Experincia da Gota Salina

Reproduo da experincia de Evans

1- Objetivos
O principal objetivo deste trabalho foi caracterizar a forma e superfcie aparente das
regies andica e catdica numa superfcie finamente polida de ao baixo-carbono, aps
adicionar uma gota de misturas entre solues 3,5% em massa de NaCl, 3,5% em massa de
NaCl airada, 3,5% em massa de KCl e o indicador de corroso ferroxil (mistura de
fenolftalena e ferricianeto de potssio).

2- Reviso Bibliogrfica
Os processos de corroso so considerados reaes qumicas heterogneas ou
reaes eletroqumicas que se passam geralmente na superfcie de separao entre o metal e
o meio corrosivo. Considerando-se como oxidao-reduo todas as reaes qumicas que
consistem respectivamente em ceder ou receber eltrons, pode-se afirmar que os processos
de corroso so reaes de oxidao dos metais, isto , o metal age como redutor, cedendo
eltrons que so recebidos por uma substncia, o oxidante, existente no meio corrosivo.
[GENTIL, 1996]

Na corroso eletroqumica, os eltrons so transferidos indiretamente, ou seja, so

conduzidos atravs da superfcie do slido (metal ou filme) at um ponto onde so
recebidos pelo elemento do meio (oxidante). Nesse caso, o doador e o receptor encontramse em lugares diferentes. Esse processo faz com que haja a gerao de corrente eltrica na
interface entre o slido e o meio corrosivo. A regio onde ocorre oxidao chamada de
nodo e aquela em que os eltrons so consumidos denomina-se ctodo. A maioria das
reaes de corroso abaixo listadas ocorre por um processo eletroqumico [GEMELLI,2001]:

Corroso por solues aquosas;

Corroso por um gs em presena de uma camada de corroso (filme);

Corroso atmosfrica;

Corroso no solo.

A corroso eletroqumica pode ocorrer sempre que existir heterogeneidade no

sistema material metlico-meio corrosivo, pois a diferena de potencial resultante
possibilita a formao de reas andicas e catdicas [GENTIL,1996].
As experincias clssicas realizadas por Evans com gotas de cloreto de sdio (ou de
potssio) e de sulfato de sdio (ou de potssio) sobre chapas horizontais de ao ou zinco
so, sem dvida, os exemplos mais simples que mostram a corroso por aerao diferencial
quando ocorre passivao do metal nas regies deste em contato com a soluo aerada.
Uma das experincias realizadas por Evans que teve seus resultados publicados em um
artigo de 1926, aquela onde sobre uma chapa de ao, previamente limpa, colocada uma
soluo de cloreto de sdio contendo o indicador ferroxil (mistura de fenolftalena e
ferricianeto de potssio).
No incio ocorre a corroso generalizada do ferro em contato com a gota, uma vez
que a concentrao de oxignio uniforme. Observam-se, assim, pequenas reas rseas
onde ocorre a reao catdica com produo de ons hidroxila, alcalinizando o meio nestes
locais. A cor rsea da fenolftalena ocorre em pH = 8, acusando a alcalinizao, sendo esta
suficiente para passivar o ao. Observam-se, ainda, outras pequenas reas de colorao
azul, indicativa da presena de ons de ferro (Fe2+). A cor azul, devida formao de
ferricianeto ferroso. [PANOSSIAN,1993]
Segundo EVANS [1926], 2 a 4 minutos aps colocar uma gota de uma mistura entre
o indicador ferroxil e uma soluo de cloreto de sdio, surge uma regio central azul
envolvida por uma regio rosa na periferia. Isso indica que a poro perifrica, onde o
oxignio tem mais acesso, catdica, enquanto o centro andico, onde o ferro est
passando para a soluo.
A reao de reduo do oxignio ocorre em etapas, uma das quais torna-se
determinante da velocidade:
1. Transferncia de oxignio atravs da interface soluo/ atmosfera.
2. Transferncia de oxignio atravs da soluo por conveco ou por difuso para
regies na soluo prximas superfcie metlica.
3. Transporte de oxignio para a interface soluo/ metal.
4. Transferncia de carga na superfcie do eletrodo.

