Ignore los
efectos gravitacionales y considere nicamente el proceso de difusin. El coeficiente de difusin de la sacarosa a 25 C es
5.2 106 cm2 s1. La solucin de la 2a ley de Fick para este
z 2 caso es:

n0
c(z,t)
e 4Dt
A( Dt)1 2

La concentracin de sacarosa en funcin de z y t viene dada por:

z=0

2
n0
z 4 Dt
c z, t
1 e
A( Dt ) 2

(1)

n0 es el nmero de moles, que podemos calcular sabiendo la masa molar de la sacarosa


(C12H22O11). Si expresamos todos los datos en el sistema CGS:
N0= 10 / 342.3 = 2.9210-2 moles
A=r2= 19.64 cm2
D= 5.210-6 cm2s-1
La concentracin (en moles/cm3) en z=5cm vendr dada en funcin del tiempo sustituyendo los
datos en (1):


2
n0
2.9210 2
z 4 Dt
45.210 6 t

e
c 5, t
e
1
1/ 2
6
2
19.64( 5.210 t )
A( Dt )
25

0.368
e
1/ 2
t

(a) t = 10s

1.20210 6

(mol / cm3 )

0.368
c 5,10 1/ 2 e
t

1.20210 6
t

0.1164e

1.20210 5

(b) t = 1ao=3.1536107 s

c 5,3.153610 7
6.310

0.368
e
1/ 2
t

mol
0.063 M
3
cm

1.20210 6

6.55410 5 e 0.038

Ejercicio 4.21. Calcular la distancia cuadrtica media recorrida por una molcula de glucosa en agua a 25 C en 30 minutos.
Suponer que las molculas de glucosa se difunden a partir de (a) una capa depositada en el fondo del vaso y (b) un pequeo
terrn suspendido en el seno del agua. Cunto tiempo tardarn las molculas de glucosa en recorrer una distancia de 1
mm y 1 cm desde su punto de partida en el caso a? El coeficiente de difusin de la glucosa en agua a 25 C es 0.673109 m2
s1. Las soluciones de la 2a ley de Fick son:
z2

n0
4Dt
a) c(z,t)
e
A( Dt)1 2
2

n0
4Dt
b) c(z,t)
e
8(Dt) 3 2

a)

z=0

z z dp( z, t ) z 2f ( z, t )dz
2

Siendo f(z,t) la funcin de distribucin

La probabilidad de encontrar un mol de azcar entre z y z+dz en el instante t ser:


z2

dn( z, t ) C( z, t )Adz
1
4Dt
dp( z, t )
e
dz

1/ 2
n0
n0
Dt

Por otro lado la probabilidad se puede escribir como:

dp( z, t ) f ( z, t )dz

z2

1
4Dt
f ( z, t )
e
1/ 2
Dt

As, el valor medio de z2 ser:

1
2
z z f ( z, t )dz
z
e
1/ 2
Dt 0
0
2

z2
4Dt

21/ 2
1
2Dt

dz
1/ 2
3/2
Dt 3 1
2

4Dt

Y por tanto

z 2 2Dt 20.67310 9 m2s 11.8103 s 2.42310 6 m2


Y la raz de la distancia cuadrtica media:

zrms z 2

1/ 2

1.5610 3 m

Cuntotiempotardarnlasmolculasdeglucosaenrecorrerunadistanciade1mmy1cmdesdesu
puntodepartidaenelcasoa?

z z

2D
2D
2

2
rms

zrms 10 3 m
zrms 10 2 m

t 743s
t 74294 s 20.6h

b)

r 2 r 2 f (r, t )dr

Probabilidad de encontrar un mol entre r y r+dr en instante t:


dn(r, t )
n0
r2
dn(r, t ) c(r, t )dV c(r, t )4r 2 dr
4r 2
4 Dt
e
dr

dp(r, t )

3
2
n0
n0
n0
8Dt

Quedando la funcin de
distribucin como:

dp(r, t )

r2
4r 2
4 Dt
f (r, t ) 1/ 2
e
3/2
2 Dt

dp(r, t ) f (r, t )dr

r r f (r )dr r
2

r e

2
4 Dt

2 (Dt )
1
2

dr
2

Y por tanto

r 2 7.26810 6 m2
Y la raz de la distancia cuadrtica media:

rrms r 2

1/ 2

2.7010 3 m

1
2 (Dt )
1
2

r e
4

2
4 Dt

dr 6Dt

Ejercicio 4.22. El coeficiente de difusin del nquel en cobre es 109 cm2 s1 a 1025 C.
Calcular el tiempo necesario para que los tomos de nquel se difundan una distancia de 1 cm
en el cobre. Repita el clculo para la difusin del aluminio en cobre a 20
Si consideramos la difusin en 1-D
Al/Ni
z 2Dt
2

