Introduccin

Se puede considerar que el concepto general de corrosin s define como el

deterioro no deseado de un metal o aleacin por reaccin con el medio en que se
encuentra.

Hay otras clases de daos, como los causados por medios fsicos. Ellos no son
considerados plenamente corrosin, sino erosin o desgaste. Existen, adems, algunos
casos en los que el ataque qumico va acompaado de daos fsicos y entonces se
presenta una corrosin-erosiva , desgaste corrosivo o corrosin por friccin.

La corrosin de los metales no es otra cosa que una transformacin del elemento
a un compuesto ms estable, retornando a su estado inicial en que se encontraban antes
de ser extrados de la naturaleza por el hombre, que es un oxido.
Los materiales estn continuamente expuestos a diversos factores en donde el
principal factor es el medio en que se encuentran y, por tanto, cuanto mejor lo
conozcamos, ms fcilmente ser prever la clase de corrosin que se puede producir y
los medios para evitarla. Debido a esto a travs del tiempo es importante distinguir dos
clases de corrosin: la Corrosin Seca y la Corrosin Hmeda. La corrosin se llama
seca cuando el ataque se produce por reaccin qumica, sin intervencin de corriente
elctrica. Se llama hmeda cuando es de naturaleza electroqumica, es decir que se
caracteriza por la aparicin de una corriente elctrica dentro del medio corrosivo.

1).- Corrosin Qumica y Electroqumica

Se define la corrosin, en general, como el deterioro lento y progresivo de los
materiales por interaccin qumica con su entorno. El trmino corrosin a veces tambin
se aplica a la degradacin de los plsticos, hormign y madera, pero generalmente se
refiere a los metales. Uno de los factores que limitan la vida de las piezas metlicas en
servicio es el ataque qumico o fsico-qumico que sufren en el medio que les rodea.
Tipos de corrosin segn sus causas.
La corrosin es un fenmeno muy complejo, cuyas verdaderas causas y forma de
actuar no se han aclarado por completo.
Actualmente, sin embargo, se admite que la corrosin se produce por dos clases
de acciones fundamentales: por accin electroqumica y por accin exclusivamente
qumica.
La corrosin por accin electroqumica es la que tiene lugar sobre los metales
expuestos a la atmsfera hmeda, o sumergidos en agua, o enterrados. Este tipo de
corrosin se refiere, principalmente, a los casos en que el metal es atacado por el agente
corrosivo en presencia de un electrolito. Esta clase de corrosin puede producirse sin
fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin galvnica, y por la accin
adems, de una fuerza electromotriz exterior, constituyendo la corrosin electroqumica,
propiamente dicha.
Los tipos de corrosin electroqumica conocidas desde el comienzo de su estudio
hasta el momento son las siguientes:

Celdas de composicin, se presentan cuando dos metales o aleaciones, tal es el

caso de cobre y hierro forma una celda electroltica. Con el efecto de
polarizacin de los elementos aleados y las concentraciones del electrolito las
series fem quiz no nos digan qu regin se corroer y cual quedara protegida.

Celdas de esfuerzo, la corrosin por esfuerzo se presenta por accin galvaniza

pero puede suceder por la filtracin de impurezas en el extremo de una grieta
existente. La falla se presenta como resultado de la corrosin y de un esfuerzo
aplicado, a mayores esfuerzos el tiempo necesario para la falla se reduce.

Corrosin por oxgeno, este tipo de corrosin ocurre generalmente en

superficies expuestas al oxgeno diatmico disuelto en agua o al aire, se ve
favorecido por altas temperaturas y presin elevada ( ejemplo: calderas de
vapor). La corrosin en las mquinas trmicas (calderas de vapor) representa una
constante prdida de rendimiento y vida til de la instalacin.

Corrosin microbiolgica, es uno de los tipos de corrosin electroqumica.

Algunos microorganismos son capaces de causar corrosin en las superficies
metlicas sumergidas. La biodiversidad que est presente en ste tipo de
corrosin ser: bacterias, algas y hongos.
Se han identificado algunas especies hidrgeno-dependientes que usan el
hidrgeno disuelto del agua en sus procesos metablicos provocando una
diferencia de potencial del medio circundante. Su accin est asociada al pitting
(picado) del oxgeno o la presencia de cido sulfhdrico en el medio. En este
caso se clasifican las ferrobacterias. Es indispensable que el medio tenga
presencia de agua. Las bacterias pueden vivir en un rango de pH de 0 a 10, dicho
rango no implica que en un pH de 11 no pueda existir bacteria alguna.

