Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Cincias Exatas

Departamento de Qumica

Teoria do Orbital Molecular

Molculas Diatmicas

Prof. Gilson de Freitas Silva

1

Teoria do Orbital Molecular

A TOM foi desenvolvida por Robert S. Mulliken (1932).
A TOM uma alternativa TLV, segundo ela, os orbitais

atmicos deixam de existir quando os tomos se unem para

formar molculas. Orbitais moleculares passam a existir, com

novas energias e constituem uma propriedade da molcula

como um todo.
Ela importante pois explica alguns fatos experimentais que
a TLV ou a Teoria de Lewis no so capazes de explicar.

 Uma propriedade importante das ondas: interferncia

superposio de ondas em fase

interferncia construtiva

superposio de ondas fora de fase

interferncia destrutiva
3

 Considerando a formao da molcula de hidrognio (H2)

Funo de onda: AB = cAA cBB
Significado: a onda representada pelo termo cAA interfere
construtivamente

com

onda

representada

por

cBB,

ocorrendo um aumento da amplitude da funo de onda na

regio internuclear.

Combinao linear de orbitais atmicos

4

 Representao da formao da ligao para o H2

A fora da ligao proporcional superposio dos orbitais atmicos.

Em consequncia, os tomos na molcula tendem a ocupar uma posio

em que haja um mximo de superposio entre os orbitais.

5

Combinao Linear dos Orbitais Atmicos 1s

+2 = 2 = N2 [1sa2 + 1sb2 + 2(1sa)(1sb)]
1sa2 - a densidade de probabilidade do
eltron estar confinado no orbital atmico
de A.
1sb2 - a densidade de probabilidade do
eltron estar confinado no orbital atmico
de B.
2(1sa)(1sb) maior densidade de
probabilidade no eixo internuclear .

OM Orbital Ligante
Energia Menor OAs
6

Combinao Linear dos Orbitais Atmicos 1s

-2 = 2 = N2 [1sa2 + 1sb2 - 2(1sa)(1sb)]
1sa2 - a densidade de probabilidade do
eltron estar confinado no orbital atmico
de A.
1sb2 - a densidade de probabilidade do
eltron estar confinado no orbital atmico
de B.
2(1sa)(1sb) - baixa densidade de
probabilidade no eixo internuclear plano
nodal

Orbital Molecular Anti-Ligante

Energia Maior OAs
7

Orbitais Ligantes
= 1sa + 1sb
regio de
interferncia
construtiva

orbital
(sigma)

Orbitais Anti-ligantes
= 1sa 1sb
regio de
Interferncia
destrutiva

orbital *
(sigma)
8

Orbital : cilindricamente simtrico em relao ao

eixo internuclear

g: (gerade) no muda de sinal sob inverso

em relao ao ponto mdio entre os dois ncleos
9

Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM) A molcula de H2

10

Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM) A molcula de Li2

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Formao de Orbitais Moleculares e para orbitais p

a) 2pz 2pz (segundo o eixo z)

b) 2pz + 2pz (segundo o eixo z)
c) 2px + 2px (segundo o eixo z)
d) 2px 2px (segundo o eixo z)
e) 3dxz 3dxz (segundo o eixo z)
f) 3dxz + 3dxz (segundo o eixo z)

g) 3dz2 + 3dz2 (segundo o eixo z)

12

Formao de Orbitais Moleculares para orbitais d

dx2-y2 + dx2-y2 (segundo o eixo z)

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 Energia de Ionizao dos Orbitais de Valncia (em eV) para elementos do

bloco p do segundo perodo.

Elemento

E.I.O.V (2s)

E.I.O.V (2p)

E.I.O.V

14,0

8,3

5,7

19,4

10,6

8,8

25,6

13,2

12,4

32,3

15,8

16,5

40,2

18,6

21,6

14

Diagramas de Energia para Molculas Diatmicas Homonucleares:

Energia dos Orbitais Atmicos de Valncia
tomo
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar

1s
13,6
24,6

2s

Subnveis
2p

5,4
9,3
14,0
19,4
25,6
32,3
40,2
48,5

8,3
10,6
13,2
15,8
18,6
21,6

15

3s

3p

5,1
7,6
11,3
14,9
18,8
20,7
25,3
29,2

5,9
7,7
10,1
11,6
13,7
15,8

Mistura de Orbitais s e p

16

Teoria dos Orbitais Moleculares (TOM) B2, C2 e N2

17

Mudanas nos nveis de energia dos orbitais moleculares e a configurao eletrnica no

estado fundamental dos orbitais de valncia de molculas diatmicas homonuclaeres
envolvendo os elementos do segundo perodo

18

Molculas Diatmicas do Segundo Perodo

19

CORRESPONDNCIA ENTRE AS DIFERENTES NOTAES

PARA ORBITAIS MOLECULARES DE MOLCULAS DIATMICAS HOMONUCLEARES.

1s
*1s
2s
*2s

1g s
u1s
g2s
u2s

1g
1u
2g
2u

2px
2py
2pz
*2px
*2py
S*2pz

u 2px
u 2py
g 2pz
g 2px
g2py
u2pz

1u
1u
3g
1g
1g
3u

20

TOM: Molculas Diatmicas Heteronucleares

Funo de onda: AB = cAA cBB
Os orbitais moleculares se diferenciam por terem contribuies desiguais
de cada orbital atmico.
O elemento mais eletronegativo tem maior contribuio para os orbitais

moleculares ligantes.
O elemento menos eletronegativo tem maior contribuio para os orbitais
moleculares antiligantes.

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Diagramas de Energia para Molculas Diatmicas Heteronucleares:

Energia dos Orbitais Atmicos de Valncia
tomo
H
He
Li
Be
B
C
N
O
F
Ne
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
Ar

1s
13,6
24,6

2s

Subnveis
2p

5,4
9,3
14,0
19,4
25,6
32,3
40,2
48,5

8,3
10,6
13,2
15,8
18,6
21,6

22

3s

3p

5,1
7,6
11,3
14,9
18,8
20,7
25,3
29,2

5,9
7,7
10,1
11,6
13,7
15,8

Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares do CO

*
*
HOMO

2*

LUMO

*
tomo de
Carbono

2*

Monxido de Carbono
CO

tomo
Oxignio

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TOM Aplicada a Molculas Poliatmicas

Molculas de geometria Trigonal (CO32)
= pz(C) + pz(O) + pz(O) + pz(O)

* = pz(C) + pz(O) + pz(O) + pz(O)

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Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares do CO2

25

Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares da H2O

26

Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares do CH4

27

Diagrama de Energia para os Orbitais Moleculares do C2H4

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