3sustanciaspuras 100630123941 Phpapp02

Termodinmica 1
04/09/2009
Termodinmica 1
Segundo semestre 2009
Contenidos:
3.1 Sustancias puras.
Propiedades intensivas y extensiva.
Estado termodinmico.
Propiedad de Estado.
Proceso.
Equilibrio.
Unidad 3
Propiedades de
Sustancias Puras
3.2 Regla de Fases de Gibbs.

3.3 Diagrama de fase de una sustancia pura.
Diagrama Presin - Temperatura
Diagrama Temperatura Volumen especifico
Diagrama Presin Volumen especifico
Profesor. Luis Vega Alarcn
3.4 Fuentes de propiedades fsicas y qumicas.

Tablas de propiedades fsicas
Tablas de vapor.
La materia de acuerdo a las caractersticas de sus componentes se puede clasificar:
La Materia
Materia Homogenea
Materia Hetereomogenea
La Materia
Sustancias Puras
Materia Homogenea
Es aquella que es uniforme

en su composicin y propiedades y presenta una sola
fase
Materia Hetereogenea
Mezcla
Sustancia Pura es aquella que se encuentra compuesta por

uno o ms elementos en proporciones definidas y constantes.
Es aquella que carece de

uniformidad en su composicin y en sus propiedades y
presenta dos o ms fases
Profesor: Luis Vega Alarcn
Solucin
Solucin es aquella que se encuentra compuesta por dos o

ms elementos en proporciones variables.
Mezcla heterognea es aquella sustancia compuesta por dos
o ms sustancias puras, que conservan sus caractersticas.
4
Termodinmica 1
04/09/2009
3.1 Sustancias Puras

Una substancia pura es aquella que tiene una composicin
qumica homognea e invariable. Puede existir en ms de una
fase, pero su composicin qumica es la misma en todas las
fases. Por ejemplo, para el agua:
Vapor de Agua
Las sustancias puras estn formadas por uno o varios

componentes que presentan un aspecto homogneo. Si solo
existe un componente, de manera exclusiva, son los llamados
elementos qumicos (carbono, oro, calcio, azufre, etc.), y si
en cambio existen varios componentes, son los llamados
compuestos qumicos. Por ejemplo, el agua es una sustancia
pura, no obstante est formada por dos elementos: hidrgeno y
oxgeno. En cambio, el diamante est compuesto exclusivamente de un elemento: carbono.
Si bien estrictamente el aire no es una sustancia pura, se
puede considerar como tal mientras no cambie de estado.
Hielo
Agua Lquida
5
Las molculas de las sustancias estn sometidas a dos

tendencias opuestas:
La energa cintica de traslacin que poseen las

molculas que tienden a separarlas, depende directamente de la temperatura. A mayor temperatura mayor
energa cintica de traslacin.
La energa potencial de atraccin que tienden a
reunirlas, depende de la intensidad de las fuerzas de
atraccin entre las molculas y de la proximidad entre
ellas.
Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias las

encontraremos en estado slido, lquido, gaseoso o
coexistiendo en varias fases.
7
Las molculas en un slido se arreglan en

un patrn tridimensional que se repite por
todo el slido. Las fuerzas de atraccin entre
las molculas son grandes mantenindolas
en posiciones fijas dentro del slido.
Las molculas en un lquido tienen un
espaciamiento molecular parecidos a la fase
slida pero no tienen posiciones fijas entre
si. Las molculas de lquido flotan una en
torno de las otras.
Las molculas en un gas estn bastante
apartadas una de otras, movindose al azar
con continuos choques entre si y las paredes
que la contienen.
8
Termodinmica 1
04/09/2009
Propiedades intensivas y extensivas
Las propiedades pueden dividirse en dos tipos generales:
Las propiedades de las sustancias son todas sus caractersticas evaluables, cuyo valor dependa de las condiciones a las
que estn sometidas.
Masa.
Temperatura.
Presin.
Volumen.
Densidad.
Viscosidad
Energa interna.
Entalpa.
Entropa.
Calor especifico.
Calor latente.
Etc..
Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades independientes de la masa del sistema.
Presin.
Temperatura.
Densidad.
Energa Interna Especifica.
Cualquier propiedades por unidad de masa.
Propiedades Extensivas. Son aquellas propiedades cuyo valor
varia directamente con la masa del sistema.
Masa.
Volumen.
Energa Interna.
10
Estado Termodinmico
Propiedades de Estado
El estado termodinmico es una condicin del sistema definida

por aquellas propiedades fundamentales del sistema.
Normalmente se identifica por intermedio de propiedades
macroscpicas observables, tales como la temperatura y la
presin.
Una propiedad de estado (o propiedad de punto) de una

substancia es aquella que dado un estado tiene solamente un
valor definido, y tendr siempre el mismo valor para el estado
dado, sin importar como se haya alcanzado ese estado.
Ejemplos:
Volumen especifico (v)
Ejemplos:
Energa interna especifica (u)

H2O a 4 [C] y 1 [atm]
Entalpa especifica (h)

Entropa especifica (s)
NH3 saturado a 20[C]