Corrosin por presiones parciales de oxgeno, el oxgeno presente en una

tubera por ejemplo, est expuesto a diferentes presiones parciales del mismo. Es
decir una superficie es ms aireada que otra prxima a ella y se forma una pila.
El rea sujeta a menor aireacin (menor presin parcial) acta como nodo y la
que tiene mayor presencia de oxgeno (mayor presin) acta como un ctodo y
se establece la migracin de electrones, formndose xido en una y reducindose
en la otra parte de la pila. Este tipo de corrosin es comn en superficies muy
irregulares donde se producen obturaciones de oxgeno.

Corrosin galvnica, es la ms comn de todas y se establece cuando dos

metales distintos entre s actan como nodo uno de ellos y el otro como ctodo.
Aquel que tenga el potencial de reduccin ms negativo proceder como una
oxidacin y viceversa aquel metal o especie qumica que exhiba un potencial de
reduccin ms positivo proceder como una reduccin. Este par de metales
constituye la llamada pila galvnica. En donde la especie que se oxida (nodo)
cede sus electrones y la especie que se reduce (ctodo) acepta los electrones.

Corrosin por heterogeneidad del material, se produce en aleaciones

metlicas, por imperfecciones en la aleacin.

Corrosin por aireacin superficial, tambin llamado Efecto Evans. Se

produce en superficies planas, en sitios hmedos y con suciedad. El depsito de
suciedad provoca en presencia de humedad la existencia de un entorno ms
electronegativamente cargado.
La corrosin qumica se entiende la destruccin del metal u otro material por la

accin de gases o lquidos no electrolticos (gasolina, aceites etc.)., la misma se produce

cuando un material se disuelve en un medio lquido corrosivo como los cidos y lcalis,
la cual sucede hasta que dicho material se consuma o se sature el lquido, las altas
temperaturas es un factor fundamental que incide en este proceso.
Entre os diferentes tipos de corrosin podemos encontrar:

Ataque por metal lquido, los metales lquidos atacan a los slidos en sus
puntos ms altos de energa como los lmites de granos lo cual a la larga
generar varias grietas.

Lixiviacin selectiva, consiste en separar slidos de una aleacin. La corrosin

graftica del hierro fundido gris ocurre cuando el hierro se diluye selectivamente
en agua o la tierra y desprende cascarillas de grafito y un producto de la
corrosin, lo cual causa fugas o fallas en la tubera.

Disolucin y oxidacin de los materiales cermicos, pueden ser disueltos los

materiales cermicos refractarios que se utilizan para contener el metal fundido
durante la fusin y el refinado por las escorias provocadas sobre la superficie del
metal.

Ataque qumico a los polmeros, los plsticos son considerados resistentes a la

corrosin, por ejemplo el tefln y el vitn son algunos de los materiales ms
resistentes, estos resisten muchos cidos, bases y lquidos orgnicos pero existen
algunos solventes agresivos a los termoplsticos, es decir las molculas del
solvente ms pequeas separan las cadenas de los plsticos provocando
hinchazn que ocasiona grietas.

2.- Desarrollo de los trminos Termodinmicos y Cinticos del fenmeno corrosin

Termodinmica de la corrosin
Para que un metal sufra corrosin, un requisito indispensable es que la
termodinmica diga que dicha reaccin es favorable, es decir DG = -nFE < 0.Por tanto
el potencial de equilibrio de la celda de corrosin debe ser positivo. Habr que ver si los
procesos, en las condiciones de trabajo, tiene el potencial adecuado para que la reaccin
global se produzca. Debemos conocer la concentracin de iones metlicos si es que se
liberan en disolucin, la del oxgeno disuelto (si es que es este el gas que se reduce), el
pH (pues los potenciales de todas las posibles reducciones dependen del pH). Adems si
hay posibilidad de que el metal forme complejos en el medio, hay que conocerlo, pues
la corrosin habitualmente aumenta. La mejor manera de estudiar los aspectos
termodinmicos de la corrosin es a travs de los diagramas de Pourbaix. En la figura
tenemos el correspondiente al Fe.
El diagrama de Pourbaix se utiliza para determinar los lmites de estabilidad de
un metal. Un proceso cuya lnea est por debajo de la del oxgeno supone que el
oxgeno puede provocar la oxidacin correspondiente. Igualmente con la lnea del
hidrgeno.

