UNIVERSIDAD NACIONAL JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION FACULTAD

DE INGENIERIA QUIMICA Y METALURGICA

DEDICATORIA

Este trabajo va dedicado a mis padres, que da a

da nos dan su apoyo incondicionalmente. A
nuestros amigos e Ingenieros que nos brindan su
apoyo y enseanza para un maana mejor

RESUMEN
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El hidrgeno degrada metales y aleaciones puede provocar el colapso

de una estructura para niveles de carga que son muy bajos cuando se
los compara con los que pueden ser soportados por materiales libres
de hidrgeno.
El resultado generalmente es una FRACTURA CATASTROFICA de
naturaleza frgil y que ocurre inesperadamente en algunos casos
luego de mucho tiempo en servicio. Esa es una de las mayores causas
de fallas en la industria del petrleo y del gas. Con desarrollo de este
artculo de revisin se presentan los principales fundamentos tericos
de la interaccin del hidrgeno con el acero que son la base para
estudiar el comportamiento, caractersticas y mecanismos de falla del
acero por efecto de este elemento.
El conocimiento generado permite profundizar los conceptos
qumicos, termodinmicos y metalrgicos relacionados con la
influencia del hidrgeno sobre el acero.

INTRODUCCION
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En metalurgia, los problemas del efecto del hidrgeno sobre las

propiedades mecnicas de los aceros implican fenmenos como la
fragilizacin, la fractura retardada o la fatiga esttica, la corrosin
bajo tensin, el ampollamiento, el descascaramiento o la exfoliacin.
La fragilizacion se produce por un proceso de adsorcin y difusin del
hidrgeno cuando este se incorpora a la red cristalina de forma
permanente o temporal, en la superficie de los metales o aleaciones
metlicas se presentan reacciones qumicas, que disocian la molcula
de hidrgeno y posibilitan su penetracin en la estructura del metal.
Los tomos de hidrgeno se mueven hacia su interior por difusin en
estado slido.
La industria ha buscado diferentes maneras de mitigar los daos
producidos por hidrogeno en el acero, por lo cual se han puesto
diferentes alternativas como revestir los aceros con recubrimientos
especiales, el uso de aceros de bajo contenido azufre, el control del
tamao y la forma de las inclusiones, el empleo de inhibidores para
reducir la corrosin y la cantidad de hidrogeno disponible.
Esto se debe a que los daos producidos por hidrogeno son un punto
lgido en la seguridad industrial de las empresas debido a que el
estallido de un tanque de almacenamiento u otro equipo puede
generar grandes prdidas materiales y en el peor de los casos puede
ocasionar prdidas humanas.

FRAGILIZACION POR HIDROGENO

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Aunque tcnicamente no es un fenmeno de corrosin, la fragilizacin

por hidrgeno se produce mediante reaccin qumica, y es de gran
importancia para los productos de cobre y sus aleaciones derivadas.
Un cobre que contiene oxgeno y se vea sometido a elevadas
temperaturas en presencia de hidrgeno, es susceptible de verse
afectado por el fenmeno de la fragilizacin. Esto es debido al
reducido radio atmico del hidrgeno, que favorece, junto al aumento
de temperatura, a la difusin de ste en el cobre. Una vez difundido
dentro del cobre, se produce una reaccin parcial:

Cu2O + H2

=> 2Cu H2O

El hidrgeno reduce el xido de cobre, y se forma vapor de

agua dentro de la estructura cristalina. ste no es soluble y el tamao
de la molcula impide su difusin fuera de la estructura cristalina del
cobre. Debido a la elevada temperatura y el volumen de las
molculas contenidas el cobre se ve sometido a elevadsimas
presiones internas. Eso deriva a una relajacin estructural y sobre
todo a la separacin del material en los lmites de grano. ste cobre
resulta inservible para un trabajo posterior.

La fragilizacin por hidrgeno es especialmente catastrfica debido a

la naturaleza de la falla originada. Dicha fractura frgil sucede a
tensiones muy pequeas (en comparacin a las que seran necesarias
en ausencia de hidrgeno) y tienen un perodo de incubacin
extremadamente variable que la hace prcticamente imposible de
predecir.

El hidrgeno siendo el tomo ms pequeo de todos los elementos,

puede ser introducido con facilidad en la microestructura de un
material durante un proceso de manufactura, por ejemplo durante la
colada, soldadura, limpieza de una superficie con agentes qumicos,
maquinado con electroerosin, tratamiento trmico, galvanizado, etc.,
como tambin puede ser introducido por el medio ambiente mediante
un electrolito o por vapor de agua como es el caso de soldadura.

