UNIVERSIDAD NACIONAL SAN CRISTOBAL DE

HUAMANGA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y
METALURGIA

DETRMINACION DE LA CONSTANTE
VELOCIDAD DE REACCION DE HIDRLISIS DEL
ACETATO DE METILO
PRCTICA N:

10

CURSO:

FISICOQUMICA

QU 242

PROFESOR:

ING: FERNANDO PEREZ CHAUCA

ALUMNOS:

QUISPE BAUTISTA WILMER

DIA DE PRCTICA:

MIERCOLES

HORA DE PRCTICA:

2.00 - 5.00 p.m.

AYACUCHO PER
2009

VELOCIDAD DE DESCOMPOSICION DEL HIPOCLORITO DE SODIO A

DIFERENTES TEMPERATURAS.
I.

OBJETIVOS:

a)

Determinar el nmero de moles iniciales de NaClO presentes en la leja.

b) Determinar el nmero de moles iniciales de O2(g) desprendido despus de

cada tiempo y el nmero de moles iniciales de NaClO que aun quedan sin
reaccionar, por lo menos a dos temperaturas.
c)
Calcular grafica y analticamente la constante de velocidad para la
reaccin de primer orden a cada temperatura.
d)
Determinar el tiempo de vida media (t
temperatura.
e)

) del reactante a cada

(1/2)

Calcular la energa de activacin (Ea) de la reaccin.

f)
Formular la ecuacin de dependencia de la constante de la velocidad de
reaccin con la temperatura.
II.

EXTRACTO DE LA REVISION BIBLIOGRAFICA:

La cintica qumica es aquella rama de la fisicoqumica que estudia la

velocidad de las reacciones y sus mecanismos. La velocidad de una reaccin
depende de la naturaleza de las sustancias, temperatura y concentracin de los
reactivos, un incremento de temperatura produce casi invariablemente un
aumento de velocidad. De igual manera con excepcin de algunas reacciones
en las cuales no ejercen efecto la concentracin, el aumento de la
concentracin inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no
permanece constante durante el proceso de transformacin, sino que es
mxima al comienzo y decrece a medida que se consumen los reactivos.

Adems muchas reacciones se ven influidas por la presencia de sustancias con

capacidad de acelerar o disminuir la velocidad y que se conocen como
catalizadores y las reacciones afectadas se dice que son catalizadas.
La velocidad de reaccin puede medirse determinando la cantidad de sustancia
reaccionante que desaparece o la del producto que se forma en la unidad de
tiempo.
Los estudios cinticos se llevan a cabo a temperaturas constantes. Se separa
la mezcla de reaccin de composicin conocida y se termostatiza midindose
la disminucin de concentracin de los reactivos y la aparicin de productos en
funcin del tiempo por un procedimiento adecuado a partir de los datos de
concentracin y tiempo se deduce el comportamiento del proceso.
La dependencia de la velocidad con la temperatura se obtiene al repetir el
experimento a otras temperaturas. La forma ms conveniente de seguir los
cambios de concentracin que tienen lugar en una reaccin, es remover
muestras en un sistema en distintos intervalos de tiempo, detener la reaccin
usando alguna propiedad fsica que vara con el tiempo y desde la cual se
puede deducir las concentraciones necesarias.
ORDEN DE REACCION: Por definicin el orden de reaccin es el exponente
que afecta a la concentracin de un reactante en la ley de velocidad. Por
ejemplo, para una reaccin donde x moles de A reaccionan con Y moles de B,
se tiene la ecuacin:
xA + yB

PRODUCTOS (1)

Entonces la expresin para la velocidad de formacin del producto esta dado

por:
d [P]/dt = K1[A]a [B]b
(2)
Donde: [ ] : concentracin.
K1 : es una constante denominada constante de velocidad, o constante
de velocidad especifica.
a : orden de reaccin con respecto al componente A.
b : orden de reaccin con respecto al componente B y
a+b = n, es el orden total de la reaccin.
El orden de reaccin es una cantidad que se determina en forma experimental,
puede tener valores enteros (0,1,2,,,,,,,,) o fraccionarios.
REACCION DE PRIMER ORDEN
Si consideramos la reaccin:
A