CH4 a 60 [C] y 2 [atm]
11
12
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Proceso
La trayectoria de estados termodinmicos por la que pasa la
materia se llama proceso.
H2O
Proceso
H2O (liq)
T = 20 [C]
P = 5 [atm]
160 C y 1 atm
P = 1 atm
13
Un ciclo termodinmico es un conjunto de procesos que

secuencialmente retorna la sustancia de trabajo a sus
condiciones iniciales. Cuando un sistema partiendo de un
estado inicial pasa a travs varios estados y regresa finalmente
al mismo estado inicial se dice que sea ha efectuado un ciclo.
P
P2
V = 10 lt
Condicin
Inicial
Condicin
Final
v1
v2
15
14
P
P2
A
v1
P = 9,6 atm
V = 10 lt
P1
P1
T = 80 [C]
P = 5 [atm]
Proceso Isomtrico (isocnico) es el que se realiza a

volumen constante.
T = 80 C
T = 10 C
CH3OH
Proceso
10 C y 5 atm
T = 20 [C]
P = 100 [atm]
H2O (liq)
90 C y 1 atm
CH3OH
T = 20 [C]
P = 1 [atm]
Proceso Isobrico es el que se realiza a presin constante.
H2O
16 C y 1 atm
Proceso Isotrmico es el que se realiza a temperatura

constante.
H2O (liq)
H2O (liq)
v2
La figura muestra un ciclo compuesto por los procesos A y B,

que parte desde el estado 1 por la ruta del proceso A
alcanzando el estado 2, y que sigue por la ruta del proceso B
finalizando en el estado 1.
16
Termodinmica 1
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Equilibrio
En termodinmica se entiende por equilibrio un
estado en el cual no hay cambios ni tendencia a que
se verifique algn cambio a escala macroscpica.
Para que exista una tendencia al cambio es necesario la

presencia de una fuerza impulsora. Que se produzca el cambio
depender de la fuerza impulsora y de la resistencia al cambio
que se tenga.
Fuerzas impulsoras:
Fuerzas mecnicas que tiende a provocar la transferencia
de energa como trabajo.
Fase Vapor
H2O(vap)
H2O(vap)
H2O(liq)
H2O(liq)
Diferencias de temperatura que tienden a provocar flujos

de calor.
Los potenciales qumicos que tienden a provocar que las
sustancias reaccionen qumicamente o que sean transferido de una fase a otra.
Fase Lquida
17
Un sistema esta en equilibrio trmico si la temperatura es la

misma en todo el sistema.
Un sistema esta en equilibrio mecnico si la presin es la
misma en cualquier punto del sistema con el tiempo. La
variacin de la presin dentro de los sistemas como resultado
de la gravedad,
generalmente es pequea y suele
despreciarse en el anlisis termodinmico.
18
Un sistema que posee todos los

equilibrios anteriores se encuentra
en equilibrio termodinmico.
Un sistema constituido por dos fases, se encuentra en

equilibrio de fases cuando la masa de cada fase alcanza un
nivel y permanece ah.
Un sistema se encuentra en equilibrio qumico si su
composicin qumica no cambia con el tiempo, no hay reaccin
qumica.
19
20
Termodinmica 1
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3.2 Regla de Fases de Gibbs
Para sistemas multicomponentes y multifasico sin reacciones

qumicas la Regla de las Fases de Gibbs establece:
GL = 2 + C F
Josia Wilard Gibbs (1839-1903) fue un
hombre modesto que trabajo en la
Universidad de Yale durante nueve aos sin
recibir nada por su trabajo, hasta que fueron
reconocidos sus aportes los que fueron
fundamentales para la termodinmica moderna. Destacan su famosa regla y numerosas
ecuaciones fundamentales de propiedades
termodinmica.
Donde :
GL : Nmero de grados de libertad.
C : Nmero de especies qumicas presentes en el sistema.
F : Nmero de fases presentes en el sistema.
El nmero de variables intensivas que pueden especificarse
independiente para un sistema en equilibrio se denomina el
nmero de Grados de Libertad del sistema
21
Ejemplo. Determinar los grados de libertad para los siguientes

sistemas:
a.) Sistema con una sustancia pura en fase lquida.
GL = 2 + 1 1 = 2
b.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una mezcla

lquido vapor
GL = 2 + 1 2 = 1
22
Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones

qumicas, entonces los Grados de Libertad se reducen en el
nmero de reacciones que ocurren (R), y la regla de las fases
se transforma en:
GL = C + 2 F R
c.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una mezcla

slido lquido.
GL = 2 + 1 2 = 1
d.) Sistema con una sustancia pura en fase gaseosa.

GL = 2 + 1 1 = 2
e.) Sistema con una sustancia pura en el punto triple.

