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Ejercicios de Qumica II.

Profesor Rodolfo Moreno-Fuquen


Semestre Agosto-Diciembre 2015.
Universidad
del Valle

Primera Ley de la Termodinmica

1. Qu es una funcin de estado? enumerar algunas de ellas. El W, Q son


funciones de estado?.
2. Calcular el trabajo que debe hacerse para comprimir Un mol de CO 2 REV e
isotrmicamente de 50 a 20 litros a 25C. El CO2 tiene comportamiento ideal.
Qu sucedera si el CO2 no fuese ideal?
3. Calcular el trabajo realizado por un gas en J. cuando un mol de gas ideal se
expande de V1 = 30 litros a V2=150 litros a 25C. (a) si la expansin se realiza
contra una presin de 0.1 atm. (b). si la expansin se realiza en el vaco.
4. Calcular el W y U para la compresin de 15 g. de gas NH3 de un volumen
de 25 litros hasta 10 litros a 350C contra una presin opositora de 0.9 atm. Si
se absorben 150 J de calor.
5. Un sistema es comprimido por una presin externa de 5 atm. desde un
volumen de 3 litros hasta 0.95 litros. Calcular (a) el trabajo realizado por el
sistema sobre el medio (b) el trabajo hecho por el medio sobre el sistema.
Expresar la respuesta en J.
6. Un gas se expande isotrmicamente desde un volumen de 2 litros hasta 7
litros contra una presin constante opositora de 10 atm. Cuntos J absorbe el
gas en forma de calor. Suponer comportamiento ideal en el gas.
7. Ciclo de Lenoir. El estado inicial de un mol de gas ideal (perfecto) est
caracterizado por una Po= 2x105 Pa y un Vo= 14 L. este gas experimenta
sucesivamente:
- una expansin isobara hasta duplicar su volumen
- una compresin isotrmica que lo devuelve a su volumen inicial
- un enfriamiento isocoro que lo devuelve a su estado inicial.
a) A qu T se efecta la compresin isotrmica. Representar el ciclo en el
diagrama (P-V).
b)Calcular el trabajo y la cantidad de calor intercambiados por el sistema
durante el ciclo.
8. 0.40 g. de Helio, a 250C ya una presin de 1.5 atm. son comprimidos
adiabticamente hasta un V2= 0.5 L. Cul es la Temperatura final T2, P2, W,
U, H?.
9. Un sistema que sufre una reaccin libera 150 KJ de calor (reaccin
exotrmica) expandindose de un volumen de 18 litros hasta 40 litros. A una
presin constante de 2 atm. Calcule W, U, H.

10. Un mol de gas ideal monoatmico inicialmente a la T 0 se expande del


volumen V0 hasta 2V0 a) a T const b) a P const. Calcule el trabajo de
expansin, el calor absorbido y la variacin de la energa interna del gas en
cada caso.
11. Calcule la presin final cuando 2 moles de He a 300K y 1 atm de presin se
expanden reversiblemente hasta un volumen final de 1500 L cuando la
expansin se lleva a cabo a) isotrmicamente b) adiabticamente c)calcule T 2
(final) para la expansin d) calcule U en a) y b) . (Suponer comportamiento
ideal del He).
12. Un mol de un gas diatmico ideal realiza el siguiente ciclo reversible:
A) Expansin isotrmica desde T1 = 27oC, P1 = 1 atm. hasta un volumen
V2= 5/2 V1
B) Enfriamiento adiabtico desde V2 hasta un volumen V3 = 9/2 V1
C) Compresin isotrmica hasta un volumen V4 = 5/3 V1
D) Compresin adiabtica hasta las condiciones iniciales de V1, P1 y T1
Hallar U, H, W y Q en cada etapa del ciclo y demostrar que Uciclo=
Hciclo
13. El valor promedio del Cp para el CO2 (g) entre 0C y 100C es de
8,90 cal/K.
Se calientan 10 moles de este gas desde 0C hasta 100C, a presin
constante. Calcule: a): Q
b): W c): H y d): U .
14. Un mol de gas ideal monoatmico realiza el siguiente ciclo reversible:
a) Calentamiento iscorico desde P1=1 atm; V1 y T1=300 oC hasta P2 =
2P1, V2 y T2.
b) Calentamiento isbarico desde P2, V2 y T2 hasta P3, V3 = 2V1 y T3.
c) Expansin adiabtica desde P3, V3 y T3 hasta P4 =1/4P1, V4, y T4 = T2.
d) Compresin isobrica desde P4, V4 y T4 hasta P5, V5 y T5 = T1.
e) Compresin isotrmica desde P5, V5 y T5 hasta P1, V1 y T1.
Calcular U, H, Q y W en cada una de las etapas y en el
ciclo.
15. Explique si la energa interna del sistema crece, decrece o
permanece constante en cada una de las siguientes transformaciones:
a) Un mol de gas ideal en un recipiente trmicamente aislado se expande
hasta duplicar su volumen.
b) Un mol de gas ideal absorbe 40 Kcal y sobre l se realiza un trabajo de 40
atm.L.
16. Diga a qu tipo de proceso corresponde cada una de las etapas que
se muestran en el siguiente grfico de P vs. V:

A
B
E
D

C
V

17. Determinar el calor de formacin de 1 mol de benceno (l) a 25oC,


conociendo que durante la combustin de dos moles de dicho compuesto
se desprenden 15,62 Kcal y que los calores de formacin del agua (l) y del
dixido de carbono (g) son 68.317 cal y 94.052 cal respectivamente.
Aplicar ley de Hess.
18. Un mol de un gas ideal monoatmico recorre el ciclo indicado en la
figura segn las etapas 1, 2 y 3 e implicando los estados A, B y C.
Suponiendo que todas las etapas son reversibles. CV= 3/2R. Calcular Q, W,
U, H, para cada proceso y para el ciclo.

19. La combustin de 1.00 g. de ciclohexano C6H12(l) en una bomba


calorimtrica (a volumen const) produjo 46.48 KJ de calor. Los productos de la
combustin fueron CO2(g) y H2O(l). La masa molar del ciclohexano es 84.16. a)
Cul es la Uo para la combustin de un mol de ciclohexano?. b) escriba la
ecuacin qumica para la Rx. c) Cul es el Ho para la combustin? d) Use los
valores de calores de formacin tabulados para calcular el calor de formacin
del ciclohexano.
20. La combustin de 1.00 g de alcohol etlico, C2H5OH(l) en una bomba
calorimtrica (a volumen constante) produjo 29.62 KJ de calor a 25C. Los
productos de la combustin son CO2(g) y H2O(l). La masa molar del alcohol
etlico es 46.06 (a) Cul es U 0 para la combustin de un mol de alcohol
etlico? (b) Escriba la ecuacin qumica para la reaccin Cul es H para la
combustin? (c)Use los valores de las Tablas para calcular la entalpa de
formacin del alcohol etlico.
o

Entalpas de reaccin.
21. Calcule U 0 para la combustin de octano C8H18 a CO2(g) y H2O(l) a 25C.
El valor de

H o

para esta reaccin es -1410.8 kJ/mol de etileno.

22. Para la reaccin

3NO2(g)+H2O(l) 2HNO3(l)+NO(g)

H o es -71.53 KJ. Cul es

U o ? .

23. A partir de los valores de la Tabla, Calcular la entalpa estandar de


reaccin para la disociacin gaseosa del pentacloruro de fsforo (g) en PCl 3 (g)
y Cl2 (g).
24. .Aplicando la ley de Hess a las siguientes ecuaciones, calcular H r , a
25C para la combustin de 1 mol de acetileno, C2H2(g), para formar H2O(l) y
o

CO2(g). Los valores de Hr a 25C para las tres reacciones son -393.52, 285.83 y -226.7 kJ, respectivamente.
o

C(s)+O2(g) CO2(g)
H2(g)+ O2(g) H2O(l)
2C(s)+H2(g) C2H2(g)
25. Usando los datos de la Tabla, calcular el valor de Hr
de H2(g) y acetileno, C2H2(g), para producir etileno, C6H6(g).

para la reaccin

26. El tetrxido de nitrgeno, N2O4(g), se us como oxidante del sistema de


propulsin del primer vehculo que se pos en la Luna. El combustible era una
mezcla de hidracina, N2H4(l) y dimetilhidracina. Los productos de la reaccin
usando hidracina y tetrxido de nitrgeno eran nitrgeno, N 2(g), y vapor de
agua, H2O(g). Calcular

Hr o

para esta reaccin, usando datos de las Tablas.

Entalpas de formacin ,
27. La entalpa patrn de reaccin Hr ,a 25C para la combustin de 1 mol
de acetona liquida, C3H6O(l), con O2(g) para producir H2O(l) y CO2(g) es o

1787.78KJ. Calcular el valor de

H f o de la acetona con datos de la Tabla.