Por tanto, que la termodinmica nos diga que la corrosin es favorable es

imprescindible, pero no suficiente. De hecho, desde un punto de vista termodinmico,
no podramos explicar que, por ejemplo, quedara algo de cobre en el mundo. El aspecto
importante que queda por considerar es la cintica del proceso
Cintica de la corrosin
Como en cualquier proceso electroqumico, la velocidad de corrosin viene dada
por la corriente. Sin embargo, muchas veces nos referimos a la velocidad de corrosin
en unidades de masa por unidad de rea por unidad de tiempo. Para dar una idea, una
corriente de corrosin de 8mAcm-2 en el acero, equivale a 20 mg dm-2 da-1. Es fcil la
interconversin si se conoce la densidad del material.
3. Factores que influyen en el fenmeno corrosin.
Los principales factores que se deben considerar en el estudio de las
protecciones contra la oxidacin y la corrosin son los siguientes:
a) Clase y estado del metal.- Evidentemente hay que tener en cuenta, en primer
lugar, la clase de metal y el estado en que se encuentra. Para esto hay que conocer su
composicin

qumica,

su

constitucin,

estructura,

impurezas

que

contiene,

procedimientos de elaboracin, tratamientos trmicos a que ha sido sometido,

tratamientos mecnicos, etc.
Las hetereogeneidades qumicas, estructurales y las debidas a tensiones internas,
originan pares galvnicos que aceleran la corrosin.
b) Estado de la pieza.- Destaca el estado de la superficie (los surcos de
mecanizado, rayas, grietas, orificios, etc., favorecen la corrosin; por el contrario, un
pulido perfecto la dificulta), su radio de curvatura y orientacin con relacin a la
vertical, naturaleza de las piezas en contacto y esfuerzos a que est sometida (los de
traccin la favorecen).
c) Medio en que se encuentra.- El ataque al metal partir del medio en que se
encuentra, y, por tanto, cuanto mejor lo conozcamos, ms fcilmente ser prever la clase
de corrosin que se puede producir y los medios de evitarla. Sobre el medio conviene
conocer su naturaleza qumica, su concentracin, el porcentaje de oxgeno disuelto, el
ndice de acidez (Ph), presin, temperatura, etc.
d) Clase de contacto entre el metal y el medio en que se encuentra. El contacto
entre el metal y el medio en que se encuentra queda definido por la forma de la pieza,
estado de la superficie, condiciones de inmersin, etc.
4. Desarrollo del mecanismo de formacin del fenmeno corrosin en los materiales
metlicos.
Corrosin Atmosfrica
Uno de los factores que determina primariamente la intensidad del fenmeno
corrosivo en la atmsfera es la composicin qumica de la misma. El S0 2 y el NaCl son
los agentes corrosivos ms comunes de la atmsfera. El NaCl se incorpora a la
atmsfera desde el mar. Lejos de ste, la contaminacin atmosfrica depende de la
presencia de industrias y ncleos de poblacin, siendo el contaminante principal por su
frecuencia de incidencia sobre el proceso corrosivo el dixido de azufre (S02),
proveniente del empleo de combustibles slidos y lquidos que contienen azufre.

Proceso de corrosin atmosfrica

La corrosin atmosfrica es la causa ms frecuente de la destruccin de los
metales y aleaciones.
El mecanismo de corrosin es de naturaleza electroqumica. El electrolito es una
capa de humedad sobre la superficie del metal cuyo espesor vara desde capas muy
delgadas (invisibles) hasta capas que mojan perceptiblemente el metal. La duracin del
proceso de corrosin depende sobre todo del tiempo durante el cual la capa de humedad
permanece sobre la superficie metlica.
Como el mecanismo de corrosin es electroqumico, su caracterstica principal
es la presencia de un proceso andico y otro catdico, con un electrlito de resistencia
hmica determinada.
En el proceso andico el metal se disuelve en la capa del electrolito, en la cual la
concentracin se eleva hasta la precipitacin de un compuesto poco soluble.
En el proceso catdico, bajo la capa de humedad, la mayora de los metales
expuestos a la atmsfera se corroen por el proceso de reduccin de oxgeno.
La resistencia hmica entre las zonas andica y catdica de las minsculas pilas
de corrosin que se distribuyen sobre el metal es grande cuando el espesor de la capa de
humedad es pequeo.
La corrosin atmosfrica puede ser clasificada en:
a)

Corrosin seca. Se produce en los metales que tienen una energa libre de
formacin de xidos negativa.

b)

Corrosin hmeda. Requiere de la humedad atmosfrica, y aumenta

cuando la humedad excede de un valor crtico, frecuentemente por encima
del 70%.

c)

Corrosin por mojado. Se origina cuando se expone el metal a la lluvia o a

otras fuentes de agua.