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De tal manera que el hidrgeno atmico que llega a la punta de una

grieta puede provenir de una de las tres fuentes posibles de
suministro:
a) gaseosa,
b) vapor de agua y
c) de un electrolito.
La figura 01 muestra esquemticamente las etapas de cada proceso
segn su fuente de origen.

Figura N01: Comportamiento del hidrogeno en un material

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La fragilizacin es ms probable:
1.
2.
3.
4.

Cuando
Cuando
Cuando
Cuando

ms
ms
ms
ms

alto sea el contenido en oxgeno del cobre

alto sea el contenido de hidrgeno en la atmsfera
alta sea la temperatura de recocido
largo sea el tiempo de recocido

Un recocido a 500C durante 1,5 h con atmsfera controlada del 2%

de hidrgeno todava es un perodo factible para que un cobre con
oxgeno no resulte afectado por la fragilizacin.
Sin embargo otros factores pueden influir de forma indirecta la
presencia de hidrgeno en la atmsfera, como por ejemplo,
la disociacin del vapor de agua o hidrocarburos (restos grasos) en
molculas de hidrgeno debido a las elevadas temperaturas.
El riesgo de sufrir fragilizacin por hidrgeno aumenta sobre todo al
hacer soldadura blanda o por gas con cobres que contienen oxgeno.
Para evitar problemas debe ajustarse el gas o atmsfera de los
quemadores para que sea neutral o ligeramente oxidante.

Figura N02: Microestructura de un cobre (K32, izquierda) fragilizado por la

presencia de hidrgeno, en contraste con un cobre resistente a este fenmeno
(K09, derecha) despus de ambos ser sometidos a un recocido a 850C durante 30
min

La fragilizacin por hidrgeno puede restringir el uso de varios

metales y aleaciones ya que se presenta degradacin de las
propiedades mecnicas como resultado del ingreso de hidrgeno en
el material. Cuanto mayor sea la resistencia mecnica de la aleacin
mayor es la susceptibilidad a la fragilizacin por hidrogeno.
CORROSION DE FRACTURA POR TENSIN
La accin conjunta de un esfuerzo de tensin y un medio ambiente
corrosivo, dar como resultado en algunos casos, la fractura de una
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aleacin metlica. La mayora de las aleaciones son susceptibles a

este ataque, pero afortunadamente el nmero de combinaciones
aleacin corrosivo que causan este problema, son relativamente
pocas. Sin embargo, hasta la fecha, este es uno de los problemas
metalrgicos ms serios.
Los esfuerzos que causan las fracturas provienen de trabajos en fro,
soldadura, tratamiento trmicos, o bien, pueden ser aplicados en
forma externa durante la operacin del equipo.
Diferencias entre fragiizacin por hidrogeno y corrosin de
fractura por tensin
El trmino de fragilizacin por hidrgeno se confunde frecuentemente
con la corrosin de fractura por tensin, debido a que el hidrgeno
desempea una funcin en algunos casos de sta y para distinguir la
fragilizacin por hidrgeno de la corrosin de fractura por tensin, es
conveniente juzgar los siguientes conceptos:

1.

La fractura debido al hidrgeno introducido en el metal sin

corrosin de ste, por ejemplo, en la proteccin catdica, no es
definitivamente corrosin de fractura por tensin.

2.

La fractura debido al hidrgeno producida por una alta velocidad de

corrosin uniforme como en el decapado, tampoco es corrosin de
fractura por tensin porque no se necesita tener un esfuerzo mientras
el hidrgeno se produce y la fractura se presenta posteriormente
cuando la tensin es aplicada despus de la reaccin corrosiva con
liberacin de hidrgeno.

3.

Cuando el hidrgeno se produce por corrosin local en una fractura

o picadura sobre un metal sometido a esfuerzo de tensin y resulta
una propagacin en la fractura, entonces s se considera que la
corrosin pertenece al tipo de corrosin de fractura por tensin.

COMO PREVENIR LA FRAGILIZACION POR HIDROGENO

Fragilizacin hidrgeno es el proceso en el que los tomos de
hidrgeno reaccionan con los metales.
Hay dos formas: internos y ambientales. Fragilizacin por hidrgeno
interna se produce cuando el metal es fundido y reacciona con
hidrgeno. Ambiental ocurre cuando el metal slido absorbe
hidrgeno. Esto conduce a grietas, formacin de ampollas y la
reduccin de la ductilidad que es la capacidad de metal para ser
estirado de alambre o en lminas muy finas.
-

