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Tarea No.

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Combustibles lquidos
En base al caso discutido en clase sobre la refinacin del petrleo, desarrolle
como caso que, en vez de usar como materia prima el petrleo crudo (lquido)
para la produccin de combustibles
se utilice, a su eleccin, gas natural (gaseoso) o carbn (slido). Use los
esquemas o mtodos de anlisis vistos hasta la fecha.
Materia prima seleccionada: Gas Natural
El anlisis de la produccin de combustibles utilizando gas natural se
analizar mediante el siguiente S.I.P.Q:

1) Materias Primas
a) Origen 3: El origen del gas natural y del crudo se ha debatido por los
gelogos y qumicos durante mucho tiempo. La teora generalmente ms
aceptada es la que dice que el gas natural se ha formado por medio de una
accin qumica en la tierra que involucr organismos marinos que fueron
enterrados en las arenas de lo que era la costa en ese entonces.
A medida que los aos pasaron, estas arenas se asentaron muy lentamente y
fueron superpuestas con sedimentos que se convirtieron en cientos de pies de
profundidad. A medida de que esta sobrecarga se increment, la presin
resultante y el calor solidificaron algo de la arena y otros materiales en
formaciones de rocas.
A medida que pas el tiempo, algunas de estas reas nuevamente fueron
levantadas y luego instaladas bajo el agua, donde otra capa de organismos
marinos form otra capa de arena de gas. Estos levantamientos y
sumergimientos se repitieron varias veces a lo largo de millones de aos, como
ha sido evidenciado por los depsitos de crudo y gas a varias profundidades en
la misma zona de perforacin.
Esta teora responde muchas preguntas, a saber, el hecho de que el gas y el
crudo slo se encuentren bajo una pequea porcin en la tierra.
b) Composicin 1: El gas natural bruto consiste tpicamente en Metano, el
hidrocarburo ms corto y ligero. Tambin contiene cantidades variables de

Hidrocarburos gaseosos pesados: Etano (C 2H6), Propano (C3H8), n-Butano


(n-C4H10), Isobutano (i-C4H10), Pentanos e incluso hidrocarburos ms

pesados. Cuando se procesan y purifican a subproductos, todos estos se


refieren colectivamente como Lquidos de Gas Natural (LGN)
Gases cidos: Dixido de Carbono (CO 2), Sulfuro de Hidrgeno (H 2S) y
Mercaptanos como el Metanotiol (CH3SH) y Etanotiol (C2H5SH)
Otros gases: Nitrgeno (N2) y Helio (He)
Agua: Vapor de agua y agua lquida
Hidrocarburos lquidos: Quizs algo de condensado de gas natural y/o
petrleo crudo
Mercurio: Pequeas cantidades de Mercurio preferentemente en su
forma elemental, pero tambin es posible encontrar cloruros y otras
especies.

c) Cantidades 4: El yacimiento de gas ms grande del mundo est delante de


la costa del Norte de Qatar, que se estima que tiene 25 billones de metros
cbicos de gas. El segundo mayor yacimiento de gas natural es el Pars del Sur
en aguas iranes en el Golfo Prsico. Situado junto al campo norte de Qatar,
tiene una reserva estimada de 8-14 trillones de metros cbicos.
d) Costos 2: Las empresas de perforacin operan de acuerdo a un contrato
que especifica que el pozo se perforar a una profundidad determinada. Se
paga al contratista en funcin de cada da o por la razn de perforacin en
pies.
En el 2007 el precio para perforar un pozo petrolero era de 4 millones de
dlares y de 3.9 millones para un pozo de gas natural. El costo promedio para
perforar un pozo era de 574 dlares por pie de profundidad.