Geralmente, a etapa 4 determinante da velocidade quando o suprimento de

oxignio para a superfcie metlica rpido, de outro modo a difuso do oxignio
determinante da velocidade.[RAMANATHAN]
Segundo WEST (1970, p. 58-62) pode ocorrer a reao de reduo do gs
oxignio a nions hidroxila segundo a reao:
O2 + 2H2O + 4e 4OHApesar de ANTROPOV (1972, p.442-51) tratar deste fenmeno atravs da reao
andica, ou seja, como a oxidao dos nions hidroxila a gs oxignio pode-se assumir
como vlidas as reaes inversas (reduo do gs oxignio a nions hidroxila). Assumindo
como vlida, para solues alcalinas, a equao 1 j descrita, o autor destaca inmeros
mecanismos possveis, uma vez que a presena de quatro eltrons nesta reao possibilita a
formulao de diversas etapas diferentes. Tais mecanismos esto descritos na Tabela I

Mecanismo

Etapas
O2 2 O

2 O + 2e 2O2 O- +2H2O 2 OH + 2 OH2OH + 2e 2 OH

2 MOx + O2 2 MOx+1

II

2 MOx+1 + 2e 2O- + MOx

2O- +2H2O 2 OH + 2 OH2OH + 2e 2 OH
2M + O2 2 MO

III

2 MO + 2M + 2 H2O 4 MOH
4 MOH + 4e 4 OH- +4M
O2 + 2e O22-

IV

O22- + 2 H2O 2 H2O22 H2O2- 2 OH + 2 OH2 OH + 2e 2 OH-

Tabela I: possveis mecanismos para a evoluo de oxignio em solues alcalinas,

modificada para reao catdica (ANTROPOV, 1972, p.447)

No centro da gota, nodo, onde a concentrao de oxignio se torna desprezvel

devido ao consumo do oxignio inicialmente dissolvido na gota, ocorre a corroso do ferro,
indicada pela colorao azul no centro da regio coberta pela gota, e expressa pela seguinte
equao:
Fe Fe2+ + 2e
Uma outra conseqncia das duas reaes eletroqumicas bsicas a precipitao do
produto marrom. Trata-se de um produto final do processo corrosivo, mais conhecido como
ferrugem. Segundo EVANS [1926] pouco depois da formao das regies andica, de
colorao azul (localizada no centro da gota) e catdica de colorao rosa (localizada na
periferia da gota), se desenvolvem entre essas regies, um anel praticamente incolor que
indica que o cloreto frrico (o produto andico) e o hidrxido de sdio (o produto catdico)
esto interagindo para formar hidrxido de ferro e fazendo com que sais solveis de ferro
na verdade desapaream da zona intermediria. Alm disso, EVANS [1926] tambm diz que
algumas vezes o hidrxido ferroso (Fe(OH)2) pode ser observado como um anel branco de
precipitado, que, aps alguns minutos, comea a se tornar marrom atravs da oxidao a
hidrxido frrico (Fe(OH)3). A ferrugem tem uma composio complexa, porm
basicamente constitudo por compostos da forma FeOOH (xido de ferro hidratado) e
Fe3O4 (magnetita). A formao de FeOOH ocorre por uma reao no eletroqumica do
tipo.
2Fe2+ + 4OH- + O2 2FeOOH + H2O
enquanto a magnetita seria formada a partir do primeiro por uma reao eletroqumica
catdica do tipo:
8FeOOH + Fe2+ + 2e 3Fe3O4 + 4H2O
Conforme indicado pela equao (2Fe2+ + 4OH- + O22FeOOH + H2O) a
ferrugem resultante da reao entre os ons ferrosos formados na rea andica e a
hidroxila formada na rea catdica, razo porque a sua precipitao ocorre entre as duas
reas da gota depositada em conseqncia do encontro dos dois ons. Segundo EVANS
[1926],

as interaes entre os nions hidroxila e os ons ferrosos fazem com que a cor azul

central comece a desaparecer (caracterizando o que o autor chama blue fading) e

finalmente (aproximadamente meia hora aps o incio do experimento) a cor azul
desaparece, aparentemente pela adsoro dos sais de ferro no hidrxido precipitado.