Factores que afectan los procesos de corrosin atmosfrica

La accin conjunta de los factores de contaminacin y los meteorolgicos
determinan la intensidad y naturaleza de los procesos corrosivos, y cuando actan
simultneamente, aumentan sus efectos. Tambin es importante mencionar otros
factores como las condiciones de exposicin, la composicin del metal y las
propiedades del xido formado, que combinados entre s influyen en los procesos de
corrosin.
Influencia de las condiciones meteorolgicas en los procesos de corrosin
La caracterstica atmosfrica ms importante que se relaciona directamente con
el proceso de corrosin es la humedad, que es el origen del electrolito necesario en el
proceso electroqumico.
La figura III.1 muestra la relacin que existe entre la corrosin atmosfrica y el
espesor de la capa del electrolito sobre la superficie metlica. Se observa que en
espesores pequeos la corrosin no existe, pues la resistencia hmica de la capa del
electrolito sobre la superficie metlica es muy grande y la disolucin del metal es difcil.
Al aumentar el espesor disminuyen la resistencia de la capa del electrolito y la
polarizacin catdica, lo que origina un aumento en la velocidad de corrosin hasta que
alcanza un nivel mximo, que disminuye despus con el aumento del espesor. En esta
zona, la reaccin catdica es determinante en el proceso de corrosin; el factor hmico
y la polarizacin andica pierden importancia, pues la difusin de oxgeno en la
superficie metlica es muy lenta y por tanto determinante del proceso global.

Figura III.1. Influencia del espesor de la pelcula de humedad condensada sobre la

superficie metlica en la velocidad de corrosin.
Esto nos permite comprobar la importancia del conocimiento de las causas y los
factores que influyen en la formacin de pelculas de humedad sobre la superficie
metlica. La causa ms importante es la precipitacin atmosfrica (en forma de lluvia o
niebla espesa).
Existe tambin la condensacin de humedad, que se origina cuando la humedad
relativa de la atmsfera sobrepasa el 100%. Es importante mencionar tambin la
condensacin por adsorcin, la condensacin capilar y la condensacin qumica.
Influencia de la contaminacin atmosfrica en los procesos de corrosin
Cuando se alcanza el nivel de humedad necesario para la formacin de pilas de
corrosin, comienza a ser importante un segundo factor: de contaminacin atmosfrica.
Contaminacin Atmosfrica
Se puede definir la contaminacin atmosfrica como "la presencia en el aire de
sustancias extraas, sean stas gaseosas, slidas o la combinacin de ambas, en cantidad
y durante un tiempo de permanencia que puede provocar efectos nocivos para la salud
humana y un deterioro de los bienes de uso y del paisaje"

En relacin a su toxicidad, los contaminantes producen efectos nocivos en el ser

humano y su medio ambiente, como irritacin en los ojos, nariz y garganta. Adems,
atacan a muchos metales y materiales de construccin, deterioran equipo elctrico,
superficies pintadas, etctera.
Los contaminantes atmosfricos de mayor importancia son: partculas
suspendidas totales, ozono, monxido de carbono, dixido de nitrgeno y dixido de
azufre.
Los agentes contaminantes inorgnicos son generados por los vehculos y las
industrias; los orgnicos, por los basureros. Las centrales termoelctricas, las refineras
y las fbricas de papel contribuyen con el 85% del SO2 en la atmsfera; los automviles
con un 95% de CO, en el caso de la ciudad de Mxico (Margarita Ocampo, "Inversin
trmica y contaminacin", Informacin Cientfica y Tecnolgica 8 (115) 19-21, 1986).
Esto implica, por consiguiente, la necesidad de medir la cantidad de los distintos
contaminantes dispersados dentro de la capa de aire. Lo anterior puede lograrse usando
equipo adecuado o mediante el uso de los modelos de difusin de gases contaminantes.
La concentracin de los contaminantes se mide en partes por milln (ppm o
mg/m) o en microgramos por metro cbico (g/m). Cada contaminante tiene un
tiempo especfico de exposicin.
En la zona metropolitana existe un conjunto de estaciones automticas llamado
Red Automtica de Monitoreo Atmosfrico del Valle de Mxico, en el que se incluyen
varios aparatos, tanto meteorolgicos como para medir diferentes contaminantes. Las
estaciones estn ubicadas donde se espera que se produzcan los ndices ms altos de
contaminacin. Cabe mencionar que la concentracin de los contaminantes vara de
acuerdo con la zona de exposicin y con el avance del da.
Se analizan cinco de los contaminantes para los que existen normas de calidad
bien establecidas en Estados Unidos y Canad. Estos son: dixido de azufre, monxido
de carbono, ozono, xidos de nitrgeno, partculas suspendidas totales y finas e

