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A 200 C de temperatura, se produce la reaccin:

Xe (g) + 2 F2 (g) ' XeF4 (g)


Se mezclan 0,4 moles de xenn con 0,8 moles de flor en un recipiente de 2,0 L.
En el equilibrio, el 60 % del Xe se ha convertido en XeF4. Determina:
a) El valor de KC y Kp.
[ XeF4 ]
KC =
b) La presin total en el equilibrio.
2

[ Xe][ F2 ]

+ 2 F2 (g) '

Xe (g)

XeF4 (g)

Moles iniciales

0,4

0,8

Moles que desaparecen

2x

Moles formados

0,4 - x

0,8 - 2x

Moles en equilibrio
[XeF4 ] =
[Xe] =

Moles de XeF4 en el equilibrio


Volumen del recipiente

Moles de Xe en el equilibrio

Moles de F2 en el equilibrio
Volumen del recipiente

x moles
2L

Volumen del recipiente


[F2 ] =

(0,4 x) moles
2L

(0,8 - 2x) moles


2L

Cunto vale x?

En el enunciado, nos dicen que:


A 200 C de temperatura, se produce la reaccin:
Xe (g) + 2 F2 (g) ' XeF4 (g)
Se mezclan 0,4 moles de xenn con 0,8 moles de flor en un recipiente de 2,0 L.
En el equilibrio, el 60 % del Xe se ha convertido en XeF4. Determina:
a) El valor de KC y Kp.
b) La presin total en el equilibrio.
Si partimos de 0,4 moles de Xe y en el equilibrio el 60 % de esos 0,4 moles
se ha convertido en XeF4, significa que:
El nmero de moles de XeF4 en el equilibrio es el 60 % de 0,4, es decir:
x =

0,460
100

= 0,24 moles de XeF4 en el equilibrio

Por tanto, conocido el valor de x, se pueden calcular las concentraciones de todas


las sustancias en el equilibrio. As:

[XeF4 ] =

Moles de XeF4 en el equilibrio


Volumen del recipiente

x moles

0,24 moles
2L

2L

[XeF4 ] = 0,12 molL-1


Moles de Xe en el equilibrio
[Xe] =

=
Volumen del recipiente

(0,4 x) moles

(0,4 0,24) moles

2L

2L

[Xe] = 0,08 molL-1


[F2 ] =

Moles de F2 en el equilibrio
Volumen del recipiente

(0,8 - 2x) moles


2L

(0,8-20,24) moles
2L

-1
[F2 ] = 0,16 molL

Por ltimo, slo resta sustituir estos valores en:

[ XeF4 ]
KC =
[ Xe][ F2 ]2

0,12
2 2
=
58
,
59
KC =
mol
L
2
(0,08)(0,16)

Antes de calcular Kp, vamos a justificar qu es Kp y cmo est relacionada con Kc.
En nuestro equilibrio genrico, supongamos que todas las sustancias son gases:
aA (g) + bB (g) ' cC (g) +dD (g)
El valor de Kc viene dado por la expresin:

[C ]c [ D]d
Kc =
[ A]a [ B]b

A las sustancias en estado gaseoso, se les puede aplicar la ecuacin de estado de


los gases perfectos, es decir, pV=nRT.
As, en el equilibrio, para cada sustancia en estado gaseoso, se podr escribir que:
pAV=nART
pBV=nBRT
pCV=nCRT
pDV=nDRT

Siendo pA, pB, pC y pD las presiones que ejercen por separado cada
sustancia gaseosa, y que se conocen como presiones parciales.
nA, nB, nC y nD son los moles de cada especie qumica en el equilibrio.
Por ltimo V es el volumen del recipiente donde se realiza el equilibrio,
R es la constante de los gases perfectos y T es la temperatura a la
que se lleva a cabo el equilibrio, expresada en grados kelvin.