GL = 2 + 1 3 = 0
23
24
Termodinmica 1
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3.3 Diagrama de fases

El comportamiento de una sustancia pura resulta muy compleja debido a la variabilidad de sus propiedades con los
cambios de estado.
La ecuacin que relaciona la presin (P), la temperatura (T) y el
volumen especifico molar (v) ser de la forma:
f ( T,P, v ) = 0
f ( T, P, v ) = 0
La representacin grfica de esta ecuacin dependiente de tres
variables en el espacio, da como resultado una super-ficie, que
recibe el nombre de superficie P-v-T del sistema y que se
muestra a continuacin:
25
Diagrama P-T
El comportamiento de las sustancias va a ser muy diferente

dependiendo de la zona del espacio de estados en que se
26
encuentre.
Diagrama Presin-Temperatura
Diagrama T-v
T
Curva de
fusin
P=Cte
Lquido
Slido
Lquido
Vapor
Vapor
Lquido-Vapor
Punto
critico
Lquido
T
Curva de
vaporizacin
Slido
Diagrama P-v
P
Gas
Lquido
Punto
triple
T=Cte
Lquido-Vapor
Vapor
Curva de
sublimacin
27
v
28
Termodinmica 1
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En la curva de vaporizacin coexisten en equilibrio las fases

lquida y vapor. Igualmente, en la curva de fusin coexisten
en equilibrio las fases slidas y lquidas, y en la curva de
sublimacin coexisten en equilibrio las fases slida y vapor.
Considerando una sustancia (por ejemplo agua) en estado

lquido, colocada en un cilindro-pistn, a las condiciones de
presin P y de temperatura T, queda representada por el punto
A en el diagrama P-T.
P
El punto critico (Pc y Tc) representan la mayor T y P para las

que una especie qumica pura puede existir en equilibrio
lquido-vapor. Sobre estas condiciones no es posible
diferenciar entre propiedades del gas o del lquido, por lo que
se habla de fluido
A
P
Slido
Lquido
Vapor
H2O(liq)
Estado A
En el punto triple coexisten en equilibrio las tres fases.

T
T
29
Si al lquido contenido en el cilindro le agregamos calor este

se transforma en un aumento de temperatura que llevar el
sistema hasta el punto B, donde se transforma a presin y
temperatura constante todo el lquido en vapor.
30
Una vez que todo el liquido se convierte en vapor, si se sigue

agregando calor el vapor sigue aumentando su temperatura
hasta alcanzar por ejemplo el punto C. Durante el proceso BC
sigue aumentando el volumen.
P
H2O(vs)
PSAT
H2O(vs)
H2O(ls)
Slido
H2O(ls)
H2O(v)
Lquido
Estado B
Vapor
T SAT
El paso de lquido a vapor

trae consigo un gran
aumento de volumen.31
Lquido
Slido
Vapor
Estado C
T
32
Termodinmica 1
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La temperatura a la cual se efecta la vaporizacin a una

presin dada se llama temperatura de saturacin (o
temperatura de ebullicin), y es nica para esa presin. La
presin a la que ocurre este cambio fsico de la materia para
una temperatura dada se llama presin de saturacin.
Lquido saturado. Lquido que se encuentra a la temperatura y

presin de saturacin.
Vapor saturado. Vapor que existe a la temperatura y pre-sin
de saturacin.
P
Curva de
Vaporizacin
Lquido
Vap. Saturado
Psat
PSAT
Liq. Saturado
Slido
T SAT
Gas
Vapor sobrecalentado. Vapor que se encuentra a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin.
P
Tsat
33
34
Lquido subenfriado. Lquido que se encuentra a una

temperatura ms baja que la temperatura de saturacin a la
presin de saturacin.
Lquido comprimido. Lquido que se encuentra a una presin
mayor que la presin de saturacin a la temperatura de
saturacin.
Lquido
Psat
Lquido
Psat
Slido
Slido
Vapor
Vapor
Tsat
35
Tsat
36
Termodinmica 1
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Calidad
Considerando un estanque de volumen V que contiene una que
contiene una masa m de una mezcla lquido-vapor de una
sustancia pura.
V = Vls + Vvs
Vapor
Lquido
Se define la calidad x de una mezcla lquido-vapor en equilibrio

como la proporcin msica de la fase vapor presente en la
masa total de la mezcla .
m
x = vs
0 x 1
m
V mls Vliq m vs Vvs

+
m m mls m m vs
v=
x=0.1
v : volumen especifico de la mezcla lquido vapor

vvs : volumen especifico del vapor saturado.
V mls Vls m vs Vvs

=
+
m mls m m vs m
x=0
Donde:
vf : volumen especifico del lquido saturado.
V Vls Vvs
=
+
m m
m
Como el volumen especifico:
m m
v = ls v f + vs v g
m m
x=0.2
Vapor
v = (1 x ) v f + x v g
V
m
Lquido
37
Si agregamos calor a presin constante a una sustancia pura

en estado slido (Punto A), se seguir el proceso isobarico
ABC que muestra la figura.
x=1.0
H2O(vs)
38
H2O(v)
H2O(l)
H2O(vs)
H2O(ls)
H2O(ls)
H2O(vs)
H2O(ls)
B
Proceso isobrico.
Psat
C
Slido
x es la calidad
B
P
Lquido
Vapor
Lquido
Vapor
Tm
Tsat
39
Tm: Temperatura de fusin.
T
40
10
Termodinmica 1
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En el punto B se transforma toda el slido en lquido a presin y

temperatura constante. En este punto se dan todas las posibles
proporciones entre las masas de las fases que coexisten.
P
El volumen especifico de la mayora de las

substancias aumenta al pasar del slido a lquido.
Sin embargo, para el agua, el volumen especifico
del lquido es menor que el del slido.
P
Slido
Lquido
Vapor
Tm
Aqu no se presentan los

grandes cambio de volumen
que se presentan en el
cambio de lquido a vapor
T
41
Finalmente, para el proceso isobrico ABC:
42
Una sustancia pura puede tener varios puntos

triples, pero solo uno involucra el equilibrio de las
fases slida, lquida y vapor.
Diagrama de Fase P-T del Hierro