hidrocarburos. Desafortunadamente, existen limitaciones en cuanto al equipo necesario

para la determinacin de todos los contaminantes.
5. Desarrollo de las curvas de corriente-potencial para establecer los sistemas
corrosivos, catdico, andico y mixto.
Ahora vamos a definir el llamado potencial de corrosin. Para hacerlo, debemos
darnos cuenta de que la ddp entre los puntos andico y catdico puede ser virtualmente
cero.
As, el voltaje de la celda es cero, pero el metal puede haber adquirido un
potencial que se podra medir frente a un electrodo de referencia externo. Este es el
potencial que se conoce como potencial de corrosin.

En cuanto a la corriente de corrosin, estar limitada por el paso ms lento de

toda la secuencia de etapas que tienen lugar. Las posibilidades son:
- La transferencia electrnica en el nodo.
- El transporte de especies a travs del electrolito.
- La transferencia electrnica en el ctodo.
En el caso de la corrosin, el rea disponible es fundamental. Hay que entender
que la corriente neta es cero. Pero se define la corriente de corrosin cmo la corriente
cuando se alcanza un estado estacionario.
La ecuacin que relaciona la corriente elctrica con cambios en el potencial del
metal causados por una fuente externa es la ecuacin de Butler-Volmer; cuya forma
matemtica es:

Donde:
R= constante de los gases.
T= temperatura
n= nmero de electrones en el proceso andico
n= nmero de electrones en el proceso catdico
F= constante de Faraday
i= densidad de corriente que fluye debido a que se aplica un potencial externo.
icorr= densidad de corriente de corrosin
y

= coeficientes de transferencia

= sobrepotencial.

Esta ecuacin se puede representar como voltaje en funcin de corriente la

representacin para el caso del hierro puede verse en la Figura 1y 2.
El potencial a circuito abierto corresponde al corte de ambas curvas, este punto
es tambin donde no fluye corriente neta es decir

i neta

= 0.

La corriente de corrosin se puede estimar segn se muestra tambin en dicha

figura.

Figura 1

Figura 2

Las curvas corriente-potencial pueden ser simplificadas mostrando solo la parte

lineal, a estos diagramas se les llama de Tafel, por ser el primero que propuso este tipo
de simplificacin y son diagramas donde se representa el potencial en funcin del
logaritmo de la densidad de corriente neta o total.
Estos diagramas pueden ser utilizados para el clculo de la intensidad de
corrosin. La Fig. 3 a,b muestra un diagrama para la corrosin de Hierro en medio
cido.

Calculo de Velocidad de Corrosin

a) Mtodo gravimtrico: Para determinar la velocidad de corrosin por este
mtodo hay que someter al material en estudio a un ataque del agente corrosivo durante
un periodo de tiempo bastante largo.
Una vez finalizado el ataque se determina el cambio de peso que el material
experimenta con el fin de obtener la velocidad de corrosin en m.d.d. es decir
miligramos de material perdido por da transcurrido y dm2 de rea de material expuesto.
b) Mtodo de las pendientes de Tafel: Este mtodo emplea potenciales superiores
a +120 y 120 mV del potencial a circuito abierto. La ecuacin de B-V para
sobrepotenciales altos supone el despreciar una corriente frente a otra obteniendo:
si el 120 mV

si el 120 mV

Conocidas como expresiones de Tafel.

