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MATERIALES POLIMRICOS
1. INTRODUCCIN:
A lo largo de cientos de aos se han utilizado polmeros naturales procedentes de plantas y
animales. Estos materiales incluyen madera, caucho, lana, cuero y seda. Otros polmeros
naturales tales como las protenas, los enzimas, los almidones y la celulosa tienen
importancia en los procesos bioqumicos y fisiolgicos de plantas y animales.
Desde principios del siglo XX, la moderna investigacin cientfica ha determinado la
estructura molecular de este grupo de materiales y ha desarrollado numerosos polmeros,
sintetizados a partir de pequeas molculas orgnicas. Muchos plsticos, cauchos y
materiales fibrosos son polmeros sintticos.
Desde el fin de la Segunda Guerra Mundial, el campo de los materiales se ha visto
revolucionado por la llegada de polmeros sintticos. Las sntesis suelen ser baratas y las
propiedades conseguidas comparables, y a veces superiores, a las de los anlogos naturales.
En algunas aplicaciones, los metales y la madera se sustituyen por polmeros, que tienen
propiedades idneas y se pueden fabricar a bajo coste.
Los materiales plsticos actualmente en nuestra sociedad son, sin lugar a dudas, uno de los
materiales ms utilizados en casi todos los sectores industriales como consecuencia de las
buenas propiedades que poseen.
Si se comparan polmeros como el polietileno y el nylon con materiales que son utilizados
ms comnmente por los ingenieros, de inmediato se encontrarn algunas diferencias
importantes. Unas pruebas simples muestran que los polmeros:
Tienen resistencia mecnica y rigidez (Mdulo elstico) bajas, 7-100 MPa y 1-4
GPa respectivamente. Sin embargo, tienen una buena relacin resistencia peso.
Su uso, frecuentemente, est limitado por condiciones de temperatura (< 150 C).
Los ensayos mecnicos, por ejemplo, los de traccin, muestran que se deforman
cuando se someten por un tiempo a una carga, o sea, sus propiedades dependen del
tiempo, y esta es su caracterstica mecnica ms significativa. Las propiedades
mecnicas tambin dependen marcadamente de la temperatura.
Expansin trmica elevada (30 - 200xl0-6 K-1)
Problemas de disposicin y reciclado.
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2. HISTORIA:
Los polmeros son muy grandes sumas de molculas, con masas moleculares que puede
alcanzar incluso los millones de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o ms
unidades simples llamadas monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Estos
forman largas cadenas que se unen entre s por fuerzas de Van der Waals, puentes de
hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
El desarrollo de los polmeros fue inducido a travs de las modificaciones de estos con el
fin de mejorar sus propiedades fsicas en pro del auge de las aplicaciones de los mismos. En
1839, Charles Goodyear modific el hule a travs del calentamiento con azufre
(vulcanizacin), ya que este por lo general era frgil en temperaturas bajas y pegajosas a
altas temperaturas.
Mediante la vulcanizacin el hule se convirti en una sustancia resistente a un amplio
margen de temperaturas. Otro acontecimiento que contribuy al desarrollo continuo de los
polmeros fue la modificacin de la celulosa que permiti el surgimiento de las fibras
sintticas llamadas rayones. Posteriormente Leo Baekeland instaur el primer polmero
totalmente sinttico al que llam baquelita; este se caracteriz por ser un material muy
duradero y por provenir de otros materiales de bajo costo como el fenol y el formaldehdo.
Este compuesto lleg a tener gran xito durante cierto tiempo. Sin embargo
independientemente de los avances aplicativos de los polmeros, no se tena mucha
informacin en cuanto a la estructura de estos.
En el transcurso de la dcada de 1920, Herman Staudinger fue el primero en instituir que
los polmeros eran compuestos de gran peso molecular que se encontraban unidos mediante
la formacin de enlaces covalentes. Tal idea fue apoyada aos ms tarde por Wallace
Carothers, de DuPont, los cuales llegaron a establecer concepciones similares. Estos
conceptos dieron paso al desarrollo de la qumica de los polmeros tanto sintticos como
naturales.
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Los polmeros naturales, por ejemplo la lana, la seda, la celulosa, etc., se han empleado
profusamente y han tenido mucha importancia a lo largo de la historia. Sin embargo, hasta
finales del siglo XIX no aparecieron los primeros polmeros sintticos, como por ejemplo el
celuloide.
Los primeros polmeros que se sintetizaron se obtenan a travs de transformaciones de
polmeros naturales. En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. Elnitrato
de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian Friedrich
Schnbein y en 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa.