Como, por definicin, la concentracin molar ([ ]), es el cociente entre el nmero de


moles y el volumen en donde se encuentran dichos moles, se tiene que:
[A] =

nA

[B] =

nB

[C] =

nC

[D] =

nD
V

Por otro lado, las presiones parciales y las concentraciones estn relacionadas:
pA
nA
pA
B [A] =
pAV=nART
=
B
RT
RT
V

pBV=nBRT

pCV=nCRT

pDV=nDRT

pB

nB

B [B] =

pB

RT

RT

pC

nC

pC

RT
pD
RT

V
nD
V

B [C] =

B [D] =

RT
pD
RT

Ahora, vamos a sustituir estos valores en Kc

pC pD

RT RT

Kc =
a
b
p A pB

RT RT

[C ] [ D]
Kc =
a
b
[ A] [ B]

Obsrvese que el factor RT est incluido en todos los trminos, y se puede aplicar
la propiedad de cociente de potencias de misma base, con lo que resulta:

( pC ) ( pD )
K c =
a
b
( p A ) ( pB )
c

RT

( c + d ) ( a +b )

Al primer gran parntesis se le denomina KP

( pC ) ( pD )
K c =
a
b
( p A ) ( pB )
c

RT

( c + d ) ( a +b )

( pC ) ( pD )

K P =
a
b
( p A ) ( pB )
n
1 B K = K (RT )n
Kc = K p
P
c

RT
c

Al exponente (c+d) (a+b) se


denomina n, y expresa la diferencia
entre el nmero de moles gaseosos
de los productos y el nmero de moles
gaseosos de los reactivos

Obsrvese que si n = 0, KP = KC

Por tanto, para hallar KP bastar con sustituir los valores de KC, R, T y n
en la expresin deducida:

K P = K c (RT )

2 2

K P = 58,59mol L 0,082atmLmol K 473K

[1 (1+ 2 )]

K P = 58,59(0,082473) mol 2 L2 atm 2 L2 mol 2


2

K P = 9,40atm

Por ltimo, para calcular la presin total en el recipiente una vez alcanzado
el equilibrio, se puede utilizar la expresin:

ptotalV = ntotal RT

ptotal

ntotal RT
=
V

Para calcular el nmero total de moles gaseosos en el equilibrio, volvamos al


balance de moles de la primera diapositiva
Xe (g)
Moles en equilibrio

0,4 - x

+ 2 F2 (g) '
0,8 - 2x

XeF4 (g)
x

Nmero total de moles en el equilibrio: (0,4 x) + (0,8 2x) + x = 1,2 2x


Como x = 0,24

ptotal

El nmero total de moles en el equilibrio, es: 0,72 moles

0,720,082473
=
atm
2

ptotal = 13,96atm

Tambin se puede calcular como suma de las presiones parciales de cada sustancia

Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo
el grado de disociacin en esas condiciones 0,8.
Calcula Kp y KC del equilibrio
Br2 (g) ' 2 Br (g)

[ Br ]2
KC =
[ Br2 ]

Br2 (g) ' 2 Br (g)


Moles iniciales

0,2

Moles que desaparecen

Moles formados

2x

0,2 - x

2x

Moles en equilibrio
[Br ]

Moles de Br en el equilibrio
Volumen del recipiente

[Br2 ]=

Moles de Br2 en el equilibrio


Volumen del recipiente

2x moles
0,5 L

(0,2 - x) moles
0,5 L

Cunto vale x?

En el enunciado, nos dicen que:


Se introducen 0,2 moles de Br2 (g) en un recipiente de 0,5 litros a 600 C, siendo
el grado de disociacin en esas condiciones 0,8.
Calcula Kp y KC del equilibrio
Br2 (g) ' 2 Br (g)
Como el grado de disociacin es 0,8, significa que por cada mol de Br2 ,
0,8 se convierten en Br, o bien que de cada 100 moles de Br2 80 se convierten
en Br.
El nmero de moles de Br en el equilibrio es el 80 % de 0,2, es decir:

x =

0,280
100

= 0,16 moles de Br en el equilibrio

Por tanto, conocido el valor de x, se pueden calcular las concentraciones de todas


las sustancias en el equilibrio. As:

[Br ]

Moles de Br en el equilibrio
Volumen del recipiente

[Br]

[Br2 ]=

2x moles

20,16 moles
0,5 L

0,5 L

-1
= 0,64 molL

Moles de Br2 en el equilibrio


Volumen del recipiente

(0,2 - x) moles
0,5 L

] 0,08 molL-1
[Br2 =
Por ltimo, slo resta sustituir estos valores en:

(0,64) 2
KC =
= 5,12molL1
0,08

(0,2-0,16) moles
0,5 L

[ Br ]2
KC =
[ Br2 ]

Para hallar KP bastar con sustituir los valores de KC, R, T y n en la expresin:

K P = K c (RT )

K P = 5,12mol L 0,082atmLmol K 873K

K P = 5,12(0,082873) molL1 atmLmol 1


1

K P = 366,52atm

( 2 1)

Para la reaccin:
H2 (g) + I2 (g) ' 2 HI (g), Kp = 54,4 a 355 C
a) Calcula qu porcentaje de I2 se convierte en HI si mezclamos 0,2 moles de I2
y 0,2 moles de H2. El equilibrio se establece a 355 C y la presin total es 0,5
atm.
b) Indica cmo influye en la obtencin de HI: un aumento del volumen del
recipiente; la adicin de un gas inerte a volumen constante.
H2 (g)

+ I2 (g)

'

2 HI (g)

Moles iniciales

0,2

0,2

Moles que desaparecen

Moles formados

2x

0,2 - x

0,2 - x

2x

Moles en equilibrio

( pHI ) 2
Kp =
( pH 2 )( pI 2 )

Cunto vale x?
En el equilibrio, para cada sustancia en estado gaseoso, se podr escribir que:
nHIRT
2xRT
=
B pHI =
pHIV=nHIRT
V
V
n RT
(0,2 x)RT
pH2V=nH2RT B p = H2
=
H2
V
V
nI RT
(0,2 x)RT
2
pI2V=nI2RT
pI =
B
=
2
V
V

Sustituyendo en Kp:
2

2 xRT

( pHI ) 2
4x2
V

=
= 54,4
=
Kp =
2
( pH 2 )( pI 2 ) (0,2 x) RT (0,2 x) RT (0,2 x)

V
V

Se puede extraer raz cuadrada en ambos miembros, y resulta:

4x2
= 54,4
2
(0,2 x)

2x
= 7,38
(0,2 x)

x = 0,157

Como los moles en equilibrio de HI son 2x, resulta que en el equilibrio hay 0,314 moles
de HI. Como hemos partido de 0,2 moles de I2, si hubiera reaccionado el 100 % se
habran obtenido 0,4 moles de HI. Por tanto:
% de I2 se convierte en HI =

0,314100
0,4

= 78,5 %

b) Indica cmo influye en la obtencin de HI: un aumento del volumen del recipiente;
la adicin de un gas inerte a volumen constante.
Tanto la adicin de un gas inerte como el aumento del volumen del recipiente afectan a
la presin de la mezcla que reacciona. Pero no se afecta al equilibrio, puesto que no
hay variacin del nmero global de moles gaseosos al pasar de los reactivos a los
productos durante la reaccin. Si as fuera, el equilibrio se desplazara hacia donde
hubiera un menor nmero de moles al aumentar la presin, y en sentido contrario al
disminuirla.

Se aade un mol de gas NOCl a un recipiente de 4 litros a 25 C. El NOCl se


descompone y forma NO y Cl2 gaseosos.
A 25 C, KC = 2,0 1010 M para 2 NOCl (g) ' 2 NO (g)+ Cl2 (g).
a) Cules son las concentraciones de las especies en equilibrio? (el NOCl
se descompone poco dado el valor de KC).
[ NO ]2 [Cl2 ]
b) Calcula Kp a la misma temperatura.

KC =

[ NOCl ]2

2 NOCl (g) ' 2 NO (g) + Cl2(g)


Moles iniciales
Moles que desaparecen
Moles formados

2x

2x

1 - 2x
Moles en equilibrio
2x
En el equilibrio, para cada sustancia, la concentracin es:
Moles de NO en el equilibrio
2x moles
[NO ]=
=
4L
Volumen del recipiente
x moles
Moles de Cl2 en el equilibrio
=
[Cl2 ] =
Volumen del recipiente
4L
[NOCl ] =

Moles de NOCl en el equilibrio


Volumen del recipiente

1 - 2x moles
4L

Cunto vale x?