Si se divide la expresin por 2.30

Despejando

Si se representa

se obtiene una lnea recta de pendiente

llamada pendiente de Tafel, en este caso ser la pendiente de Tafel

andica. Del mismo modo desarrollando la expresin para -120mV, es decir la rama
catdica obtendremos:

Dividiendo todo por 2.30

Si se representa =

Pendiente de Tafel catdica

Si representamos h frente a logi se obtiene una representacin como indica la
Fig. 4. Las pendientes de Tafel tienen unidades de volt/decada esta figura tambin
ilustra como calcular la pendiente catdica.

La corriente de corrosin se puede obtener directamente de las grficas de Tafel

por interseccin de ambas ramas como se observa en la Fig. 5. Conocida la icorr se
puede calcular la velocidad de corrosin en m.d.d. usando para la conversin las leyes
de Faraday.

Figura 5
c) Mtodo de polarizacin lineal.

Figura 6

El mtodo de polarizacin lineal se basa en medidas de corriente en un margen

de potencial estrecho entre +20 y 20 mV con respecto al potencial a circuito abierto. Al
utilizar mrgenes de potencial pequeos es un mtodo no destructivo. La representacin
que se obtiene en este mtodo se puede observar en la Fig. 6.
Si nos fijamos en la ecuacin de Buttler-Volmer y teniendo en cuenta que x 0,
e

= 1+x y e

= 1-x; la ecuacin (1) se reduce a:

de la pendiente de la Fig. 6 se obtiene:

pendiente

resistencia de polarizacin

Introduccin Rp y los valores de ba = pendiente de tafel andica y bc =

pendiente de tafel catdica se calcula icorr, una vez calculada se pasa a velocidad de
corrosin en m.d.d.
En el estudio previo se ilustra cmo realizar las medidas experimentales y el
tratamiento de estas para calcular la velocidad de corrosin de un acero.
6).- Aplicacin de los diagramas de Pourbaix, para demostrar su uso en la
prediccin del comportamiento de un elemento o material en medio corrosivo,
acido, base y sales.

Un diagrama de Pourbaix es una representacin grfica del potencial (ordenada)

en funcin del pH (abscisa) para un metal dado bajo condiciones termodinmicas
standard (usualmente agua a 25 C). El diagrama tiene en cuenta los equilibrios
qumicos y electroqumicos y define el dominio de estabilidad para el electrlito
(normalmente agua), el metal y los compuestos relacionados, por ejemplo, xidos,
hidrxidos e hidruros. Tales diagramas puedes construirlos a partir de clculos basados
en la ecuacin de Nernst y en las constantes de equilibrio de distintos compuestos
metlicos [1-4].
A modo de ejemplo en la Figura 1 puedes ver el diagrama de Pourbaix para un
sistema metal-agua, como es el caso del sistema nquel-agua a 25 C. En dicho diagrama
puedes observar las regiones de estabilidad termodinmica de las especies de nquel en
+
+2
agua: Ni, NiH0,5, -Ni(OH)2, NiOOH (fase-beta), NiO2 (fasegamma), , NiO H

(OH )

(OH )

La presencia de agentes complejantes, como por ejemplo, cloruros, bromuros,

cianuros, amoniaco, carbonatos, etc., puede modificar apreciablemente los diagramas de
Pourbaix debido a la formacin con el metal de complejos altamente estables en
disolucin o de sales insolubles. Como consecuencia, en los diagramas aparecen nuevos
dominios para las especies inicas en disolucin que ocupan espacios ms amplios que
los correspondientes a los sistemas metal-agua.
En la Figura 2 puedes ver un ejemplo de un diagrama de Pourbaix para el
sistema ternario nquel-bromuro-agua a 25 C, correspondiente al nquel en una
disolucin acuosa de bromuro de litio (LiBr) de 850 g/l a 25 C. En dicho diagrama
puedes observar la regin de estabilidad termodinmica de una nueva especie acuosa:
NiBr2.

Caractersticas de los diagramas de Pourbaix

Como puedes observar en las Figuras 1 y 2, hay tres tipos generales de lneas en
los diagramas de Pourbaix, cada una representa un equilibrio entre dos especies:

Lneas horizontales. Indican reacciones con dependencia solamente del

potencial.
Lneas verticales. Indican reacciones con dependencia solamente del pH.
Lneas oblicuas. Indican reacciones con dependencia tanto del potencial como
del pH.