Productos

La ecuacin de velocidad esta dado por:

Vrx = -d[A]/dt = k1[A]

(3)

La expresin integrada tiene la forma:

ln[A]o / [A]= k1t

(4)

Considerando que:
[A]= a que son la concentracin inicial de A.
x = es la cantidad de A que ha reaccionado al cabo de tiempo t.
[A]= (a-x) es lo que queda de A despus del tiempo t.
Obtenemos las ecuaciones In [ a/ (a-x)]= k1t

. (5)

-In(a-x)= k1t lna

In(a-x)= - k1t + lna
Si al construir las grficas In[a/(a-x)] vs t y ln(a-x) vs t. correspondiente a una
determinada temperatura, se obtienen rectas, la reaccin estudiada es de
primer orden. Las pendientes de dichas rectas son iguales a K 1, cuyas unidades
son (tiempo). Si construimos la grfica ln (a-x) vs t obtenemos una recta. K 1. Es
necesario precisar que al graficar la ecuacin (5) la recta pasa necesariamente
por el origen, La grfica correspondiente a la ecuacin (5) y la determinacin de
K1 se muestra en tablas.

k1= pendiente = m

k1= -pendiente = -m
t
t
ln a = b

k1= pendiente = m
t
ln a = b

Figura N 1 Representacin grfica de:

(a)ln [a / (a-x) ] vs t, (b) ln (a-x) vs t y (c)-ln (a-x) vs t, y determinacin de K 1
Si en una misma figura se representa la velocidad de reaccin correspondiente
a diversas temperaturas, las pendientes de las rectas que corresponden sern
mayores a medida que aumenta la temperatura.
Analticamente se puede determinar que la reaccin es de primer orden cuando
al calcular los valores de K1 para cada tiempo:
K1= {ln [a /(a-x)]} /t (6)

Se obtienen valores constantes dentro de mrgenes razonables. Este valor es

semejante al valor de K1 obteniendo grficamente.
TIEMPO DE VIDA MEDIA(T1/2) DEL RESTANTE.- Es el tiempo requerido para
que la concentracin de dicho reactante alcance un valor intermedio(50%)
entre sus valores inicial y final.
Si reemplazamos las siguientes igualdades t= t1/2 y x = (a/2) en la ecuacin (6)
resulta finalmente
t1/2 = (ln 2) /K1 = 0.690 /K1
ENERGIA DE ACTIVACIN:
La velocidad de la mayora de las reacciones es muy sensible a la temperatura,
observndose experimentalmente que al aumentar sta, aumenta la velocidad.
L a constante de velocidad K1 y la temperatura termodinmica (K1) se
relacionan segn la expresin de Arrhenius:
K = A e-Ea/RT

(8)

Donde:
A es el llamado factor de frecuencia o preexponencial, tiene las mimas
unidades de K.
Ea es la energa de activacin de la reaccin.
R es la constante universal de los gases, igual a 1.9872cal/(mol K) u 8.314 J/
(mol K) y
T La temperatura absoluta, expresada en K.
Adems la ecuacin (8) se puede escribir en forma logartmica de la siguiente
forma :
ln k1 = (Ea/R)(1/T) + lnA

. . . (9)

La ecuacin (9) nos permite obtener el valor de la energa de activacin,

representando en una grfica los valores ln K 1 frente a 1 /T , a partir de la
pendiente (m) de la recta obtenida se calcula la energa de activacin
(Ea = mR).
En este experimento se usar leja comercial de marca Clorox que contiene
5.25% en peso de hipoclorito de sodio (NaCIO). Este producto se emplea como
desinfectante y desodorante en lecheras, cremeras. Abastecimientos de
aguas negras y para propsitos caseros de limpieza. Tambin se utiliza como
blanqueador en lavanderas, es muy til para el algodn lino, yute, rayn y
pulpa de papel. El hipoclorito de sodio en su reaccin de descomposicin del
hipoclorito de sodio, presente en la leja Clorox es catalizada por una solucin
de nitrato de cobalto de acuerdo a la ecuacin.
Co(NO3)2(ac)
NaClO(ac)
NaCl(ac)+ O2(g)

