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Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 8

C-8.- Se preparan 100 ml de disolucin conteniendo 1.0 mmol de Ba(II) , 1.0 mmol de
Ni(II) y 3.0 mmoles de AEDT. Calcular los valores de pH entre los que debe mantenerse la
disolucin para que el niquel est complejado al menos un 99.99% y el bario est
complejado un 0.01 como mximo ( La zona de pH resultante corresponde a valores
cidos)
-

Datos: Sistema Ba-Y log BaY=7.8


Sistema Ni-Y log NiY=18.2
Sistema H4Y pK1=1.9 pK2=2.5 pK3=6.3 pK4=11
Concentraciones analticas al comienzo:
-2
Ba(II)=10 M
-2
Ni(II)=10 M
-2
AEDT=3.10 M
22
Dependiendo de la acidez del medio se forman los complejos NiY y BaY , siendo ms estable
el primero como se deduce de los valores de las constantes de estabilidad. En ambos casos la
4estabilidad disminuye en medios cidos por protonacin de Y .Como el problema indica que la
solucin se encuentra para valores de pH cidos, no se consideran reacciones parsitas para
2+
2+
los cationes Ba y Ni .
Condiciones que impone el problema en el equilibrio:
2+
Ni : complejado: ms del 99.99%; libre: menos del 0.01%
2+
Ba : complejado: menos del 0.01%; libre: ms del 99.99%
-2
-6
Como la concentracin total de ambos es 10 M, el 0.01% en ambos casos es 10 M
Se puede plantear la siguiente situacin de equilibrio:

Ba 2 + + Ni 2+ + AEDT BaY 2- + NiY 2iniciales 10-2 10-2


3 10-2
finales 10-2 10-6
2 10-2 10-6 10-2
4-

Con estas concentraciones se puede calcular en cada caso la concentracin de Y para que se
cumplan las relaciones de catin libre y complejado.

NiY

NiY 2-
=
;
Ni 2 + Y 4-

1018.3 =

10-2
;
10-6 Y 4-

Y 4- = 10-14.3

BaY

BaY 2-
=
;
Ba 2+ Y 4-

107.8 =

10-6
;
10-2 Y 4-

Y 4- = 10-11.8

Para que se produzca la situacin que se plantea, esto es, el Ni muy complejado y el Ba
4-14.3
prcticamente sin complejar, la concentracin de Y tiene que estar entre estos valores 10
y
-11.8
410 . Se logra controlando el pH y teniendo en cuenta las reacciones de protonacin del Y .

AEDTexceso
Y 4 =

4
H + H + 2 H + 3
H +

= 2.10 = Y 1 +
+
+
+

K4
K 3 K 4 K 2 K 3 K 4 K1 K 2 K 3 K 4

2.102
2

H + H + H + H +
1 + -11 + -17.3
+
10
10
10-19.8 10-21.7

4-

Se puede resolver esta ecuacin de 4 grado para los dos valores de Y deducidos
anteriormente, se puede tambin operar por tanteo, suponiendo una zona de pH, simplificando
la ecuacin, o tambin realizando un grfico logartmico( parcial) para el AEDT y leer en l; as
se puede obtener una solucin aproximada que luego se puede depurar algebraicamente.

J. Hernndez Mndez

Problemas de Complejos-Equilibrios

Problema n 8

En el grfico se pueden leer los siguientes


valores:
4-14.3
pH=2.6
log Y =10
4-11.8
log Y =10
pH=3.8

Si se desea mayor precisin se puede


resolver con Mathcad. Con estos datos se
puede decir que operando entre pH 2.6 y
43.8 se regula la concentracin de Y para
2que el complejo de NiY est formado al
299.99% y del de BaY slo est formado el
0.01 %

10
11
12

log C
13
14
15

pH

J. Hernndez Mndez