Tambin puedes observar que estos tres tipos de lneas aparecen representadas
en el diagrama con dos tipos de trazado: contino y discontinuo fino. Si aparecen con
trazado continuo indican un equilibrio bien entre dos especies slidas o bien entre una
6
4
especie slida y una especie soluble con distintos valores de actividad ( 10 , 10

2
0
, 10 y 10 ). Si aparecen con trazado discontinuo fino indican un equilibrio entre

dos especies solubles.

Por ltimo, vers que en los diagramas aparecen dos lneas discontinuas gruesas
sealadas como a y b, que representan el equilibrio de descomposicin del agua con
desprendimiento de oxgeno e hidrgeno, respectivamente. La regin entre las dos
lneas representa una zona donde el agua es estable con respecto al oxgeno y al
hidrgeno. Por encima de la lnea a (condiciones oxidantes), el agua se descompone
por desprenderse oxgeno en forma de gas. Por debajo de la lnea b (condiciones
reductoras), el agua se descompone por desaparecer los protones en forma de hidrgeno
gaseoso.
Usos de los diagramas de Pourbaix
Los diagramas de Pourbaix son tiles en el campo de la corrosin, adems de en
otros muchos campos, tales como electrolisis industrial, recubrimiento, electroobtencin
y electrorefinado de metales, celdas elctricas primarias y secundarias, tratamiento de
aguas e hidrometalurgia, etc. [2]. Los diagramas de Pourbaix son particularmente tiles
en el estudio del comportamiento frente a la corrosin de materiales metlicos, ya que
permiten predecir las zonas de inmunidad, corrosin y pasivacin de un metal en un
medio agresivo determinado. Si el metal en su forma elemental es la fase
termodinmicamente estable, esto indicar condiciones de inmunidad. La corrosin
ocurrir si un catin soluble del metal es la fase termodinmicamente estable. Si un
anin complejo soluble del catin en medio alcalino es la fase termodinmicamente
estable, lo que ocurre en el caso de metales anfteros, como por ejemplo, hierro,
aluminio, cinc, etc., esto indicar condiciones de corrosin alcalina. La pasivacin
ocurrir si un compuesto slido del metal es la fase termodinmicamente estable, como
por ejemplo, xido, hidrxido o hidruros. Esta es la razn por la cual habitualmente en

los estudios de corrosin los diagramas de Pourbaix aparecen de forma simplificada

mostrando las regiones descritas y sin precisar cules son las especies estables en cada
condicin.
En la Figura 3 puedes ver un diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema
nquel-agua a 25 C, mientras que en la Figura 4 puedes ver un diagrama de Pourbaix
simplificado para el sistema nquel-bromuro-agua a 25C, correspondiente al nquel en
una disolucin acuosa de LiBr de 850 g/l a 25 C. Dichos diagramas normalmente los
tienes que representar considerando una actividad de 106 para las especies de nquel
solubles, la cual se considera como delimitacin neta entre las regiones de corrosin,
por una parte, y las regiones de inmunidad y pasivacin por otra. Las reas de corrosin
aparecen sombreadas para diferenciarlas de las reas de inmunidad y pasivacin.

Interpretacin de los diagramas de Pourbaix

Una vez visto qu son, cuales son las principales caractersticas y cul es la
utilidad de los diagramas de Pourbaix, ahora vamos a ver cmo se interpretan los datos
representados en dichos diagramas.
En primer lugar, vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema
nquel-agua a 25 C (Figura 1). Dicho diagrama muestra que el nquel es un metal
relativamente noble, debido a que su zona de inmunidad tiene un parte en comn con la
zona de estabilidad del agua. Esto significa que el nquel no podr reducir al agua en
esta rea. Sin embargo, la resistencia a la corrosin del nquel depende fuertemente del
pH y de la presencia de agentes de oxidacin. En disoluciones cidas y neutras, el
nquel se corroe a travs de la predominancia del ion

+2 . En disoluciones dbiles y

fuertemente alcalinas, el nquel se pasiva con formacin del compuesto slido Ni(OH)2. Si aumentamos la actividad de

+2 de 10

a 10

esto nos lleva a una

disminucin del valor de pH para la formacin de -Ni(OH)2 a partir de

+2 . En

disoluciones fuertemente alcalinas, el nquel se corroe a travs de la formacin de los

iones

(OH ) 3 y

(OH )

(OH )2 4. A potenciales muy altos,

(OH )2

+2 , -Ni(OH)2,

se oxidan para formar las especies slidas NiOOH (fase-

beta) y NiO2 (fase-gamma). A bajos potenciales, el nquel y el ion Ni+2 pueden

reducirse para formar el compuesto slido NiH0,5.
Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema nquel-agua a
25 C considerando slo las zonas de estabilidad de las especies solubles (lneas
discontinuas finas en la Figura 1). Para el sistema nquel-agua las especies de nquel
+
+2
solubles son: , NiO H ,

(OH )

(OH )2

4.