Slido
Lquido
Vapor
P
Slido
Slido
Slido
Fe
Fe
Fe
Lquido
P
Ts
Vapor
Aqu, al igual que el proceso donde se transforma un lquido en

vapor, se presenta un gran cambio de volumen.
43
T 44
11
Termodinmica 1
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En general todas las substancias puras exhiben un comportamiento similar al mostrado.

Diagrama P-T del CO2
Diagrama T - v
Si calentamos a presin constante P1 un lquido que se
encuentra a las condiciones del punto A que se muestra en el
siguiente esquema, est aumentara su temperatura sin gran
cambio de volumen especifico.
Al llegar al punto B aparece la primera burbuja de vapor de
agua (lquido saturado). Entre B y B* tiene lugar el cambio de
fase, de lquido a vapor. Al llegar al punto B* solo queda una
gota de lquido (vapor saturado).
45
46
Punto
Crtico
T
T
H2O(vs)
P1
H2O(ls)
x=0
B
B
Regin Lquido-Vapor
Punto B* : Punto de Roco.
P1
Regin Vapor
Sobrecalentado
Curva de
lquido saturado
PC > P2 > P1
Curva de vapor
saturado
H2O(ls)
x=1
Punto B : Punto de Burbuja.

H2O(vs)
P2
B*
PC
B*
H2O(l)
Regin Lquido
Comprimido
H2O(v)
Regin Solido-Vapor
47
48
12
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Diagrama Presin-Volumen Especifico
A una determinada presin un calentamiento conducir a que

se desarrolle el proceso EFG, donde la vaporizacin ocurre
instantneamente en el punto de inflexin F, a este punto se le
conoce como punto crtico. El punto crtico es caracterstico
de cada substancia pura
A presiones mayores que la presin crtica no se puede
distinguir entre la fase lquida y la fase vapor, en estos casos
se habla de fluido.
49
La zona a la izquierda de la campana es la regin lquida. En

esta regin las isotermas son ms pronunciada; debido a que el
volumen del lquido cambia muy poco con la presin. El rea
bajo la campana ABC es la regin de dos fases.
T3 > TC >T2 > T1
50
T3
TC
T3 > TC >T2 > T1
P
B
Regin Lquido
Comprimido
Regin Lquido-Vapor
T2
T3
T1
TC
T2
Regin Lquido
Comprimido
Regin Vapor
Sobrecalentado
Regin Lquido-Vapor
El segmento horizontal
en la regin de dos fases
se hace progresivamente
ms corta a medida que
aumenta la temperatura.
T1
Regin Vapor
Sobrecalentado
v
51
52
13
Termodinmica 1
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Las isotermas T1 y T2 corresponden a temperaturas inferiores a

la critica y constan de tres secciones. La seccin horizontal
representan el cambio de fase de lquido a vapor. Los puntos a
lo largo de esta lnea representan todas las proporciones
posibles de vapor y lquido en equilibrio, desde 100% lquido
saturado en el extremo izquierdo hasta 100% vapor saturado
en el extremo derecho.
T3 > TC >T2 > T1
La lnea AB representa la curva de lquido saturado y la lnea

BC representa la curva de vapor saturado.
T3 > TC >T2 > T1
P
B
T3
TC
T3
Regin Lquido-Vapor
TC
T2
Regin Lquido
Comprimido
Regin Lquido-Vapor
T2
Regin Lquido
Comprimido
T1
Regin Vapor
Sobrecalentado
T1
Regin Vapor
Sobrecalentado
Gas o vapor?
v
53
Los trminos vapor y gas se utilizan

demasiado indefinidamente. Un gas que
se encuentra a una temperatura menor
que la critica, generalmente se le llama
vapor debido a que puede condensar.
54
3.4 Fuentes de Propiedades Fsicas

y Qumicas
PUBLICACIONES Y BIBLIOGRAFIAS
ESTIMACIN DE LAS PROPIEDADES
DETERMINACIN EXPERIMENTAL
El termino gas se utilizara para describir un gas que se

encuentra arriba de su punto critico o un gas en un proceso tal
55
que no puede condensarse
56
14
Termodinmica 1
04/09/2009
Tabla de Propiedades Fsicas
Fuentes de datos de propiedades fsicas

Perry R. H. Chemical Engineers`Handbook: Mc Graw Hill.
American Chemical Society. Chemical Abstracts Service
Washington DC.
Handbook of Physics and Chemistry. CRC Press.
Lange`s Handbook of Chemistry and Physics Mc Graw-Hill
American Gas Association Fuel Flue Gases, Nueva York:
AGA.
American Petroleum Institute Technical Data Book-Petro
leum Refining, Nueva York
Reid, Prausnitz y Poling, The Properties of Gases and
Liquids. Mc Graw Hill.
57
TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE

Sustancia
Formula
T [K]
P [kPa]
Acetileno
C2H2
192,40
120,000
Agua
H2O
273,16
0,610
Amoniaco
Argon
Carbn (grafito)
Dixido de Carbono
Monxido de Carbono
Deuterio
NH3
A
C
CO2
CO
D2
195,40
83,81
3900,00
216,55
68,10
18,63
6,076
68,900
10100,000
517,000
15,370
17,100
Etano
C2H6
89,89
0,0004
Etileno
C2H4
104,00
0,120
Hidrogeno
Cloruro de Hidrogeno
H2
HCl
13,84
158,96
7,040
13,900
59
58
TEMPERATURAS Y PRESIONES DEL PUNTO TRIPLE

Sustancia
Formula
T [K]
P [kPa]
Mercurio
Hg
234,20 16,5 x 10-7
Metano
CH4
90,68
11,700
Nen
Ne
24,57
43,200
Oxido Ntrico
NO
109,50
21,920
Nitrogeno
N2
63,18
12,600
Oxido Nitroso
N2O
182,34
87,850
Oxigeno
Platino
Dixido de Sulfuro
Titanio
Zinc
O2
Pt
SO2
Ti
Zn
54,36
2045,00
197,69
1941,00
692,65
0,152
0,0002
1,670
0,0053
0,065
60
15
Termodinmica 1
04/09/2009
Tablas de Vapor
Tablas de Vapor
Las tablas de vapor normalmente se entregan en los libros de
termodinmica o literatura especializada. Estas tablas nos
entregan las siguientes propiedades de las substancias puras:
Temperatura .
Presin.
Volumen especfico.
Entalpa especfica.
Energa interna especifica.
Entropa especfica.
Libro
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Van Wylen
Tabla
A.1.1
A.1.2
A.1.3
A.1.4
A.1.5
A.2.1
A.2.2
A.3.1
A.3.2
A.6.1
A.6.2
A.1.1
A.1.2
A.1.3
A.1.4
A.1.5
A.2.1
A.2.2
A.3.1
A.3.2
Regin
Compuesto
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Lquido Comprimido
Agua
Solido Vapor saturado
Agua
Saturacin
Amoniaco
Sobrecalentado
Amoniaco
Saturacin
Fren-12
Sobrecalentado
Fren-12
Saturacin
Nitrgeno
Sobrecalentado
Nitrgeno
Saturacin
Agua
Saturacin
Agua
Sobrecalentado
Agua
Lquido Comprimido
Agua
Solido Vapor saturado
Agua
Saturacin
Amoniaco
Sobrecalentado
Amoniaco
Saturacin
Fren-12
Sobrecalentado
Fren-12
Libro
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Smith-Van Ness
Libro
Felder
Felder
Felder
Unidades
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
SI
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Inglesas
Tabla
F1
F2
F3
F4
Tabla
B-4
B-5
B-6
Regin
Saturacin
Sobrecalentado
Saturacin
Sobrecalentado
Regin
Saturacin
Saturacin
Sobrecalentado
Compuesto
Agua
Agua
Agua
Agua
Compuesto
Agua
Agua
Agua
Unidades
SI
SI
Inglesas
Inglesas
Unidades
bar y C
bar y C
bar y C
61
62
63
64
16
Termodinmica 1
04/09/2009
65
66
67
68
17
Termodinmica 1
04/09/2009
Ejemplo: El volumen especfico del vapor de agua hmedo a

400 F es de 1.05 pie3/lb. Cul es la calidad del vapor de
agua?
v = x v + (1 x ) v
g
P
Tabla de Vapor Saturado
Lquido
Psat = 247 .08[psi]

Gas
pie 3
v g = 1 .86330
lb m
Psat
Vapor
pie 3
v f = 0.01864
lb m
Lquido
69
70
400 F
Luego:
1.05 = 1.8633 x + (1 x ) 0.01864
x = 0.56
PROBLEMA RESUELTOS
71
72
18
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema. Un estanque rgido de almacenamiento de 2.53 litros

contiene 1 kilogramos de nitrgeno. Si la presin del estanque
es de 778810 pascales
Determine la masa de lquido y vapor contenida en el estanque,
as como, el volumen que ocupa el lquido y el vapor dentro de
este.
De la tabla de vapor saturado de nitrgeno con P = 778810 [Pa]:
[ ]
m3
0.00253 m 3
= 0.00253
1 [kg]
kg
0.00253 = 0.031216 x + 0.001452 (1- x)

x = 0.0362
M VS = (0.0362)(1)[kg] = 0.0362[kg]
MLS = 1 0.0362 = 0.9638[kg]
T = 100 [K]
vls = 0.001452 [m3/kg]
[ ]
m3
3
VVS = (0.031216 )
(0.0362)[kg] = 0.00113 m = 1.13[lt ]
kg
vvs = 0.031216 [m3/kg]