28. Use entalpas de formacin para calcular el valor de

para la reaccin:

2H2S(g) + 3O2(g) 2H2O(l) + 2SO2(g)


29. a) Escriba la reaccin termoqumica para la combustin de un mol de rea ,
CO(NH2)2(s) en O2(g). Los productos de reaccin son N2(g), CO2(g) y H2O(l) y
el valor de H para la reaccin es 632KJ b) Use su respuesta junto con los
valores de la Tabla para calcular la entalpa estandar de formacin de la rea.
o

30. Un anillo de oro a la temperatura del cuerpo humano (37oC) se sumerge en


20 g. de agua a 10oC. Si la Tf es 10.99oC. Cunto pesa el anillo?
Energas de disociacin de enlaces

31. Cul de las siguientes molculas gaseosas tiene el enlace ms fuerte entre
los dos tomos: H2, O2, F2, N2, HCl?. Cul tiene el enlace ms dbil?En qu se
basaron sus conclusiones?
32. La energa de disociacin del enlace Nitrgeno-Nitrgeno H disoc en la
hidracina H2NNH2 es 296 KJ/mol, mientras que en el nitrgeno, N2 es 945.3
KJ/mol. Explicar la diferencia.
o

33. Calcular el calor de la Rx a partir de sus energas de enlace


CH4(g) + 4F2(g) CF4(g) + 4HF(g)
Medidas de calor y calorimetra.
34. El calor especfico del hierro es 0.448 J/g.grad. Qu cantidad de calor se
necesita para calentar 150 g. de hierro desde 30 hasta 50 grados?.
35. Qu cantidad de calor se necesita para convertir 25 g. de hielo a 12oC
hasta 70oC? Calor especfico del hielo= 2.1 J/g. grad; Calor especfico del
agua= 4.18 J/g.grad, calor de fusin del hielo es 335J/g.
36. El calor especfico del ter dietlico es 2.33 J/(g C). Si 113 J de calor
elevan la temperatura de una muestra de 12.5 g de ter dietlico a
27.35C.Cul era la temperatura inicial de la muestra?
37. Una muestra de 1.45g de cido actico, HC2H3O2, se quem en exceso de
oxgeno en un calormetro. El calormetro contena 0.750 Kg de agua y tena
una capacidad calrica de 2.67 KJ/C. La temperatura del calormetro y su
contenido aument de 24.32C a 27.95C. Qu cantidad de calor se liberar
por la combustin de 1.00 mol de cido actico.
Ecuaciones termoqumicas.
38. La combustin de 1.00 g de benceno C6H6(l) en O2(g) libera 41.84 KJ de
calor y produce CO2g y H2O(g). Qu cantidad de calor produce la quema de un
mol de benceno?
39. Escriba la ecuacin termoqumica para la combustin de un mol de
C2H5OH(l). Qu cantidad de energa se produce por la combustin de 4.6 g. de
C2H5OH(l)?.
40. La hidrazina N2H4(l) es un eficiente depurador de oxigeno. En ocasiones se
agrega a las calderas de vapor para retirar las trazas de oxigeno que pueden
provocar corrosin en estos sistemas. La ecuacin termoqumica para la
combustin de la hidrazina es
N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l)
H oRx= -534.3 kJ
a) Indique si la reaccin es favorecida en reactivos o en productos b) Use la
entalpa de formacin del agua para hallar la entalpa molar de formacin del
N2H4(l). c) Qu cantidad de energa se libera por la combustin de 2.5 g de
hidrazina?

41. La hidrazina y la 1,1-dimetilhidrazina reaccionan ambas espontneamente


con O2(g) y pueden emplearse como combustibles para cohetes
a) N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l)
b) N2H2(CH3)2(l) + 4O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(g) + N2(g)
Del valor de la entalpa de formacin de la hidrazina, encontrada en el
problema anterior y el valor de la entalpa de formacin de N 2H2(CH3)2(l)= 48.9
kJ mol-1 . Emplee estos valores y otros valores de tabla para el Hof para
decidir si la reaccin de la hidrazina o de la dimetilhidrazina produce mas calor
por gramo en la combustin.
Ley de Hess
42. Dados:
a) H2S(g)+3/2O2(g) H2O(l)+SO2(g)
b) CS2(l)+3O2(g) CO2(g)+ 2SO2(g)
Calcule el valor de

H = - 562.6 KJ
H = -1075.2 KJ

para la reaccin:

CS2(l) + 2H2O(l) CO2(g) + 2H2S(g)