Reducir o evitar el material de produccin de hidrgeno durante

el procesamiento del metal. Ciertas actividades como el

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decapado con cido,

la limpieza electroqumica, la
galvanoplastia, la humedad en moldes de fundicin y la
humedad en los hornos durante el tratamiento trmico pueden
llevar a la fragilizacin por hidrgeno. Estos pueden incluir el
uso de cido, electroqumica y los materiales que estn
diseados para liberar los bajos niveles de hidrgeno durante el
proceso de galvanoplastia.
-

Control y eliminar tensiones desde el metal antes de su

procesamiento. Las tensiones residuales , tales como
resistencia a la traccin y compresin fuerzas adicionales
pueden conducir a reacciones de hidrgeno adicionales dentro
del metal
DAOS CAUSADOR POR HIDROGENO

El dao por hidrgeno es un trmino general que se refiere al dao

mecnico de una aleacin por la presencia o interaccin con el
hidrgeno. Este dao puede clasificarse en tres categoras:
a) Formacin de ampollas
b) Ataque por el H2 a temperaturas elevadas
c) Decarburizacin
FORMACIN DE AMPOLLAS.
Formacin de ampollas por hidrgeno puede ocurrir cuando el
hidrgeno penetra al acero como resultado de la reaccin de
reduccin sobre un ctodo metlico.
El in H+ se difunde en la aleacin y cuando encuentra otro in
similar reacciona produciendo H2 , esta molcula no puede difundirse
a travs de la aleacin y queda atrapada en alguna inclusin o grieta
desarrollando una presin tal que es capaz de romper los enlaces y
causar la rotura del metal.
Se da segn la reaccin:
H+ + H+ H2 + 2eATAQUE POR H2 A TEMPERATURAS ELEVADAS
El ataque por hidrgeno a temperaturas elevadas se refiere a la
reaccin entre el hidrgeno con algn componente de la aleacin. La
reaccin del hidrgeno con Fe3C para formar metano es
probablemente la reaccin qumica ms importante que ocurre en el
ataque del H2 al acero. La reaccin que tiene lugar es:
Fe3C + 2H2 CH4 + 3Fe
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DECARBURIZACIN.
La decarburizacin se refiere a la reaccin superficial de hidrgeno
con carburos del acero a temperaturas elevadas formando hidruros
los cuales deterioran las propiedades mecnicas de la aleacin.
Cuando el acero est en contacto con productos de la combustin,
generalmente petrleo o gas, su superficie se oxida formando una
capa y ocurre una decarburizacin simultnea. La microestructura del
acero decarburizado se muestra en las fig. 8.4. Bsicamente, se
forma una capa de xido la cual crece produciendo CO segn:
C + FeO Fe + CO
Donde C: carbono disuelto en el acero
Esta reaccin ocurre siempre que el CO pueda escapar a travs de la
capa de xido. En las condiciones industriales la capa que se produce
es porosa y la remocin del CO no es problema.
El efecto ms importante de la decarburizacin sobre las propiedades
mecnicas es disminuir la resistencia a la traccin que es la causa
principal de la fracturas.
INCLUSIONES.
Cuando existen inclusiones que reaccionan con el hidrgeno, la
presin de los componentes gaseosos liberados pueden causar
rupturas del material, un ejemplo de esto es una inclusin de Cu2O,
que reacciona con el hidrgeno segn:
Cu2O + H2 H2O + Cu
K=

P H 20 vapor
H2

Siendo K la constante termodinmica de equilibro de la reaccin.

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA FRAGILIZACIN POR
HIDRGENO
Mecnica de fragilizacin por hidrgeno
El hidrgeno es muy comnmente como impurezas en los minerales
de metal que se refina para producir materiales de construccin tales
como acero y aluminio. Los tomos de hidrgeno son pequeas y
capaces de permear muchos materiales, pero pueden ser atrapados
entre los complejos de tomos metlicos ms grandes. En los grupos
de fragilizacin por hidrgeno de los tomos de hidrgeno penetrar a
travs de un metal hasta llegar a un punto de la deformacin
estructural. Se renen en grupos de hasta doce tomos en punto y
ejercen fuerza sobre los complejos de metales de los alrededores.
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Esto introduce un nivel molecular debilidad en la estructura general