Con:
v=
VLS = 2.53 1.13 = 1.4[lt ]
v = v vs x + v ls (1 - x)
73
Problema (N3.15 VW). Hay una tendencia a escribir que hay 1

kg de agua lquida por litro (62.4 lbm/pie3). Utilizando las tablas
de vapor, determinar la densidad real del agua en lbm/pie3 en los
siguientes estados:
a) Lquido saturado a 100F.
b) Lquido a 100F y 500 psi.
c) Lquido saturado a 400 psi.
d) Lquido saturado a 600F.
74
b) De la tabla de vapor de lquido comprimido con T= 100 F y

P = 500 psi.
lb
1
pie 3 =
= 62.1 m3
v = 0 .016106
pie 3
pie
0.016106
lb m
lb m
c) De la tabla de vapor saturado con P=400 psi

pie 3
v f = 0.0193
lb m
a) De la tabla de vapor saturado con T=100 F.
lb
1
= 51.8 m3
3
pie
pie
0.0193
lb m
d) De la tabla de vapor saturado con T=600 F.

pie 3
v f = 0.01613
lb m
lb
1
=
= 62.0 m3
pie 3
pie
0.01613
lb
m
75
pie 3
v f = 0.0236
lb m
lb
1
= 42.4 m3
3
pie
pie
0.0236
lb m
76
19
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema. Un estanque de 3 pie3 contiene agua a 212F. El

volumen inicial del lquido en el estanque es igual al volumen
del vapor. Se aade agua dentro del estanque hasta tener una
masa de 100 lbm.
a)Cul es el volumen final del lquido en el estanque
asumiendo que la temperatura se mantiene constante a 212F?
b)Qu masa se agrega al estanque?
Resumen de los resultados obtenidos

3
Lquido saturado a 100F

Lquido a 100F y 500 psi
Lquido saturado a 400 psi
Lquido saturado a 600F
pie /lbm
62,4
62,0
62,1
51,8
42,4
a)
v = x v g + (1 x ) v f
v=
[ ]
pie 3
3 pie 3
= 0.03
100[lb m ]
lb m
77
78
b)
De la tabla de vapor saturado con T = 212F:

vf = 0.016716 Pie3/lb
vg = 26.80 Pie3/lb
Masa de lquido inicial =
0.03 = 26.80 x + 0.016716 (1 x )

x = 0.00049
pie 3
= 100[lb m ] (1 - 0.000496) 0.016716
lb m
[ ]
1.5 pie 3
=
vg
[ ]
1.5 pie 3
= 89.734[lb m ]
pie 3
0.016716
lb m
[ ]
1.5 pie 3
= 0.056[lb m ]
pie 3
26.80
lb m
Masa total de agua inicial = 89.734 + 0.056 = 89.760[lb m ]
Masa de vapor inicial =
Volumen final
= m final (1 x ) v f
de lquido
[ ]
1.5 pie 3
=
vf
Masa de agua agregada = 100 - 89.79 = 10.21[lb m ]
[ ]
= 1.671 pie 3
79
80
20
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema (N 3.12b VW). El recipiente rgido que muestra la

figura contiene 6 lbm de agua a 250F.
a) Determinar el volumen de lquido y el volumen de vapor a
250F que son necesarios para hacer que el agua contenida en
el recipiente pase por el estado crtico al calentarla.
b) Entregue un esquema del diagrama T-v que muestre el
proceso de calentamiento..
H2O(vap)
H2O(liq)
Desde la tabla de vapor saturado con T=250F:
pie 3
v liq = 0.01700
lb m
pie 3
v vap = 13.804
lb m
Para que la mezcla pase por el estado crtico al calentarla es

necesario que tenga el mismo volumen especfico que en las
condiciones crticas.
Nota : El volumen especfico crtico

del agua es igual a 0.9 pie3/lb-mol.
pie 3
pie 3 1 mol lb
v c = 0 .9
= 0.05
lb m
mol lb 18 lb m
El volumen especfico de la mezcla lquido-vapor esta dado por:
Luego:
0.05 = 13.804 x + 0.01700(1 x )
v = v vap x + v liq (1 x )
x = 0.0024
81
82
b)
Vvapor = m x v vap
[ ]
pie 3
3
= 6[lb m ] 0.0024 13.804
= 0.20 pie
lb
m
T [F]
Punto
Crtico
Proceso de
calentamiento
Vlquido = m (1 x ) v lq
[ ]
pie 3
3
= 6[lb m ] (1 0.0024 ) 0.017
= 0.10 pie
lb m
29,825 psi
250
0,05
83
v [pie3/lbm]
84
21
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema (N3.16 VW). La bomba de alimentacin de agua de

una caldera entrega 80000 [lbm/hr] a 4000 psi y 400 F. Cul
es el flujo en [pie3/min]?
Con las condiciones de presin y temperatura entregadas
encontramos que se trata de un lquido comprimido. De la
tabla de lquidos comprimidos con T=400F y 4000 psi se
obtiene:
pie 3
P = 3000 [psi ] v = 0.018334
lb m
pie3
Flujo
lb
lbm
= 80000 m 0.018238
= 1459.04
hr
hr
Volumetrico
lbm
Flujo
lb
lb 1 [hr]
= 1459.04 m
= 24.3 m
hr 60[min]
min
Volumetrico
pie 3
P = 5000 [psi ] v = 0.018141
lb m
Interpolando linealmente:
pie 3
v = 0 .018238
lb m
85
86
Problema (N3.24 VW). Un recipiente de nitrgeno a 28.12