Para determinar el nmer o de moles iniciales de NaClO presentes en el clorox

utilizado se determinara previamente la densidad del cloros a la misma
temperatura al que se midi el volumen de cloros por picnometria, ya utilizado
en la practica de viscosidad de lquidos. Luego se evaluara en nmero de
moles de O2 desprendido despus de cada tiempo t, para cada volumen ledo
en la bureta de gases (que utiliza agua como fluido manometrico) asumiendo el
comportamiento de un gas ideal, empleando la ecuacin.
no2 = (P/RT)Vo2

(11)

La presin corregida (P) que corresponde al O2 se determina con la ecuacin

(ii.9):
P = PB PW [1-(%HR/100)]
Donde:
PB Presin baromtrica local en el instante de la experiencia.
PW Presin de saturacin del vapor de agua a la temperatura del agua
bureta.
%HR Porcentaje de humedad relativa durante la experiencia.

en la

Conociendo la temperatura T del O2 se determina el factor constante (P/RT)

que multiplicado por cada volumen de O2 nos da directamente no2
Desprendidos despus de cada tiempo t.
Teniendo en cuenta la estequiometria de la ecuacin (10) una mol de NaClO
origina mol de O2,
nRx NaClO = 2 nO2
nq NaClO = no NaClO - nRx NaClO
nq NaClO = no NaClO - 2no2
donde:
no NaClO = a es numero iniciales de NaClO
nRx NaClO = X es el numero de moles de NaClO que reaccionan al cabno de
cada tiempo t.
nq NaClO = (no NaClO - 2no2) = (a-x), es el numero de moles de NaClO que
quedan sin reaccionar despus de cada tiempo t.
Teniendo en cuenta la ecuacin (5) y las igualdades anteriores se procede a
reemplazar valores, construir las graficas y determinar k 1, t1/2, Ea y a formular la
ecuacin de Arrhenius partiendo de:
ln [no NaClO no NaClO - 2no2)] = k1t
III.

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

Materiales:

(14)

1 picnmetro
1 crenmetro al 0, 01 s
1 fiola de 50mL
1 esptula
1 varilla de vidrio
1 baln de 5mL de vidrio con cuello en Y

Equipos
1 balanza analtica digital
2 termostatos
Reactivos
Hipoclorito de sodio NaClO (leja comercial marca cloros contenido neto
5.25%).
Solucin de nitrato de cobalto, Co(NO3)2,aproximadamente 0.1M
Agua Destilada
IV.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

a) Determinar la densidad de la leja clorox a la temperatura de la misma, por

el mtodo del picnmetro.
b) Instalar el equipo gasomtrico preparado para este experimento de acuerdo
a la figura n2. Se llena la cantidad necesaria de agua y luego se prueba su
hermeticidad del sistema, cerrando la llave G y manteniendo abierta la llave J.
para verificar la hermeticidad del sistema, inicialmente se nivela la pera al valor
cero de la bureta, se cierra la llave G , luego se eleva a su posicin mas alta y
se mantiene unos 3 minutos dejndose finalmente al nivel inicial cero si no
existe variaciones con respecto al nivel, se dice que el sistema se encuentra en
perfectas condiciones de trabajo, es hermtico.
c) Encender el termostato y regular a la temperatura elegida, 15, 20, 25.
d) En el baln con cuello en Y introducir 3 4 ml de leja en el otro baln
verter 1ml de nitrato de cobalto 0.1M luego se temostatizan por intervalos de 5
a 7 min.
e) Se verifica la instalacin del sistema para que la marca cero de la bureta se
mantenga constante es necesario mantener abierta la llave G , donde se
encuentra ubicado el te del vidrio , con la finalidad de que loa valores a obtener
no sean alteados por la acumulacin de presin, es decir , en el tiempo cero el
valor es cero.
f) Transcurrido el tiempo de que las dos soluciones se encuentren a la misma
temperatura de trabajo, se vierte el nitrato de cobalto a la solucin de clorox. En
ese momento se debe tomar nota del tiempo cero y se pone en funcionamiento
del cronometro y debe nivelar permanentemente la pera con el nivel de agua
en la bureta anotndose el tiempo cada 30 a 40 segundos hasta completar la
descomposicin o hasta se llegue al limite del volumen de la bureta.