En este caso las zonas de

predominancia de las especies de nquel solubles dependen slo del pH, debido a que el
diagrama contiene nicamente especies solubles con el estado de oxidacin +2.
Ahora vamos a interpretar el diagrama de Pourbaix para el sistema nquelbromuroagua a 25 C (Figura 2). La comparacin del diagrama de Pourbaix para el
sistema simple nquel-agua a 25 C en la Figura 1 con el diagrama de Pourbaix para el
sistema nquel-bromuro-agua a 25 C(Figura 2) muestra que la formacin de la especie
acuosa NiBr2 extiende el rango de solubilidad del nquel a valores de pH ms altos y a
potenciales ms bajos, especialmente en disoluciones cidas, neutras y dbilmente
alcalinas, como resultado de la desestabilizacin de la especie slida -Ni(OH)2 y la
promocin de un comportamiento ms activo del nquel.
Finalmente, vamos a interpretar los diagramas de Pourbaix simplificados para el
nquel en agua a 25 C en ausencia y en presencia de ion bromuro (Figuras 3 y 4). La
comparacin de los diagramas de Pourbaix simplificados para el nquel en agua en

ausencia de ion bromuro (Figura 3) y en presencia de ion bromuro (Figura 4) muestra

que el tamao de las reas de inmunidad, corrosin y pasivacin cambia con la
presencia de ion bromuro. As, el rea de corrosin en disoluciones cidas, neutras y
dbilmente alcalinas aumenta, mientras que las zonas de inmunidad, corrosin alcalina
y pasivacin disminuyen en presencia de ion bromuro.

Conclusin

Dado que este fenmeno es un proceso muy agresivo, la corrosin es un factor

muy importante en la industria que puede provocar graves daos estructurales con las
consecuencias econmicas que esto implica, los estudios de corrosin son una
herramienta importante a la hora de elegir el material con el cual sern fabricados
ciertos componentes de la planta qumica.

El problema de corrosin se da sobre todo en zonas expuestas a agentes

corrosivos como pueden ser conducciones o recubrimientos exteriores los cuales, al
estar en contacto con la atmsfera se deterioran fcilmente si no se toman medidas.

Un factor importante que provoca el aumento de la corrosin es la temperatura,

un compuesto muy corrosivo lo ser mucho ms a una temperatura elevada que a
temperatura ambiente.

Materiales no metlicos como las cermicas y los polmeros no sufren el ataque

electroqumico pero pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos
El estudio de la corrosin y de los mtodos para su prevencin requiere de
esfuerzos multidisciplinares. El factor corrosin es fundamental en el proceso de
seleccin de materiales y diseo de las estructuras. Son mltiples los sistemas de
proteccin existentes y la experiencia ha demostrado que muchas veces la solucin
ptima se alcanza integrando varios de ellos.

La corrosin es un proceso muy lento dependiendo del tipo de corrosin y del material.
No solo, grandes empresas deben prevenir la corrosin, sino que todos nosotros en
nuestras casas y trabajos esto con el fin de evitar el deterioro del material.
La corrosin no la podemos evitar al 100% pero si controlarla, una vez encontrada la
corrosin la podemos evitar de muchas maneras dependiendo del material.

Bibliografa

Pourbaix, M.: Lecciones de corrosin electroqumica, tercera edicin, Ed. Instituto

Espaol de Corrosin y Proteccin, 1987.
ASM Handbook, vol. 13: Corrosion, ninth edition., Ed. ASM International, 1996,
pg. 24.
Fontana, M.G.: Corrosion Engineeering, third edition, Ed. McGraw Hill, 1988,
pg. 453.
Otero Huerta, E.: Corrosin y degradacin de materiales, Ed. Sntesis, 1997, pg.
36.
http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen3/ciencia3/121/htm/sec_6.htm