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RESUMEN

El objetivo de la prctica fue el de realizar las mediciones de pH y titular


potenciomtricamente soluciones diluidas de diferentes tipos de cidos y
bases.
El laboratorio se encontr a las siguientes condiciones ambientales, a una
temperatura de 24C, un porcentaje de humedad de 97% y una presin
atmosfrica de 756 mmHg.
Para empezar se valor la solucin de NaOH con biftalato de potasio,
encontrando su normalidad corregida la cual no variaba demasiado de la
terica. Esto fue de gran importancia ya que con la soda se valor todos los
cidos cuyo pH fue medido (CH3COOH, HCl) y se valor con HCl a la
solucin de NH4OH. Tambin se midi el pH de las soluciones buffer cido
(CH3COOH/CH3COONa) y bsico (NH4OH/NH4Cl).
Los errores para los cidos fueron: HAc. (6.43%), HCl (64.81%) y para las
bases fueron: NH4OH (4.04%), NaOH (4.98%). Lo cual se debi
principalmente a la habilidad del operador en la titulacin y/o mala
calibracin del pH-metro.

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OBJETIVOS
Realizar mediciones de pH y titular potenciomtricamente soluciones diluidas
de diferentes tipos de cidos y bases.

FUNDAMENTO TERICO

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Definicin de pH
El pH est definido como el logaritmo negativo de la concentracin de iones
hidronio.
+

H3 O

pH=log

Otra forma de definirlo es:


aH O
pH=log
+

Donde

H 3 O+
a

es la actividad de los iones hidronio. Para medir

potenciomtricamente el pH de las soluciones son necesarios 2 electrodos,


uno indicador y otro de referencia.
Generalmente, como electrodo indicador se usa el electrodo de vidrio, que
tiene un extremo sensible a la concentracin de iones hidronio presentes en
la solucin cuyo pH se mide, mientras que el electrodo de referencia es
insensible a la concentracin de iones hidronio, cuya funcin es la de cerrar
el circuito en el sistema. Los electrodos de referencia ms utilizados son el
de calomel (constituido por el cloruro mercurioso) y el de plata-cloruro de
plata.
El sistema electrodo de vidrio-electrodo de referencia sumergido en la
solucin genera un potencial representado por la ecuacin de Nernst:

aH

=E +2.30

E=E

RT
pH
nF

RT
ln
nF

Actualmente los dos electrodos se encuentran integrados en un solo


electrodo, donde el elemento interno es de plata-cloruro de plata o de

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calomel y el elemento externo es de vidrio sensible al pH, y est diseado


para mediciones de pH y temperaturas en un rango determinado.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
1. Estandarizacin del pH-metro
Para realizar medidas de pH de una solucin, fue necesario estandarizar
el instrumento, procedimiento que se realiz soluciones buffer estndar de
pH neutro, cido y bsico.
Para realizar la estandarizacin se seguir el procedimiento indicado en el
equipo o por el profesor.
2. Medida de pH de muestras
a) Valoramos las soluciones

0.1N de NaOH, HCl, HAc y H 2SO4

usando fenolftalena como indicador. Para valorar la soda usamos


biftalato cido de potasio como patrn primario. As mismo valoramos
la solucin de NH4OH con la solucin de HCl usando rojo de metilo
como indicador, hasta el cambio de color.
b) Medimos el pH de cada una de las soluciones buffer ya preparadas.
El bulbo del electrodo debe estar cubierto con la solucin.
c) Lavamos y secamos el electrodo antes de sumergirlo en las dems
soluciones (NaOH, HCl, HAc y H2SO4).

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CLCULOS
1. Determinemos las concentraciones exactas de cada una de las
soluciones valoradas
Solucin NaOH:

Valoracin del NaOH con biftalato de potasio:


Datos:

w biftalatode potasio=0.1014 g
V gastado NaOH =5 mL

Hallemos la normalidad del NaOH:

Eqg biftalatode potasio= EqgNaOH


wbiftalato de potasio
=N NaOHV gastado NaOH
P . Eqbiftalato de potasio
0.1014
=N NaOH5103
204.22
N NaOH =0.0993 N

Hallemos la concentracin del NaOH:

N NaOH =M NaOH

OH

M NaOH =

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Solucin HCl

Valoracin del HCl con NaOH


Datos:

N NaOH =0.0993 N
V gastado NaOH =3.1mL
V HCl =3 mL

Hallemos la normalidad del HCl:

Eqg HCl = Eqg NaOH


N HClV HCl=N NaOHV gastado NaOH
N HCl( 3103 ) =0.0993( 3.1103 )
N HCl =0.1026 N

Hallemos la concentracin de HCl:

N HCl =M HCl
+
H

M HCl =
Solucin HAc

Valoracin del HAc con NaOH:


Datos:

N NaOH =0.0993 N
V gastado NaOH =2.9 mL

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V HAc =3 mL

Hallemos la normalidad del HAc:

Eqg HAc = Eqg NaOH


N HAcV HAc =N NaOH V gastado NaOH
N HAc( 3103 ) =0.0993( 2.9103 )
N HAc =0.0960 N

Hallemos la concentracin de HAc:

N HCl =M HCl
M HAc =[ C H 3 COOH ]=0.0960 M

Analizando el equilibrio:

Con la

Ci
Cr

CH3COO
H
0.0960
-x

H+

CH3CO
O+x

+x

Cf 0.0960-x
la
de los iones hidronio:

C H 3 COO

+
H

K aC H COOH =
3

1.86105=

( x )( x)
(0.0960x)

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constante de
equilibrio
podemos hallar
concentracin

+
H

x=

Solucin NH4OH

Valoracin del NH4OH con HCl:


Datos:

N HCl =0.1026 N
V gastado HCl =2.8 mL
VNH

OH

=3 mL

Calculemos la normalidad del NH4OH:

Eqg N H

OH

= Eqg HCl

NN H

OH

V N H

NN H

OH

( 3103 ) =0.1026( 2.8103 )

NN H

OH

=0.0958 N

NN H

MN H

OH

OH

=N HClV HCl

Hallemos la concentracin de NH4OH:


=M N H

OH

OH

=[ N H 4 OH ] =0.0958 M
Analizando el equilibrio:
NH4OH

NH4+

OH
-

Ci
0.0958
Crx
-x
Cf 0.0958-x

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+x
x

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+x
x

Con la constante de equilibrio podemos hallar la


concentracin de los iones hidroxilo:

+
N H 4

OH

K b N H OH =
4

1.75105 =

( x)(x )
(0.0958x)

OH

x=

Tabla 5.1 Tabla de concentraciones y soluciones

2.

Solucin

Concentracin(M
)

NaOH
HCl
HAc(CH3COOH)
NH4OH

0.0993
0.1026
0.0960
0.0958

+
H

(M)
OH

0.0993
0.1026
1.335*10-3
1.286*10-3

Usando
las concentraciones exactas, hallemos el pH terico de las
soluciones, comparemos el pH medido y calculemos el % de error
Hallemos el pH terico de cada solucin

Solucin NaOH

pH =14 pOH

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OH

log
pH=14

0.0993
()
log

pH=14

Solucin HCl

+
H

pH=log
pH=log ( 0.1026 )=0.989

Solucin HAc

+
H

pH=log
pH=log ( 1.335103 ) =2.875

Solucin NH4OH

pH=14 pOH
3
pH=14(log ( 1.28610 ) ) =11.109

Calculemos el % de error de pH en la solucin de NaOH:


pH experimental=12.35

%Error=

pH teorico pH experimental
100
pH teorico

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|12.99712.35
|100=4.98
12.997

%Error=

Solucin
pHteorico
pHexperimental
%error
NaOH
12.997
12.35
4.98%
HCl
0.989
1.63
64.81%
HAc(CH3COOH)
2.875
3.06
6.43%
NH4OH
11.109
10.66
4.04%
De manera similar, calculamos el % de error para cada solucin, los
resultados lo mostramos en la tabla siguiente:

Tabla .2 Tabla de pHteorico, pHexperimental y % de error de cada componente

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CONCLUSIONES
Los pH experimentales que se obtuvieron fueron: HAc. (3.06), HCl
(1.63), NH4OH (10.66), NaOH (12.35).
Los pH tericos que se obtuvieron fueron: HAc. (2.875), HCl (0.989),
NH4OH (11.109), NaOH (12.997).
Obteniendo un error de HAc. (6.43%), HCl (64.81%), NH4OH (4.04%),
NaOH (4.98%).

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DISCUSIN DE RESULTADOS
Por los resultados obtenidos podemos observar que hubo una buena
medicin en tres soluciones, pues los porcentajes de error no superan el
10 %, lo cual seala el especial cuidado que se tuvo en la medicin.

Vimos como al medir el pH de los buffer estos variaban, en una cantidad


nfima,

del valor indicado, esto se debi a la temperatura, pues las

constantes de equilibrio suelen cambiar con la temperatura, y el pH


depende de esta constante.

Es importante sealar que, a pesar de lo muy bien que estn hechos los
clculos o mediciones, es muy difcil dado que lo hallado en clculos son
simples aproximaciones al valor real, pues es ah donde consideramos
concentraciones para aproximarlo al valor real de las actividades de los
iones hidronio.