Sustituyendo en KC:
2
2x x
(
2x) x

3
3
[ NO ]2 [Cl2 ] 4 4
x
10
4
=
=
=
2
,
0

10
=
KC =
2
2
2
(
1

2
)
x
[ NOCl ]2
(
1

2
)
x
(1 2 x)

2
4
4
2

Efectuando la expresin resulta la ecuacin de tercer grado:

x 3 810 10 x 2 + 810 10 x 210 10 = 0


Cuya solucin real es

x = 5,8410 4

En el equilibrio, para cada sustancia la concentracin es:


[NO ]=

Moles de NO en el equilibrio

[Cl2 ] =
[NOCl ] =

Volumen del recipiente


Moles de Cl2 en el equilibrio

2x moles

4L
x moles

Volumen del recipiente


Moles de NOCl en el equilibrio

4L
-4
5,8410 moles
4L

4L
1 - 2x moles

Volumen del recipiente


[NO ] = 2,9210-4 M

-4
25,8410 moles

4L

[Cl2 ] = 1,4610-4 M

1- 25,8410-4 moles
=
4L

[NOCl ] = 0,249 M

b) Para hallar KP bastar con sustituir los valores de KC, R, T y n en la expresin

K P = K c (RT )

K P = 2,010

10

mol L 0,082atmLmol K 298 K


9

K P = 4,8810 atm

( 3 2 )

Alternativa al clculo de x
2
2x x
(
2x) x

3
3
[ NO]2 [Cl2 ] 4 4
x
10
4
=
=
=
2
,
0

10
=
KC =
2
2
2
(
1
2
)

x
[ NOCl ]2
(
1

2
)
x
(
1
2
)

2
4
4

En la expresin :

La ecuacin

x3
10
=
2
,
0

10
(1 2 x) 2

Puede aproximarse prcticamente a:

x 3 = 2,010 10

La razn es que el NOCl se descompone muy poco dado el valor de KC y, el valor


de x ser muy pequeo, tan pequeo que el resultado de 1- 2x, es prcticamente 1
Esta aproximacin, no siempre es posible realizarla sin cometer un gran error.
Para valores de K del orden de 10-5 y menores, se puede contemplar esta posibilidad,
como veremos, en los equilibrios de producto de solubilidad y en los equilibrios
cido-base.

x = 3 2,010 10 = 5,8410 4

En un depsito de 10 L se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2, a 1250 C. Una vez la
reaccin
H2 (g) + CO2 (g) ' CO (g) + H2O (g)
ha alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay 0,35 moles de CO2.
Calcula:
a) La concentracin de las especies en el equilibrio y el valor de la constante de equilibrio a dicha
temperatura.
b) La composicin de la mezcla al aadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura.
H2 (g) +

'

CO2 (g)

CO (g)

H2O (g)

0,39

0,61

Moles que desaparecen

Moles formados

0,61 - x

Moles iniciales

Moles en equilibrio 0,39 - x

En el equilibrio, para cada sustancia, la concentracin es:


[CO ] =

Moles de CO en el equilibrio

Volumen del recipiente


[H2 ] =

[H2O ] = Moles de H2O en el equilibrio = x moles


Volumen del recipiente
10 L

x moles
10 L

Moles de H2 en el equilibrio

0,39 - x moles
10 L

Volumen del recipiente


[CO2 ] =

Moles de CO2 en el equilibrio


Volumen del recipiente

0,61 - x moles
10 L

Cunto vale x?

Como en el equilibrio, nos dice el enunciado, hay 0,35 moles de CO2 y del balance de materia sabemos
que en el equilibrio hay 0,61 x moles de CO2:
0,61 x = 0,35

x = 0,26 moles

Sustituyendo este valor en las expresiones anteriores, se obtiene:


[CO ] = 0,026 M
[H2O ] = 0,026 M
[H2 ] = 0,013 M
[CO2 ] = 0,035 M

Y con estos datos se calcula, sin dificultad, el valor de Kc:

KC =

[CO ][ H 2O] 0,0260,026


=
= 1,486
[ H 2 ][CO2 ] 0,0130,035

b) La composicin de la mezcla al aadir 0,22 moles de H2, manteniendo constante la temperatura.


Si consideramos la situacin en el equilibrio:
H2 (g) +
Moles en equilibrio
Si aadimos 0,22 moles de H2
se rompe el equilibrio.