lbf/pulg2 tiene 40 pulg2 de seccin transversal. Algo de nitrgeno
se evapora como resultado de la transmisin del calor, y el nivel
del lquido baja 2.54 cm por cada hora. El vapor que sale del
recipiente aislado pasa por un calefactor y a su vez sale de ste
a 20 lbf/pulg2 y -10 F. Calcular el flujo de salida del calefactor
en pie3/hr, usando las tablas de vapor del nitrgeno.
B.C.: 1 hora.
Calefactor
P = 20 lbf/pulg
T = -10 F
28.12
lbf/pulg2
VLiq
N2 lquido
Calefactor
P = 20 lbf/pulg
T = -10 F
28.12
lbf/pulg2
] 1[pie ] = 0.0231 pie

] 1[1pulg
[hr ] 1728[pulg ]
hr
3
Vlquido = 40 pulg 2
mlquido =
N2 lquido
87
Vlquido
v lquido
m gas =
Vlquido
v gas
88
22
Termodinmica 1
04/09/2009
Desde la tabla de vapor saturado del nitrgeno con P = 28.12

lbf/pulg2:
vlquido
vgas
3
[pie /lbm] [pie /lbm]

0.02056 19.071
m lquido =
m gas =
Vlquido
v lquido
Vlquido
v gas
v
[pie3/lbm]
8.6098
pie 3
pie 3
lb
V = m v = 1.112 m 8.6098
= 9.574
hr
hr
lb m
89
90
Problema N1. Un recipiente que tiene 0.283 m3 de volumen

contiene 2 kg de mezcla lquido y vapor de agua en equilibrio
a una presin de 5 bar. Calcular la masa y el volumen tanto
del lquido como del vapor.
H2O(v)
P=5 bar
PROBLEMA RESUELTOS
EN CLASES
H2O(liq)
91
lb
m = mlquido + m gas = 1.124 0.012 = 1.112 m
hr
Desde la tabla de vapor sobrecalentado con T = -10 F = 450
R y P = 20 lbf/pulg2:
pie 3
0.0231
hr
lb
= 1.124 m
=
3
pie
hr
0.02056
lb m
pie 3
0.0231
hr = 0.012 lb m
=
hr
pie 3
1.9071
lb m
Luego:
92
23
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema N2. Un recipiente cerrado contiene vapor saturado

seco de amoniaco a 60F.
60 F
Vapor saturado
de Amoniaco
Problema N3. Se alimenta agua por intermedio de una

bomba a un estanque cilndrico previamente evacuado hasta
que se alcance dentro del estanque una presin de 160 psi.
La bomba de alimentacin de agua entrega 1459.12 [pie3/hr] a
4000 psi y 400 F. El estanque tiene un volumen de 120000
[pie3] y una altura 48 [pie]. La bomba opero durante 90
minutos. Determine el nivel de lquido resultante dentro del
estanque utilizando las propiedades entregadas en las tablas.
Se transmite calor al amoniaco hasta que la temperatura

alcanza 200F. Cul es la presin final? Muestre en el
diagrama T-v este proceso de calentamiento.
Bomba
1459.12 pie3/hr de agua a

4000 psi y 400 F
Altura del
estanque
Nivel de
lquido
93
Problema N4. Un estanque rgido de 40 pie3 contiene una

mezcla lquido vapor de agua, inicialmente el 0.05% del
volumen del estanque esta lleno de lquido. Se calienta el
estanque hasta que todo el contenido de este se transforma en
vapor saturado seco a la temperatura de 240 F. Determine la
presin inicial del estanque.
95
94
Problema N5. Inicialmente se tiene agua en un sistema

cilindro-pistn a la presin de 2 [MPa] ocupando un volumen
de 125.47 [m3]. Esta agua se enfra isobricamente hasta que
la calidad dentro del cilindro-pistn alcanza los 0.6. Alcanzada
esta condicin de calidad se fija el volumen dentro del cilindropistn y se vuelve a enfriar hasta que el sistema alcanza una
presin de 1.0022 [MPa]. Finalmente, se deja libre nuevamente
la variacin de volumen dentro del sistema cilindro-pistn y se
comprime isotrmicamente el sistema hasta alcanzar la presin
de 10 [MPa], donde el volumen que ocupa el agua dentro del
sistema es de 1.1199 [m3]. Determine:
a) La temperatura inicial a la que se encuentra el agua.
b) El volumen de lquido cuando el sistema alcanza por
primera vez la presin de 1.0022 [MPa].
96
24
Termodinmica 1
04/09/2009
Problema N6. Un estanque rgido de 197.7 lt contiene una

mezcla lquido vapor de agua, inicialmente el 0.51% del
volumen del estanque esta lleno de lquido. Se calienta el
estanque hasta la temperatura de 600 C y la presin 4 MPa.
Determine la presin inicial del estanque.
T [C]
4 MPa
600
(2)
Problema N7. Agua a 500 [C] contenida en un cilindro-pistn

ocupa un volumen de 0.6 [m3], se enfra isobricamente hasta
que todo el contenido del sistema cilindro-pistn es vapor
saturado a 151.86 [C]. Posteriormente, este vapor saturado
se comprime isotrmicamente hasta alcanzar la presin de 5
[MPa]. Utilizando las tablas de vapor determine el volumen
que ocupa el agua en el cilindro-pistn cuando se alcanza la
presin de 5 [MPa].
De la tabla de vapor saturado con T=151.86 [C]:
P?
P = 0.50 [MPa]
(1)
0,09885
v [m /kg]
97
De la tabla de vapor sobrecalentado con T=500 [C] y P=0.5