2) Preparacin de materias primas 5


a) Operaciones Involucradas:

Recuperacin de Azufre: Si hay presencia de H 2S en la alimentacin de


gas natural, las emisiones de azufre estarn bajo restricciones
legislativas locales. El mtodo ms apropiado para convertir H 2S y azufre
orgnico en azufre elemental depende principalmente de la cantidad de
azufre presente. Bajo 15 ppmv de azufre se usa el proceso de Claus en
dos etapas el cual logra un 95 % de recuperacin de Azufre. Para
mejorar la recuperacin a un 99.9% se puede aadir una unidad SCOTT.
Para menores cantidades de Azufre (5-15 ppmv) el proceso de Claus
puede ser reemplazado por un proceso redox como SulFerox o el proceso
Thiopaq de Shell los cuales no estn restringidos por una cantidad
mnima de H2S en el gas.

Incineracin: Si el gas agotado de la remocin de los gases cidos slo


contiene CO2 ste puede ser venteado, sin embargo si hay presente el
H2S y/o aromticos, incluso en pequeas cantidades, el gas debe ser
enviado a un incinerador para prevenir situaciones inseguras. Si se usa
el proceso Claus y/o SCOT el gas de cola tambin debe ser incinerado.

Deshidratacin: El gas dulce que sale del paso de remocin de los gases
cidos est saturado con agua debido a que la mayora de las soluciones
endulzantes son soluciones acuosas. Primero, la mayor parte del agua se
condensa y se separa de la corriente de gas por enfriamiento. El
enfriamiento se limita a temperaturas sobre la temperatura de
formacin de hidratos (~20 ). Luego el contenido de agua es reducido
an ms hasta 0.5 ppmv mediante secado, normalmente con tamices
moleculares (Tipo 4). Se requieren al menos dos de estos secadores
para cada etapa: Uno es para el servicio de Adsorcin mientras que el
otro se regenera mediante cas seco calentado. La capacidad de
adsorcin de los tamices disminuye dentro de dos a cuatro aos en
donde ser necesario reemplazar el material desactivado.

Eliminacin de Mercurio: La eliminacin de mercurio normalmente se


realiza en una etapa de lecho de adsorcin. Los adsorbentes
comnmente usados son carbones impregnados con azufre, en los
cuales el mercurio reacciona con el sulfuro para formar sulfuro de
mercurio el que es estable. Adems un tamiz molecular estndar
tambin absorber mercurio pero la regeneracin ser imposible. Una
alternativa de solucin es el tamiz molecular impregnado de plata (UoP
Hg SIV). En teora este tamiz puede regenerarse, sin embargo la
liberacin de mercurio desde este requerira la seleccin de materiales
especiales en la zona de tratamiento para la regeneracin de gas.
El lmite para la deteccin de las partculas es de 0.002-0.003
microgramos/Nm3.

b) Equipos Necesarios:

Recuperacin de Azufre:
1. Para el proceso Claus 7: Horno y tres reactores catalticos
2. Proceso SCOT 8: Reactor de Reduccin, Seccin de Enfriamiento y
una zona de Adsorcin.
Incineracin: Incinerador
Deshidratacin: Secadores
Eliminacin de Mercurio: Torre de Adsorcin.

c) Requerimientos energticos:
d) Condiciones de operacin (T1, P):

Recuperacin de Azufre:
1. Para el proceso Claus 7: La reacciones qumicas que ocurren en el
proceso Claus requieren de una presin de 1.5 Bar y alrededor de
1000 C
2. Para el proceso SCOTT 8: Las reacciones qumicas ocurren a una
temperatura de 300 C
Incineracin: El incinerador normalmente es del tipo trmico, operando a
800 C, para lograr una combustin casi completa del H 2S (<10ppmv).

Deshidratacin 10: El enfriamiento se limita a temperaturas sobre la


temperatura de formacin de hidratos (~20 ), para luego reducir el
contenido de agua con tamices moleculares, las presiones son menores
a 2000 psig
Eliminacin de Mercurio 6: La operacin de eliminacin ocurre a 48
kgf/cm2 y 18 C.