Para determinar el nmero de moles iniciales de NaCIO presente en el clorox

utilizado se determinar previamente la densidad de Clorox a la misma
temperatura a la que se midi el volumen de Clorox por picnometra, y
utilizado en la prctica de viscosidad de lquido. Luego se evaluar el nmero
de moles de O2 desprendido despus de
cada tiempo t, para cada volumen
ledo en la bureta de gases (que utiliza agua como fluido manomtrico)
asumiendo el comportamiento de un gas ideal empleando la ecuacin.
g) anotar para cada intervalo de tiempo el volumen ledo en la tabla n2
h) registrar las temperaturas de bulbo seco y hmedo.
i) Anotar la temperatura de agua de la pera de nivel, con el termmetro C.
j) Registrar la temperatura aproximada de O2 desprendido, manteniendo por 3 4
minutos un termmetro adyacente a la bureta donde se encuentra el gas
desprendido.
k) Incrementar en 10C la temperatura del termostato y repetir la secuencia de
d) a la j). A l incrementar la temperatura se disminuye los intervalos de tiempo
en 5 y 10 segundos.
l) Luego se sigue incrementando en 10C la temperatura para la tercera
determinacin.
V.

DATOS OBTENIDOS EN EL LABORATORIO:

DENSIDAD DEL CLOROX:

4ml de leja clorox

Peso de picnmetro = 140295g
Wp+sust = 24,9242g
Wp+agua = 24.1175g

MOLES DE NaClO
VI.

CALCULOS:
calcular la densidad experimental de la leja cloros a su temperatura.
- Peso de picnmetro = 14.0295g
Wp+sust = 24,9242g
Wp+agua = 24.1175g
(agua)= 0.9980210 g/ml (22C)

0 = ( WP+s - Wp ) x T(agua)
(Wp+w -WP )
A 24C
lejia = 24,9242 14.0295 x 0.9980210

lejia =1.078 g/lm

24.1175 14.0295
Calcular los nmeros de moles iniciales de hipoclorito de sodio
(NaClO) en lo 4 ml de clorox (no NaClO=a)
. E n la prctica se trabajo con 3 a 4 mL de clorox.
nNaClO = a
mclorox = 1.078g/mL 4mL
mclorox = 4.31g
%m = 5,25%
mNaClO = %w/100 x mNaClO
mNaClO = 5.25/100 x 4.31g
mNaClO = 0.23g
como nNaClO = m/PM
como nNaClO = 0.23g/74.45g/mol
como nNaClO = 0.0031 mol

Calcular la presin del oxigeno producido, usando la expresin

P=PB - PW [1-(%HR/100)]

A 22C
Tbs = 20
Tbh = 19

Tabla %HR = 92%

PGAS = 548mmHg 18.650(1-92/100)

PGAS = 546.508 mmHg = 0.719atm
A 40C
Tbs = 18
Tbh = 22

Tabla %HR = 78%

PGAS = 548mmHg 18.650(1-78/100)

PGAS = 543.90 mmHg
Calcular el factor constante (P/RT).
FC=(P/RT).

T = 22C

P
0.719atm
=
RT
0.082 L * atm / mol.kX 295k
K 0.03mol / L

 Calcular nmeros de moles de oxigeno (no2) desprendido despus de

cada tiempo empleando la ecuacin (11).
no2 = (P/RT)Vo2
Para K(1)=0.03
Reemplazando en la ecuacin 11 tenemos:
ts = 0
no2 = 0.03mol/L x 0mol = 0 mol
ts = 60
no2 = 0.03mol/L x 0.0012mol = 3.6x10-5 mol
ts = 120
no2 = 0.03mol/L x 0.0016mol = 4.8x10-5 mol
ts = 180
no2 = 0.03mol/L x 0.0018mol = 5.4x10-5 mol
ts = 240
no2 = 0.03mol/L x 0.0020mol = 6.0x10-5 mol
Los otros datos se muestran en el cuadro de clculos.
Calcular los nmeros de moles de hipoclorito de sodio (NaClO) que
reaccionan despus de cada tiempo. ( noNaClO = 2no2 = x).
Nclorox = 2n02
ts = 0
ts = 60
ts= 120
ts = 180
ts = 240

nNaClO = 2x 0mol = 0 mol

nNaClO = 2x (3.6x10-5mol) = 7.2x10-5 mol
nNaClO = 2x (4.8x10-5mol) = 9.6x10-5mol
nNaClO = 2x (5.4x10-5mol) = 1.08x10-4 mol
nNaClO = 2x (6.0x10-5mol) = 1.2x10-4 mol

Los otros datos se muestran en el cuadro de clculos.