[MPa]
m3
v = 0.71093
kg
98
Plasma
El Plasma es el cuarto estado de la materia. Los otros tres
estados son slido, lquido y gaseoso
ANEXOS
En la mayora de los casos, la materia en la Tierra tiene
electrones que orbitan alrededor del ncleo del tomo. Los
electrones que tienen carga negativa son atrados hacia el
ncleo de carga positiva, por lo que los electrones se quedan
orbitando alrededor del ncleo.
99
100
25
Termodinmica 1
04/09/2009
Cuando la temperatura es muy elevada los electrones pueden

escapar de sus rbitas alrededor del ncleo del tomo. Cuando
el electrn(es) se v(n), eso deja lo que los cientficos llaman un
in de carga positiva.
La mayora de la materia en el Universo se encuentra en el

estado de plasma. Esto es porque las estrellas, que son tan
calientes que slo pueden existir en estado de plasma, forman
una gran parte de la materia del Universo.
En resumen, cuando los electrones ya no estn atrapados en

sus rbitas alrededor del ncleo, tenemos el estado de plasma.
Esto es cuando un gas se convierte en un montn de electrones
que se han escapado de la fuerza del ncleo y los iones que
estn cargados positivamente porque han perdido uno o ms
electrones.
101
102
26

3sustanciaspuras 100630123941 Phpapp02

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Termodinmica 1

3.2 Regla de Fases de Gibbs.

Profesor. Luis Vega Alarcn

3.4 Fuentes de propiedades fsicas y qumicas.

La materia de acuerdo a las caractersticas de sus componentes se puede clasificar:

Es aquella que es uniforme

Sustancia Pura es aquella que se encuentra compuesta por

Es aquella que carece de

Profesor: Luis Vega Alarcn

Solucin es aquella que se encuentra compuesta por dos o

3.1 Sustancias Puras

Las sustancias puras estn formadas por uno o varios

Las molculas de las sustancias estn sometidas a dos

La energa cintica de traslacin que poseen las

Dependiendo de la fuerza dominante las sustancias las

Profesor: Luis Vega Alarcn

Las molculas en un slido se arreglan en

Propiedades intensivas y extensivas

Las propiedades pueden dividirse en dos tipos generales:

Propiedades Intensivas. Son aquellas propiedades independientes de la masa del sistema.

El estado termodinmico es una condicin del sistema definida

Una propiedad de estado (o propiedad de punto) de una

Energa interna especifica (u)

Entalpa especifica (h)

NH3 saturado a 20[C]

Profesor: Luis Vega Alarcn

Un ciclo termodinmico es un conjunto de procesos que

Profesor: Luis Vega Alarcn

Proceso Isomtrico (isocnico) es el que se realiza a

Proceso Isobrico es el que se realiza a presin constante.

Proceso Isotrmico es el que se realiza a temperatura

La figura muestra un ciclo compuesto por los procesos A y B,

Para que exista una tendencia al cambio es necesario la

Diferencias de temperatura que tienden a provocar flujos

Un sistema esta en equilibrio trmico si la temperatura es la

Un sistema que posee todos los

Un sistema constituido por dos fases, se encuentra en

Profesor: Luis Vega Alarcn

3.2 Regla de Fases de Gibbs

Para sistemas multicomponentes y multifasico sin reacciones

Ejemplo. Determinar los grados de libertad para los siguientes

b.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una mezcla

Cuando en el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones

c.) Sistema con una sustancia pura constituyendo una mezcla

d.) Sistema con una sustancia pura en fase gaseosa.

e.) Sistema con una sustancia pura en el punto triple.

Profesor: Luis Vega Alarcn

3.3 Diagrama de fases

El comportamiento de las sustancias va a ser muy diferente

Profesor: Luis Vega Alarcn

En la curva de vaporizacin coexisten en equilibrio las fases

Considerando una sustancia (por ejemplo agua) en estado

El punto critico (Pc y Tc) representan la mayor T y P para las

En el punto triple coexisten en equilibrio las tres fases.

Si al lquido contenido en el cilindro le agregamos calor este

Una vez que todo el liquido se convierte en vapor, si se sigue

Profesor: Luis Vega Alarcn

El paso de lquido a vapor

La temperatura a la cual se efecta la vaporizacin a una

Lquido saturado. Lquido que se encuentra a la temperatura y

Lquido subenfriado. Lquido que se encuentra a una

Profesor: Luis Vega Alarcn

Se define la calidad x de una mezcla lquido-vapor en equilibrio