3) Conversin

Recuperacin de Azufre:

1. Clauss

La reaccin para convertir el H2S a azufre elemental es

2 H 2 S + S O2 3 S+ 2 H 2 O
Reaccin 1
Para proveer los reactivos limitantes y su proporcin 2:1 se debe efectuar
una combustin de la tercera parte del H 2S que viene en la alimentacin del
gas

3
H 2 S+ S O2 S O2+ H 2 O
2

Reaccin

Combinando las reacciones tenemos que la reaccin global del proceso en


el equilibrio es:

2 H 2 S +O2 2 S+ 2 H 2 O
Reaccin 3

Las reacciones catalticas se efectan en un catalizador conocido como


almina (Al2O3)

Este catalizador no solo incrementa la cintica de la reaccin 1, sino que


tambin hidroliza el sulfuro de carbonilo COS y el disulfuro de carbono (CS 2)
que se forma en el horno:

cos+ H 2 O H 2 O+C O2
Reaccin 4

CS 2 +2 H 2 O 2 H 2 S+C O2

Reaccin

El H2S que se forma en las reacciones 4 y 5 se convierte en azufre


elemental por la reaccin 1
2. SCOTT

Los compuestos del gas de cola se convierten a sulfuro de hidrogeno


calentndolos y pasndolos por un catalizador de Cobalto-Molibdeno usando
un gas de reduccin. Luego el gas se enfra y se pone en contacto con una
solucin de isopropanolamina (DIPA) la cual remueve todas las trazas de los
compuestos menos la del sulfuro de hidrgeno.

S O2 /S6 /S8 /cos /C S2 / S8FOG


CobaltoMolibdeno H 2 S

Reaccin

Incineracin: Si el gas de salida slo presenta CO 2, este puede ser ventado.


Sin embargo, si presenta sulfuro de hidrgeno es obligacin la incineracin
de este para eliminar las trazas que no fueron removidas en los procesos
anteriores, que provocan situaciones inseguras, esto es:

2 H 2 S +O2 2 S+ 2 H 2 OT =800 C

Deshidratacin:
En la deshidratacin no hay cambios qumicos pues el proceso es
simplemente una transferencia de masa del soluto que se requiere retirar al
solvente.

Los tipos de solventes que se utilizan comnmente se muestran en la


siguiente tabla:
Tabla 1: Glicoles comnmente usados en la deshidratacin

Eliminacin de Mercurio
La remocin de este veneno es mediante adsorcin. Un 100% de utilizacin
de S activo resulta en la eliminacin de un mol de mercurio por cada mol de
adsorbente.
La reaccin entre el Hg y el adsorbente es estequiomtricamente 1:1, de
acuerdo a

Hg+ S HgS

Reaccin

Condiciones presentes en la conversin de las impurezas del gas


crudo

Recuperacin de Azufre:

1. Proceso Clauss: Est limitado en su conversin por el equilibrio que se


alcanza en la reaccin global. Al igual que todas las reacciones exotrmicas,
una mayor conversin se puede lograr a temperaturas ms bajas, sin
embargo, como se ha mencionado el reactor de Claus debe ser operado por
encima de la del punto de roco de azufre (120-150 C) para evitar la

desactivacin fsica del azufre lquido en el catalizador. Por esto Claus opera
con sub reactores en paralelo a los puntos de roco. Cuando un reactor se ha
saturado con azufre adsorbido, el flujo de proceso se desva al reactor de
espera. El reactor se regenera a continuacin, mediante el envo de gas de
proceso que se ha calentado a 300-350 C para vaporizar el azufre. Esta
corriente se termina enviando a un condensador para recuperar el azufre.
2. Proceso SCOT: El equilibrio del H2S en el tope de las columnas est
determinado por la temperatura y por el residuo que queda de la carga de
aminas. El gas de cola debe contener 250 ppmv de H 2S