0,13
0,13 + 0,22

CO2 (g)

'

CO (g)

H2O (g)

0,35

0,26

0,26

0,35

0,26

0,26

Segn el principio de Le Chtelier, al aadir 0,22 de la H2, el equilibrio se desplazar hacia la derecha para
disminuir la concentracin de H2, pero Kc no variar. El nuevo balance de materia resulta:
H2 (g) +

CO2 (g)

'

Moles iniciales 0,13 + 0,22 0,35

CO (g)

H2O (g)

0,26

0,26

Moles que desaparecen

Moles formados

0,26 + y
Moles en equilibrio 0,35 - y 0,35 - y
En el nuevo equilibrio, para cada sustancia, la concentracin es:
[CO ] =

Moles de CO en el equilibrio
Volumen del recipiente

[H2 ] =

0,26 + y
0,26 + y moles [H O ] Moles de H2O en el equilibrio
2
=
=
10 L
Volumen del recipiente
10 L

Moles de H2 en el equilibrio

0,35 - y moles
10 L

Volumen del recipiente


[CO2 ] =

0,26 + y

Moles de CO2 en el equilibrio


Volumen del recipiente

0,35 - y moles
10 L

Cunto vale y?

Sustituyendo en KC:

0,26 + y 0,26 + y

[CO ][ H 2O] 10 10 (0,26 + y ) 2


KC =
=
= 1,486
=
[ H 2 ][CO2 ] 0,35 y 0,35 y (0,35 y ) 2

10
10

Se puede extraer raz cuadrada en ambos miembros, y resulta:

(0,26 + y ) 2
= 1,486
(0,35 y ) 2

(0,26 + y )
= 1,219
(0,35 y )

Sustituyendo este valor en las expresiones anteriores, se obtiene:


[CO ] = 0,00335 M
[H2O ] = 0,00335 M
[H2 ] = 0,00275 M
[CO2 ] = 0,00275 M
Siendo esta la nueva composicin del equilibrio

y = 0,075moles

Este apartado, tambin se puede resolver aplicando el balance de materia a una situacin en la que la
cantidad de sustancia inicial de H2 fuera la suma de los 0,39 moles del inicio ms los 0,22 moles que
se aaden con posterioridad.
Esto es as dado que el equilibrio se alcanzar en la misma medida, porque no se ha variado la
temperatura a la que transcurre el proceso y, por tanto, Kc no cambia.
El balance de materia as planteado sera:

H2 (g) +

CO2 (g)

'

CO (g)

H2O (g)

Moles iniciales

0,61

0,61

Moles que desaparecen

Moles formados

0,61 - z

Moles en equilibrio 0,61 - z

Sustituyendo en Kc, se halla el valor de z, y se puede comprobar que se obtienen las mismas concentraciones
en el nuevo equilibrio.

Para la reaccin: 2 ICl (s) ' I2 (s) + Cl2 (g), la constante Kp vale 0,24, a 25 C cuando la presin se
expresa en atmsferas. En un recipiente de dos litros donde se ha hecho el vaco, se introducen 2
moles de ICl (s).
a) Cul ser la concentracin del Cl2 (g) al alcanzar el equilibrio?
b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio?
Datos: mI = 126,9; mCl = 35,5.
2 ICl (s)

'

I2 (s)

Cl2 (g)

Moles iniciales

Moles que desaparecen

2x

Moles formados

Moles en equilibrio

2 - 2x

El valor de x se puede calcular, aplicando la constante de equilibrio. Como Cl2 es la nica sustancia
gaseosa que interviene en la reaccin:

K p = PCl2

Como pV = nRT

pCl2 =

nCl2 RT
V

xmoles0,082atmLmol 1 K 1 298 K
=
= 0,24atm
2L

24,436 x = 0,48

x = 0,0196moles

En el equilibrio, para el Cl2, la concentracin es:


[Cl2 ] =

Moles de Cl2 en el equilibrio


Volumen del recipiente

x moles

2L

0,0196 moles

-1

= 0,0098 molesL

2L

b) Cuntos gramos de ICl (s) quedarn en el equilibrio?


En el equilibrio hay (2 - 2x) moles de ICl, es decir: 2 20,0196 = 1,961 moles de ICl
Lo que transformado en gramos son:

mICl = 1,961moles162,4 g / mol = 318,3gICl