Calcular nmero de moles de hipoclorito de sodio (NaClO) que
quedan sin reaccionar despus de cada tiempo,
nqNaClO = (noNaClO - 2no2) = (a-x).
ts = 0
ts = 60
ts = 120
ts = 180
ts = 240

nNaClO = 3.1X10-3
nNaClO = 3.1X10-3
nNaClO = 3.1X10-3
nNaClO = 3.1X10-3
nNaClO = 3.1X10-3

- 0 = 3.1x10-3 mol
- 7.2x10-5 = 3.03x10-3 mol
- 9.6x10-5 =3.0x10-3 mol
- 1.08x10-4 = 2.99x10-3 mol
- 1.2x10-4 = 2.98x10-3 mol

Los otros datos a las temperaturas de 40C se encuentran en la tablas.

Construir la grafica n1 : nq NaClO vs t
T=22C

T= 40C

Construir la grafica n 2,3 Y 4.

A 22C a) ln [a/(a-x)]vs t
GRAFICO 2
A 22C

A 40C

GRAFICO 3
A 22C

A 40C

GRAFICA 4
A 22C

 Calcular analticamente la constante de velocidad k 1 correspondiente

a cada tiempo haciendo uso de la ecuacin (6). Luego reportar el
promedio de k1 en la tabla n 2.
K1= {ln [a /(a-x)]} /t, ya hallamos lo que esta de azul lo reemplazamos para halla
k
ts = 0
ts = 60
ts = 120
ts = 180
ts = 240

K1 = 0/0 = 0
K1 = 0.023/60 = 3.83x10-4
K1 = 0.033/120 = 2.75x10-4
K1 = 0.036/180 = 2.0x10-4
K1 = 0.039/240 = 1.63x10-4
K1TOTAL = 1.02x10-3
K1PROMEDIO = 1.02x10-3/5
K1PROMEDIO = 2.04x10-4

Los otros datos se muestran en el cuadro de clculos para cada temperatura.

Repetir los clculos anteriores para las otras temperaturas y
representar en las graficas anteriores los puntos que corresponden a
cada temperatura.
Se muestran en el cuadro de clculos 2.

Determinar el tiempo de vida media del NaClO para cada temperatura.

ts = 0
ts = 60
ts = 120
ts = 180
ts = 240

t1/2
t1/2
t1/2
t1/2
t1/2

= 0.693/0 = no existe
= 0.693/3.83x10-4 = 1.8x10-5
= 0.693/2.75x10-4 = 2.52x10-5
= 0.693/2.0x10-4 = 3.47x10-5
= 0.693/1.63x10-4 = 4.25x10-5

Construir la grafica n5: ln k1vs (1/T) y determinar la energa de activacin (Ea).

La grafica salio para este sentido entonces la pendiente es negativa m=-Ea/R

Calculo de la Ea
y = -0.1458x + 1.5046
R=es una constante universal=1.9872
InK= -Ea. 1 + InA
R T
-Ea=-0.458xR
-Ea=-0.458x1.9872
Ea=0.9101
InA=1.5846
A=4.877

LA GRAFICA SALIO DEL SENTIDO CONTRARIO ENTONCES LA

PENDIENTE ES POSITIVA m=+=+Ea/R

Calculo de la Ea
y = 3.756x + 1.5029
R=es una constante universal=1.9872
InK=-Ea. 1 + InA
R T
Ea=-0.3.756xR
Ea=3.756x1.9872
Ea=7.4639
InA=0.1529
A=1.1652