Deshidratacin

10

Los niveles de agua en el gas natural pueden ser reducidos al rango de 10


pmmv en este proceso fsico de absorcin en la que se pone en contacto el
gas con un lquido que preferentemente absorbe el vapor de agua. El
disolvente usado para la absorcin debe tener las siguientes propiedades:
Una alta afinidad por el agua y una baja afinidad por hidrocarburos
Una baja volatilidad a la temperatura de absorcin para reducir la
evaporacin y prdidas
Una baja viscosidad para facilitar el bombeo y el contacto entre el gas y
las fases lquidas
Una buena estabilidad trmica para evitar la descomposicin durante la
regeneracin
Un bajo potencial de corrosin

Eliminacin de Mercurio
Cuando se requiere la remocin de mercurio en el gas crudo por
adelantado, el problema surge en cmo tratar el gas que no est
necesariamente completamente seco. En casos en donde se posiciona una
unidad de remocin de mercurio que utiliza carbono la utilizacin efectiva
de este se ve comprometida. Procede una co absorcin del vapor en los
micro poros del sustrato de carbono, llevando a una disminucin en la
remocin del mercurio. La extensin de la zona de transferencia de masa de
un absorbente es un indicador de la velocidad de reaccin que existe para
con el contaminante. Por ende el gas debe estar libre de vapor.

Tecnologa
A continuacin se adjuntan imgenes que ilustran los distintos equipos que se
utilizan en la purificacin del gas natural

Recuperacin de Azufre:

Imagen 2: Proceso Clauss

Imagen 3: Proceso SCOT

Incineracin
Imagen 4: Incinerador de gases de cola

Remocin de mercurio
Imagen 5: Unidad de remocin de mercurio

5) Separacin

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La composicin del gas natural vara en diferentes partes del mundo. Su


componente principal, metano, por lo general constituye del 80% al 95% del

total. El saldo se compone de cantidades variables de etano, propano, butano,


y otros hidrocarburos aproximadamente como sigue:
Etano (35-55%)
Propano (20-30%)
Butano normal (10-15%)
Isobutano (4-8%)
Pentanos Plus (tambin llamada gasolina natural, gasolina natural
desbutanizada (10-15%))
Los productos se producen a travs de procesos de refrigeracin y destilacin
que tienen lugar en las plantas de gas y refineras. stos se consideran
"subproductos" de la industria de petrleo y gas, conocidos como LNG.
El proceso bsicamente consiste en el precalentamiento del gas natural en un
intercambiador de calor y luego alimentarlo a una columna de Propano. Los
vapores de propano, los cuales estn condensados en un condensadorenfriador y han sido alimentados al estanque de reflujo se retiran del tope de la
columna. Algo del propano se devuelve hacia el tope como reflujo; el exceso se
retira como un producto final. Despus de precalentar, el lquido del fondo de la
columna se alimenta a una separacin adicional mediante el mismo mtodo en
la siguiente columna, donde una mezcla de butanos se separa desde el lquido
en forma de un rebalse, y se retira gasolina del fondo. La separacin de
butanos en isobutanos y n-butanos y la gasolina en isopentano, n-pentano y
hexanos etc. se lleva a cabo de forma similar. La composicin de las
sustancias de comercializacin luego de todos los procesamientos
aproximadamente es Propano 96%, Isobutano 95%, n-Butano 96%, Isopentano
95% y Gasolina estable 74%.

Imagen 6: Ilustracin del proceso de separacin del gas natural

Imagen 7: Parmetros de operacin de las corrientes del proceso y en cada


columna, as como los estados en que se encuentran.

6) Purificacin del Producto Final 13


En esta etapa corresponde aislar los productos para sus mejores usos,
almacenamiento y transporte.