El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1907,3 cuando el qumico belga Leo
Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. Otros polmeros
importantes se sintetizaron en aos siguientes, por ejemplo el poliestireno (PS) en 1911 o el
poli (cloruro de vinilo) (PVC) en 1912.
En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en
1926 expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeas unidas por
enlaces covalentes. Propuso las frmulas estructurales del poliestireno y del
polioximetileno, tal como las conocemos actualmente, como cadenas moleculares gigantes,
formadas por la asociacin mediante enlace covalente de ciertos grupos atmicos llamados
"unidades estructurales". Este concepto se convirti en "fundamento" de la qumica
macromolecular slo a partir de 1930, cuando fue aceptado ampliamente. En 1953 recibi
el Premio Nobel de Qumica por su trabajo.
Wallace Carothers, trabajando en la empresa DuPont desde 1928, desarroll un gran
nmero de nuevos polmeros: polisteres, poliamidas, neopreno, etc.
La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por
ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho natural por caucho sinttico.
En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los
catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963.
Otro Premio Nobel de Qumica fue concedido por sus estudios de polmeros a Paul J. Flory
en 1974.
En la segunda mitad del siglo XX se desarrollaron nuevos mtodos de obtencin, polmeros
y aplicaciones. Por ejemplo, catalizadores metalocnicos, fibras de alta
resistencia,polmeros conductores (en 2000 Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid y Hideki
Shirakawa recibieron el Premio Nobel de Qumica por el desarrollo de estos polmeros),
estructuras complejas de polmeros, polmeros cristales lquidos, etc.
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3. CONCEPTO:
Los polmeros son sustancias formadas a partir de miles de molculas pequeas llamadas
monmeros, las cuales se unen para formar molculas de gran tamao de las formas ms
diversas. Los monmeros reaccionan entre s para formar esas grandes molculas, cuyas
masas moleculares son muy elevadas.
Los polmeros son molculas lineales o ramificadas, formadas por la repeticin indefinida
de grupos funcionales simples (monmeros) que se componen bsicamente de C, H, O, N.
Se llama grado de polimerizacin (G.P.) al nmero de veces que se repite el monmero para
formar la macromolcula, en valor promedio.
Un polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo
peso molecular, y no es necesario que tengan toda la misma composicin qumica y la
misma estructura molecular. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades
del producto final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en
copolmeros y ciertos polmeros cristalinos.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao
normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena
resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de
atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser
de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals.
Existen polmeros naturales como el algodn, formado por fibras de celulosas. La celulosa
se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas, y se emplean para hacer telas y
papel. La seda y la lana son otros ejemplos. El hule de los rboles de hevea y de los
arbustos de Guayule, son tambin polmeros naturales importantes. Sin embargo, la mayor
parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con
propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales
constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general,
los polmeros tienen una excelente resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas
polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la
composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases.
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4. VENTAJAS:
Entre estas tenemos
Versatilidad.
Los materiales polimricos, tanto los plsticos como los cauchos, son fcilmente
conformados a bajas temperaturas y bajas presiones, lo que hace que los procesos
industriales de fabricacin de objetos por moldeo con plsticos se abaraten
sensiblemente respecto a aqullos en los que se emplean otros materiales. Permite la
obtencin de formas complejas (Posibilidad de diseo de geometras intrincadas)
con un mnimo de operaciones de fabricacin y acabado (facilidad de fabricacin,
baja energa para moldearlos y conformarlos, es decir menor energa de
procesamiento).
3.- Fcil maquinabilidad, es decir, se trabaja fcilmente con herramientas que
produzcan arranque de material como fresadoras, tornos y limas.
Su baja densidad da como resultado productos ligeros (800 1500 kg/m3), lo que
los hace idneos para piezas y componentes para la industria del transporte como en
aviones, barcos, automviles o trenes.
Alto grado de inalterabilidad ante agentes qumicos y elevado grado de resistencia a
la corrosin, lo que los hace muy adecuados para revestimientos en industrias
qumicas, conducciones de fluidos, objetos a la intemperie o en ambientes
corrosivos.
Su conductividad trmica y elctrica es muy baja por lo que se emplean como
aislantes en la mayora de los componentes o materiales elctricos y como aislantes
trmicos en cmaras frigorficas o termostticas, en los muros de las casas, etc. En
algunos casos, pueden ser conductores elctricos
7.- Durables y tenaces
La flexibilidad natural de los polmeros los hace tiles. Esto es especialmente cierto
para los cauchos.
Aunque los valores de la resistencia mecnica absoluta y del mdulo de elasticidad
de los polmeros son bajos, los valores especficos por unidad de peso o volumen,
son con frecuencia favorables. De aqu el uso de materiales polimricos que se
utilizan especialmente en proyectos aeroespaciales.