Finalmente, ocorre mais uma reao em conseqncia das duas reaes

eletroqumicas bsicas. Na regio perifrica, devido elevao do pH provocado pela
produo dos ons hidroxila; criam-se condies favorveis formao de uma pelcula de
xido na superfcie do metal de acordo com a reao:
3Fe + 4H2O Fe3O4 + 8H+ + 8e
Esta pelcula, que aderente ao metal e extremamente fina (da ordem de 2 a 3nm),
conhecida como pelcula passiva, enquanto a reao (3Fe + 4H2O Fe3O4 + 8H+ + 8e)
designada como reao de passivao. Na regio em que se forma a pelcula passiva o
metal praticamente no corrodo devido s propriedades protetoras dessa pelcula. No
entanto, ela no evita a passagem dos eltrons, necessrios para a ocorrncia da reao (1),
pois se trata de um xido semicondutor..

3- Materiais.
O material metlico a ser utilizado nos ensaios foi retirado de chapas de ao baixocarbono ABNT 1010. Como meio oxidante foram usadas solues aquosas 3,5% em massa
de NaCl; 3,5% em massa de KCl, e os indicadores de corroso foram a soluo aquosa 1%
em massa de ferricianeto de potssio e a soluo alcolica 1% em massa de fenolftalena.

4- Mtodos
4.1- Polimento do metal
Comece polindo o metal na lixa mais grossa e depois v diminuindo a granulao da
lixa at polir o metal na lixa 1200
4.2- Preparo da Soluo
Voc j possui as solues com 3,5% em massa do NaCl e KCl., a soluo 1% em
massa de ferricianeto de potssio e a soluo alcolica 1% em massa de fenolftalena.
4.3-Prepare duas solues
Soluo 1: 96,5% em volume da soluo 3,5% em massa de NaCl, 0,5% em volume da
soluo alcolica de fenolftalena e 3% em volume da soluo de ferricianeto de potssio.
Soluo 2: 96,5% em volume da soluo 3,5% em massa de KCl, 0,5% em volume da
soluo alcolica de fenolftalena e 3% em volume da soluo de ferricianeto de potssio.

4.4- Posicione o metal abaixo da sua lupa e coloque uma pequena gota da primeira soluo.
4.5- Acompanhe com a lupa a fenomenologia da corroso e faa desenhos esquemticos
das figuras observadas na lupa, anotando as cores, o tempo e as onde se localizam: o anodo,
o catodo e a ferrugem. Use o quadro abaixo.
Figura 1
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 5
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 2
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 6
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 3
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 7
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 4
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 8
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

5- Discusso dos resultados

Faa uma breve discusso dos resultados observados
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6

Repita os passos 4.4 e 4.5 usando a segunda soluo

Figura 1
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 5
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 2
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 6
Tempo_______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 3
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 7
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 4
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Figura 8
Tempo______________
Cor Anodo___________
Cor catodo___________
Cor ferrugem_________

Faa uma breve discusso dos resultados observados

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6- Concluses
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6- Referencias bibliogrficas
EVANS,U.R. The Metal Industry, London,1926. P.481,482,507,508.
GEMELLI,E. Corroso de Materiais Metlicos e Sua Caracterizao. LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora, 2001. 183p.
GENTIL,V. Corroso. LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora, 3edio, 1996, 345p. P.39,66.
PANOSSIAN, Z. Corroso e Proteo Contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas. IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, vol.
1, 1 edio, 1993. P.147.
RAMANATHAN, L.V. Corroso e Seu Controle. Hemus Editora, 339p. P.65,77,78.