LA GRAFICA SALIO DEL SENTIDO CONTRARIO ENTONCES LA

PENDIENTE ES POSITIVA m=+=+Ea/R
Calculo de la Ea
y = 0.2758x 0.0705
R=es una constante universal=1.9872
InK=-Ea. 1 + InA
R T
Ea=-0.2758xR
Ea=0.2758x1.9872
Ea=0.5481
InA=0.0705
A=1.073
VII.
RESULTADOS:
Temperatura de reaccin
25C
Volumen de leja .. 4ml
n NaClO : ..3.0875x 10-3 moles
Factor constante (P/RT) : ..
0.0921mol/L

Vo2
n NaClO nqNaClO
ts
ml
no2 moles moles
moles
LN a/(a-x)
K1 en s-1
2
1
0.0291
0.0582
0.055
2.87997
1.44
4
2.3
0.0669
0.1338
0.131
3.748
0.937
6
5.2
0.15132
0.30264 0.4334
4.9443
0.82

T1/2
0.48125
0.73959445
0.84512195

8
10
12
14
16
18
20

6.4
7.1
9.2
10.7
11.7
13.1
14.6

0.1862
0.2066
0.2677
0.3114
0.3405
0.38121
0.84972

0.3724
0.4132
0.5354
0.6228
0.681
0.76242
0.84972
K1

0.3693
4.784
0.4101
4.889
0.5323
5.1498
0.62
5.3024
0.678
5.392
0.76
5.506
0.85
5.5118
promedio = 0.6017

0.598
0.489
0.43
0.379
0.337
0.328
0.259

Temperatura de reaccin
35C
Volumen de leja .. 4ml
n NaClO : ..3.0875x 10-3 moles
Factor constante (P/RT) : ..
0.02797mol/L
q
Vo2
n NaClO LN a/(ats
no2 moles nNaClO
ml
moles
x)
2
2.9
0.0811
0.1612
0.159
3.942
4
6.5
0.18181
0.364
0.361
4.762
6
9.1
0.255
0.51
0.507
5.101
8
10.7
0.2993
0.5986
0.5955
5.26
10
13.1
0.366
0.733
0.327
4.663
12
15.1
0.422
0.845
0.842
5.6084

1.15886288
1.41717791
1.61162791
1.82849604
2.05637982
2.11280488
2.67567568

K1 en s-1

T1/2

1.971
1.1905
0.852
0.658
0.4663
0.467

0.35159817
0.58210836
0.81338028
1.05319149
1.4861677
1.48394004

14
16
18
20

0.99
0.987
5.767
0.412
1.68203883
1.18
1.077
5.8596
0.3604
1.92286349
1.15
1.147
5.918
0.329
2.10638298
1.997
1.994
6.471
0.324
2.13888889
K 1 promedio = 0.70302
Temperatura de reaccin
43C
Volumen de leja .. 4ml
n NaClO : ..3.0875x 10-3 moles
Factor constante (P/RT) : ..
0.268mol/L
q
Vo2
n
NaClO
ts
no2 moles nNaClO
LN a/(a-x) K1 en s-1
T1/2
ml
moles
2
3.3
0.0884
0.1769
0.1738
4.0305
2.0153
0.3438694
4
11.7 0.3136
0.627
0.1596
3.945
0.9863
0.70262598
6
17.6
0.472
0.9434
0.9403
5.719
0.9532
0.72702476
8
23
0.616
1.233
1.2299
5.5873
0.748
0.92647059
10
25.9
0.694
1.388
1.385
6.1061
0.61061
1.13493064
12
27.9
0.748
1.495
1.492
6.1805
0.515
1.34563107
14
30.3
0.812
1.6241
1.621
6.2634
0.4474
1.54894949
K 1 promedio = 0.89654429
VIII.

IX.

17.7
19.3
20.6
21.5

0.495
0.59
0.575
0.5999

CONCLUSIONES:
Las graficas muestran lneas rectas lo cual de acuerdo a la pendiente
nos indica que son reacciones de primer orden.
Se lograron determinar satisfactoriamente la constante de velocidad del
hipoclorito de sodio y la energa de activacin con la vida media.
BIBLIOGRAFIA:

1. SEMISHIN,V, PRACTICAS DE QUIMICQ GENERAL INORGANICA.

Editorial. Mir Moscu. 1967
2. LAIDLER,K.J MEISER FISICOQUIMICAEdit. CECSA.Mexico 1997