Ni en Cu

2
zrms
t
2D

Cu

2
zrms
12
8
t

10
s 15.85aos
9
2D 210

2
zrms
12
29
22
AL en Cu t

10
s

1
.
6

10
aos
30
2D 210

Ejercicio4.23.Estimareltiemporequeridoporlasmolculasdeunneurotransmisorpara
difundirseatravsdeunasinapsis(separacinentredosclulasnerviosas)de50nm,sisu
coeficientededifusinalatemperaturadelcuerpohumanoes5x1010m2 s1.
Si consideramos la difusin en 1-D
2
zrms
t
2D

z 2Dt
2

2
zrms
510 8
t

2.510 6 s
10
2D 2510

Ejercicio4.24. Lagutagambaesunaresinagomosaqueseextraederbolesoriginariosde
laselvadeCamboya.LasobservacionesdePerrin sobrepartculasesfricasdeestaresina,
deunradiomediode2,1105 cmensuspensinacuosa,a17oC ( =0,011P),condujeron
alossiguientesresultadosparalosvaloresdezrms :7,1104,10,6104 y11,3104 cm,para
intervalosdetiempode30,60y90s,respectivamente.Apartirdeestosdatos,calcularel
nmerodeAvogadro.
Cuandoseestudialadifusindepartculasesfricasenmediosviscosos,el
desplazamientocuadrticomedio,parauntiempo,t,puedeexpresarseporlafrmulade
Einstein(ecuacin4.102):
k T
z2 B t
3r
Endichaexpresin,todaslasmagnitudessonmedibles,exceptokB,quepuedededucirse
delamismahaciendo:
kB

3r z 2
Tt

2
3rzrms

Tt

FinalmenteycomoenlapocadePerrin yaseconocaelvalordeR,(laconstantedelos
gases),
NA

t
RTt
R

2
2
kB 3rzrms
zrms

Elproductodeconstantes,ser:
RT 8,31451JK 1mol1 x 290,15K
12 2 1
1

1
,
108
x
10
m
s
mol
3r 3 x 1,1x103 Pas x 2,1x107 m

a)zrms =7,1104cm=7,1106m;t=30s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (a) 1,1081012m2 s 1mol1

30s

23
-1

6
,
59

10
mol
2

7,1106 m

b)zrms =10,6104cm=10,6106m;t=60s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (b) 1,1081012m2 s1mol1

60s

23
-1

5
,
91

10
mol
2

10,6106 m

c)zrms =11,3104cm=11,3106m;t=90s
ElvalordelnmerodeAvogadro,ser:
NA (c ) 1,1081012m2 s1mol1

90s

23
-1

7
,
81

10
mol
2

11,3106 m

Comoseobserva,ladispersinesmuygrande.Lasincertidumbresenladeterminacinde
unradiomediopuedensercruciales.Noobstanteelvalormedioentrelostresresultados
obtenidosesde6,771023quetieneunerrordelordendel12%respectodelvalor
aceptadoactualmente(NA =6,022141023 mol1).

Ejercicio 4.25. Calcular el coeficiente de difusin para una molcula de hemoglobina (masa
molecular 63000, d = 50 ) en disolucin acuosa a 20 oC. Comparar su resultado con el valor
experimental de 6,9x1011 m2 s1 a 20 oC y con el valor que se obtendra si fuera vlida para los
lquidos, la aproximacin de colisiones binarias de los gases (d=3.2 )
Cuandoseestudialadifusindepartculasesfricasenmediosviscosos,elcoeficientede
difusinseexpresamediantelaecuacindeStokesEinstein:

DHe
,H2 O

kB T
6H2OrHe

kB =1,380661023JK1
T =20oC =293,15K
=0,01P=103Pas
rHe =2,5=2,51010 m
1,3806610

DHe
,H2 O
3

23

293,15

11 2 1

8
,
59

10
m s
10
6 10 2510

Elerrorrelativorespectodelvalorexperimentales:

8,59 6,9
0,245 24,5%
6,9

(b)Supongamosquequeremoscalcularlaviscosidaddelaguaatravsdelafrmuladerivada
delateoracinticadelosgases(ecuacin4.63):
5 v
5 (MRT)1/ 2
H O

2
32
16 NA d2
H2 O

Sustituyendolosdatos,tenemos:
5 (18 x10 3 x 8,31451x 293,16)1/ 2
H O
1,89 x10 5 Pa s
23

10
2
2
16 6,02205 x10 x(3,2x10 )

SicalculamosahoraelcoeficientededifusindelaHemoglobinausandoestaviscosidadpara
elagua:
o
103
o
11
9 2 1
D' D
8,5910

4
,
54

10
m s
5
'
1,8910
Comopuedeverseesteresultadoesirrealyesconsecuenciadelanovalidezdelas
hiptesisdelateoracinticadelosgasesparaloslquidos.

Ejercicio4.26. Laconstantededifusindelahemoglobinaenaguaa20oC,es 6,91011


m2s1 ylaviscosidaddelaguaaesatemperaturaes1,002103 kgm1s1.Suponiendoquelas
molculassonesfricas,calcularelvolumenmolardelahemoglobinaycompararloconel
valorexperimental(ladensidaddelahemoglobinaa20oC es1,335gmL1).
rHe

kB T

6H2 ODHe
,H2 O

Datos:

rHe

kB =1,380661023 JK1
NA = 6,0221023mol1
T =20oC =293,15K
=0,01P=1x103 Pas
D=6,91011 m2 s1
M=63000gmol1
r =1,335gmL1 = 1,335103 gL1

1,38066x1023 x293,15

3
,
11
x
10
m 31,1
3
11
6 x 1x10 x 6,9 x10

Elvolumenmolarexperimentalesfcildeobtenerapartirdeladensidad:
M g mol1
63000
1
V

47
,
19
L
mol
gL
1,335 x10 3

Siconsideramoslasmolculasdehemoglobinacomoesferas,tendremos:
4
Vmolar v NA r 3NA
3

conloqueahora:

3
4
Vmolar 3,11109 6,0221023 0,0758m3 mol1 75,8Lmol1
3

Enestecaso,elvolumentericoesmuysuperioralquesededucedeladensidaddela
hemoglobina.Estoesunapruebadequelahemoglobinaocupaunvolumeninferioralque
corresponderacomoesferaparasuradioaparente.Lamolculadehemoglobinanoes
esfrica.