de un metal que puede romper o deformar bajo estrs.
Galvanoplastia
Electrochapado implica la ejecucin de una corriente a travs de las
barras de metal sumergidas en soluciones acuosas y conectados a
travs de un puente de sal. La corriente excita las barras de metal y
soluciones acuosas causar cambios qumicos en la composicin de
cada uno, formando una corriente de iones que la barra de placas.
Esto permite un metal para ser fijada en la superficie de otro para
formar una pelcula protectora. La electrlisis puede producir gas de
hidrgeno en una reaccin secundaria y este hidrgeno puede
penetrar en el recubrimiento metlico sometido. Los tomos de
hidrgeno se mueven a travs del metal hasta encontrar un lugar
adecuado para formar una bolsa, mediante la introduccin de una
debilidad estructural.
Horas de calidad
La mayora de los metales tales como el aluminio y el hierro se
encuentran en minerales junto con otros elementos. El hidrgeno es a
menudo presente en el mineral, as, est atrapado en el espacio entre
los complejos metlicos o atado a uno de los otros elementos en el
mineral. Para refinar el mineral y separar el elemento puro, a menudo
utilizado diversas tcnicas que implican calor y electricidad. El gas
hidrgeno se produce que puede penetrar en el metal a ser purificado
y esto se refleja en su fragilizacin.
Condiciones Ambientales
Las condiciones atmosfricas y medio ambiente pueden contribuir a
la fragilizacin por hidrgeno de metales estructurales. Hierro, acero y
aluminio cuando refinado, se utilizan a menudo en edificios, barcos,
automviles y aviones. Estas estructuras pueden experimentar con
diferentes temperaturas que transfieren la energa trmica a sus
molculas constituyentes. tomos presentes como impurezas de
hidrgeno. Parte de una aleacin tambin puede moverse con ms
fuerza que la energa es absorbida y tambin experimentar
reacciones qumicas dentro del metal. El movimiento y los cambios
resultantes pueden causar deficiencias que luego fractura o deforman
y lentamente degradan la integridad de la estructura como un todo.

LOCALIZACION DEL HIDRGENO EN LOS ACEROS

Al tener el radio atmico ms pequeo el hidrogeno se localiza dentro
del acero en sitios que brinden espacio adecuado o en zonas de alta
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energa como son los lmites de grano, las dislocaciones, las

inclusiones no metlicas o los defectos.
El atrapamiento de hidrogeno se define as debido a que en muchos
casos, a estos sitios preferenciales se les llama trampas. Estas
trampas se clasifican as:
-

Trampas Reversibles:
se llaman as las trampas en las cuales el hidrogeno tiene un
corto tiempo de residencia lo que equivale a una baja energa
de interaccin.

Trampas Irreversibles:
Son las que poseen una mnima velocidad de liberacin de
hidrogeno y alta energa de interaccin.

Solubilidad del hidrogeno en los metales

La solubilidad del hidrogeno en los metales hace referencia a la
concentracin total de este elemento almacenado en el metal, ya sea
en solucin solida intersticial o en las trampas. Esta solubilidad
depende la temperatura y de la estructura cristalina.
Adicionalmente han establecido que el hidrogeno gaseoso al igual que
otros gases diatomicos posee una concentracin en los metales de
acuerdo con la ley de Sieverts, descrita por la siguiente expresin:
1 /2

C H =K ( P H )
Donde:

K: Es una constante de solubilidad del hidrogeno propia de cada

material
PH :

presin parcial de hidrogeno

Tabla

N01: Energa de unin

heterogeneidades estructurales

11

del

hidrogeno

Tipo de trampa

Energa de unin entre la

trampa y el H (eV)

Lmites de grano

0,19

Interfases con cementita

0,19

Intersticios

0,25

Dislocaciones

0,26 0,32

algunas

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Microcavidades en aceros de
bajo carbono deformados en
frio

0,32 0,42

Interfases con xido de hierro

0,49

Microcavidades en aceros AISI

4340

0,58

Interfases con MnS

0,75

Interfases con Al2O3

0,82

Interfases con TiC

0.9

Difusin del hidrogeno en el acero

El hidrogeno atmico entra en el acero por difusin; pero antes este
debe generarse en la solucin que est en contacto con el material.
La reaccin de reduccin catdica en acido involucra la reduccin
directa del ion hidrogeno:
2H+ + 2e- 2H

CONCLUSION
La fragilizacin por hidrgeno es un proceso fsico-qumicometalrgico en el que se desarrollan fenmenos de interaccin
qumica y difusin, que combinados con la naturaleza metalrgica del
sustrato sobre el que suceden, provocan cambios crticos en la
capacidad de transmisin de carga de los elementos sometidos a
tensin. Esto se traduce en fracturas catastrficas a tensiones
inferiores a las que soporta el material en condiciones normales.
Si bien este fenmeno ocurre preferentemente en aceros al carbono o
de baja aleacin, hay otros metales y aleaciones susceptibles de sufrir
este tipo de daos. Los fenmenos de fragilizacin por hidrgeno, sea

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cual sea su forma de expresarse, restringen de forma severa la

aplicabilidad de ciertos materiales

BIBLIOGRAFIA
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