43. Dados:
a). NH3(g) + HNO3(l) NH4NO3(s)
b). NH4NO3(s) N2O(g) + 2H2O(l)
c). 3NO(g) N2O(g) + NO2(g)
d). 4NH3(g) + 52(g) 4NO(g) + 6H2O(l)
e). NO(g) + O2 NO2(g)
Calcule el valor de

H = -145.7 KJ
H = -125.2 KJ

H = -155.8 KJ
H = - 1169.2 KJ
H = - 56.6 KJ

H para la reaccin:

3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(l) + NO(g)


44. Considere las siguientes reacciones:
CO + H2
CH3OH
2 CO
CO + 1/2 O2

CH2O
CH2O + H2
C + CO2
CO2

H = 21.3 Kcal/mol
H = 54.5 Kcal/mol
H = -32.3 Kcal/mol
H = -15.4 Kcal/mol

con estos datos calcule el calor de formacin del CH3OH:


C + 2 H2 + 1/2 O2

CH3OH

45. De las siguientes entalpias de reaccin:


1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

2 O(g) -> O2(g)


H2O(l) -> H2O(g)
2 H(g) + O(g) -> H2O(g)
C(graphite) + 2 O(g) -> CO2(g)
C(graphite) + O2(g) -> CO2(g)
C(graphite) + 2 H2(g) -> CH4(g)
2 H(g) -> H2(g)
H2O(l) -> H2O(g)
estandar

Ho = -249 kJ/mol
Ho = 44 kJ/mol at 298 K
Ho = -803 kJ/mol
Ho = -643 kJ/mol
Ho = -394 kJ/mol
Ho = -75 kJ/mol
Ho = -436 kJ/mol
H = 41 kJ/mol a 373 K, en condiciones no

Calcule el calor de combustin del metano en H2O gaseosa


Entropa, Segunda Ley
47. Dados los siguientes valores de entropa (datos tomados de las Tablas):
51.0 J/K para el (Al2O3(s), 28.32 J/K para el Al(s), 188.7 J/K para el H2O(g) y
130.6 J/K para el H2(g). Determine la S para la Rx.
Al2O3(s) + 3H2(g) --> 2Al(s) + 3H2O(g)
47. El calor de vaporizacin del cloroformo HCCl3 es 59.0 cal/g y su punto
normal de ebullicin es 61.5oC. Calcule el cambio de entalpa, de energa
interna y la entropa del proceso cuando un mol de lquido se convierte en
vapor en el punto de ebullicin. Suponga comportamiento ideal del gas y
desprecie el volumen ocupado por el lquido.
48. Sin consultar las tablas, prediga si S es positivo o negativo. Explicar su
decisin
2KClO4(s) 2KClO3(s) + O2(g)
N2(g) 2N(g)
2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)
49. El calor molar de vaporizacin del benceno, C6H6, a 1 atm. es 30.8 Kj/mol y
su punto normal de ebullicin es 80.1 oC. Calcule el cambio de la entropa
cuando 15 g. de benceno hierven a esta temperatura.
50. Consultando las Tablas, calcule el So298 para la reaccin
NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g).
Energia Libre de Gibbs
51. Definir la Energa libre, cules son sus unidades.
52. Por qu es mas conveniente predecir la direccin de una Rx en trminos
del Gsist que en trminos del Suniv? En qu condiciones se utiliza Gsist para
predecir la espontaneidad del sistema?

53. Calcule Go para las siguientes Rxs a 25oC


N2(g) + O2(g) 2NO(g)
2C2H2(g) + 5O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l)
2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)
54. -A partir de los valores de H y S prediga cules de las siguientes Rxs
sern espontneas a 25oC:
Rx A: H= 10.5kJ, S= 30J/K
Rx B: H= 1.8 kJ, S= -113 J/K. Si las Rxs no son espontneas a 25 oC, a qu
T puede hacerse espontnea cada una?
55. El punto de ebullicin normal del tolueno es 111 oC y su calor molar de
vaporizacin es 33.5 Kj/mol. Calcule el W, Q, H, U, G y S, para la
vaporizacin de un mol de tolueno en su punto de ebullicin.
56. Para cada uno de los siguientes cambios indique el signo algebraico de H,
U, G y S (considere slo el sistema, no su medio)
a) La expansin de un gas en el vaco).
b) La ebullicin del agua a 100oC y 1 atm.
c) La quema de hidrgeno en oxgeno.
57. Calcule el cambio de energa libre estndar para la formacin de NO(g) a
partir de N2(g) y O2(g) a 298K. Dado que Ho= 180.7KJ y S= 24.7 J/K. La
reaccin es espontnea bajo estas condiciones?