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ANEXOS
1. Explique el fundamento
potenciomtricas

aplicacin

de

las

titulaciones

Las titulaciones potenciomtricas habitualmente usadas en el rea de


investigacin, laboratorios de desarrollo, control de calidad, entre otros
son:
cido-base, Precipitacin, Formacin de complejos, Redox.
Como se sabe las titulaciones potenciomtricas finalizan al determinar el
punto de equivalencia, donde todo el analito es consumido, y existen
cantidades estequiomtricas equivalentes del titulante y analito; algunas
formas para determinarlo son:
Algn tipo de indicador en solucin, como un indicador de cambio

de color.
Medicin de un cambio fsico en la solucin.
Fotomtrico (cambio en color/ absorbancia).
Amperomtrico (cambio en la corriente).
Conductomtrico (cambio en CE).
Potenciomtrico (cambio significativo en el voltaje).

Dentro del mercado de equipos utilizados para stas determinaciones


una opcin accesible en todos los mbitos es el medidor HI4522-01, ya
que con ste se puede dar seguimiento a la titulacin potenciomtrica
mediante la curva de titulacin que muestra el equipo en display, adems
todos los cambios de potencial se pueden almacenar en 100 lotes de
1000 datos cada uno, o bien podr dar seguimiento a su curva mediante
la descarga de datos a la computadora.

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Gracias a su avanzado sistema de dos canales se pueden realizar dos


mediciones al mismo tiempo, por lo que puede medir otro parmetro al
mismo tiempo que se realiza la titulacin potenciomtrica.
La metodologa consiste en poner el titulante en la bureta y colocarla en
un soporte universal, el analito debe estar en un recipiente que contenga
un agitador magntico que permite la homogeneizacin de la muestra. El
sensor de pH, ISE u OPR debe estar sumergido en ste ltimo y el
equipo se debe colocar en modo de mV. Se recomienda iniciar con el
almacenamiento de los datos unos segundos antes de iniciar con la
titulacin para tener una mejor curva de titulacin.
Es importante mencionar que los sensores de medicin deben ser acorde
al tipo de reactivos a utilizar.

2. Indique las caractersticas resaltantes de los electrodos de vidrio y


de combinacin

Se encontr experimentalmente que la


diferencia de potencial que existe en la
interfase de vidrio y una solucin en la cual
est en contacto depende del pH de la
solucin.
El electrodo de vidrio est formado por un
tubo que termina en una ampolla de paredes
delgadas, con este objeto se emplea un
vidrio

especial

de

punto

de

fusin

relativamente bajo y elevada conductancia elctrica. La ampolla contiene


una solucin de concentracin de iones hidrgeno constante y un
electrodo de potencial definido; generalmente se emplea un electrodo de
Ag, AgCl(s) en cido clorhdrico 0,1M, o un alambre de platino en una
solucin reguladora de pH=4,00 que contiene una pequea cantidad de
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hidroquinona. La ampolla se introduce en la solucin experimental B y el


electrodo de vidrio resultante se combina con
un electrodo de referencia, electrodo de
calomel,

para

Figura 8.1

formar la pila.
A causa de la elevada resistencia del vidrio,
que es de 10 a 100 millones de ohm, se
emplean

con

este

fin

potencimetros

especiales con vlvulas electrnicas. Existen


en el comercio varios modelos de aparatos
Figura 8.2

que permiten la determinacin del potencial

del electrodo de vidrio con una exactitud aproximada de 0.0005 voltios de


0.01 unidad de pH.
El electrodo de vidrio se puede emplear en soluciones acuosas de
cualquier tipo, siempre que el pH este comprendido en el intervalo de 1 a
9; para los valores de pH superiores que llegan hasta 12, hay que recurrir
a vidrios especiales.

3. Explique las ecuaciones para calcular el pH de soluciones buffer,


indicando las limitaciones para su uso.

La solucin reguladora es aquella que resiste al cambio de pH por la


adicin de cido o lcali. Usualmente estas soluciones consisten en una
mezcla de un cido dbil y su sal (base conjugada), o en una base dbil y
su sal (cido conjugado).
Las soluciones reguladoras de pH conocido son muy tiles en muchos
aspectos de la qumica, y el problema de su preparacin es interesante.
La concentracin de iones hidrgeno de una solucin reguladora formada
por un cido dbil y su sal, est dada con buena aproximacin en el
intervalo de pH desde 4 a 10 por la ecuacin:

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En

realidad

en

sentido estricto, debera

tomarse Ka en lugar de K pero como no se espera una gran exactitud, es


preferible el uso de una constante tabulada. Tomando logaritmos y
cambiando el signo a toda la expresin, se obtiene:

Por medio de la ecuacin anterior conocida como ecuacin de


Hendersen-Hasselbach es posible calcular el pH de una solucin
reguladora de concentracin conocida.

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