Gasoductos: En Estados Unidos existen redes de gasoductos entre los

estados. Pueden medir desde 6 a 48 pulgadas de dimetro, dependiendo


de su funcin. Algunas secciones de la caera pueden tener dimetros
muy pequeos (0.5 pulgadas). Sin embargo estos dimetros solo se
observan en sistemas de recoleccin y distribucin. Los gasoductos
principales de transmisin tienen dimetros de 16 a 48 pulgadas. Estn
hechas de aceros muy resistentes al carbono, bajo los estndares de la
API. En contraste, algunas caeras estn hechas de plsticos muy
avanzados debido a la necesidad de flexibilidad, versatilidad y facilidad
de reemplazo

Estaciones de compresin: El gas natural est altamente presurizado


cuando viaja por medio de gasoductos. Para asegurarse que el gas que
est fluyendo se mantenga presurizado, se necesitan compresiones
peridicas a lo largo de los ductos. Esto se logra con las estaciones de
compresiones usualmente ubicadas en intervalos de 40 a 100 millas a lo
largo de la tubera. El gas entra a la estacin donde es comprimido por
una turbina o un motor.

Procesos de licuado: Son la mejor alternativa para monetizar reservas en


sitios apartados, donde no es econmico llevar el gas al mercado
directamente ya sea por gasoducto o por generacin de electricidad. Por
ejemplo el gas natural es transportado como lquido a presin
atmosfrica y a -162 C donde la licuefaccin reduce en 600 veces el
volumen de gas transportado. Lo ms comn es el transporte de estos
recipientes va martima.

7) Producto Final

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Lo ms general es que los hidrocarburos se almacenen comprimidos en


cilindros de diferentes tamaos, a menudo mezclado con otros hidrocarburos,
por ejemplo, Butano.

Propiedades de los productos finales del proceso


Propano: Gran parte de las estructuras de calefaccin y como combustible
industrial, butano, para el adelgazamiento del petrleo extrado de las arenas
bituminosas en Canad.
Isobutano: El propano se usa en sistemas de calefaccin (estufas residenciales
y comerciales, calentadores de agua, secadoras de ropa, parrillas de gas,
generadores) y como combustible para el transporte (carretillas, cortadoras de
csped, motores fuera de borda). Para este propsito se vende comprimido en
cilindros de diferentes tamaos, a menudo mezclado con otros hidrocarburos,
por ejemplo, Butano. Tambin se utiliza como materia prima petroqumica para
formar etileno y propileno.
Butano normal: Es un componente de mezcla de refinacin de la gasolina y
tambin se utiliza como materia prima para la petroqumica.
Gasolina Natural / condensado: Un componente de mezcla de gasolina usada
como un material intermedio de alimentacin de refinera, diluyente crudo, y
en aplicaciones qumicas.

Bibliografa
1 http://chemengineering.wikispaces.com/Natural+gas+processing
2 http://www.eia.gov/dnav/ng/ng_enr_wellcost_s1_a.htm
3 http://www.roanokegas.com/aboutus/origin.html
4 http://www.ipc66.com/publications/global_natural_gas_reservesa_heuristic_viewpoint.pdf
5
http://www.ipt.ntnu.no/~jsg/undervisning/naturgass/dokumenter/GasPreTreatm
ent.pdf
6 http://www.uop.com/wp-content/uploads/2011/01/UOP-Advanced-MercuryRemoval-Technologies-tech-paper.pdf
7 http://chemengineering.wikispaces.com/Claus+process
8 http://www.jacobs.com/products.aspx?id=6306
9 http://www.chiyodacorp.com/technology/en/upstream_gasprocessing/tail_gas_treating_tgt.html
10 http://www.ualberta.ca/~svu/Gas%20Dehydration.pdf
11 http://www.bp.com/sectiongenericarticle.do?
categoryId=9044982&contentId=7077809
12 http://www2.emersonprocess.com/siteadmincenter/PM%20Danalyzer
%20Documents/DAN_AN_DAN_Natural-Gas-Processing-NGL-Fractionation-VaporPhase-Samples.pdf
13 http://www.naturalgas.org/naturalgas/transport.asp
Nota: Todos los sitios fueron visitados entre el 29 y 30 de Abril