Los cauchos, los cuales se usan en resortes y montajes absorbentes de impacto por
sus cualidades de elasticidad y amortiguamiento.
Posibilidad de transparencia u opacidad. Acabado superficial ptimo y buena
posibilidad de coloracin (metalizado), lo que origina, para cualquier aplicacin, un
acabado muy esttico.
Bajo coste y bajo precio.
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6. ESTRUCTURA Y COMPORTAMIENTO:
-
Peso molecular
El peso molecular del polmero influye en sus propiedades mecnicas en estado slido,
creciendo stas de forma asinttica: la parafina y el polietileno tienen similar estructura
qumica, diferencindose en su peso molecular promedio. En sentido negativo, muy altos
pesos moleculares van asociados a muy alta viscosidad del polmero fundido, y por tanto a
dificultades en el procesado.
-
Comportamiento trmico
Comportamiento Viscoelstico:
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Las fibras tienden a exhibir curvas tensin estiramiento como la de color celeste que
se ve en el grfico de arriba. Al igual que los plsticos rgidos, son ms resistentes
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Existen otras clases de resistencia de las que se podra hablar. Un polmero tiene
resistencia a la torsin, si es resistente cuando en su seccin transversal actan
momentos torsores. Tambin est la resistencia al impacto (tenacidad). Una
muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de
repente, como con un martillo.
Para definir lo que significa ser resistente se presentar el ejemplo de la resistencia a
la traccin: se toma la muestra y se trata de estirarla axialmente.
Generalmente esta operacin se ejecuta en mquinas tipo prensa. Esta mquina
simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a alargarla.
Mientras dura el alargamiento de la muestra, va midiendo la fuerza (P) que est
ejerciendo. Cuando se conoce la fuerza que se est ejerciendo sobre la muestra, se
divide ese nmero por el rea (F) de su seccin transversal; el resultado es la tensin
que est experimentando la muestra:
P / F = Tensin ()
La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia a la rotura del
material a la traccin.
De igual forma ensayos similares pueden ser ejecutados para medir la resistencia a
la rotura por compresin y flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin
necesaria para romper la muestra.
En el Sistema Internacional de Unidades (SIU) las tensiones se expresan en
megapascales (MPa): 1 MPa = 106 N/m2 = 1 N/mm2 = 100 N/cm2, aunque en
algunos casos se expresan en gigapascales (GPa): 1 GPa = 103 MPa. En el Sistema
Americano de Unidades, generalmente, las tensiones se expresan en kilolibras por
pulgadas cuadradas (Ksi): 1 Ksi 6,895 MPa. Otras veces, la tensin y la
resistencia se miden en las viejas unidades del Sistema Ingls: libras por pulgada
cuadrada (psi); para convertir psi en MPa, el factor de conversin es 1 MPa 145
psi.
Elongacin
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Tenacidad.
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La deformacin
energa. Si una muestra
disipada
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8. CLASIFICACIN
Existen varias formas posibles de clasificar los polmeros, sin que sean excluyentes entre s.
SEGN SU ORIGEN
Polmeros naturales.
Existen en la naturaleza muchos polmeros y las biomolculas que forman los seres vivos
son macromolculas polimricas. Por ejemplo, las protenas, los cidos nucleicos, los
polisacridos (como la celulosa y la quitina), el hule o caucho natural, la lignina, etc.
Polmeros semisintticos.
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Polmeros sintticos.
Polmeros de condensacin.
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Polmeros de adicin.
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Plsticos.
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Elastmero
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Plsticos con un comportamiento elstico que pueden ser deformados fcilmente sin que se
rompan sus enlaces o modifique su estructura.
La clasificacin termoplsticos / termoestables es independiente de la clasificacin
elastmeros / plsticos / fibras. Existen plsticos que presentan un comportamiento
termoplstico y otros que se comportan como termoestables. Esto constituye de hecho la
principal subdivisin del grupo de los plsticos y hace que a menudo cuando se habla de
"los termoestables" en realidad se haga referencia slo a "los plsticos termoestables". Pero
ello no debe hacer olvidar que los elastmeros tambin se dividen en termoestables (la gran
mayora) y termoplsticos (una minora pero con aplicaciones muy interesantes).
SEGN SU ESTRUCTURA
Un polmero puede clasificarse en lineal o ramificado dependiendo de su estructura. Por
ejemplo, el polietileno, componente de las bolsas de plstico, es un polmero lineal. En este
caso, los monmeros se enlazan entre s formando una cadena carbonada continua. Un
ejemplo es el polietileno, en su estructura se observa que todos los tomos de carbono estn
en la cadena principal, enlazados entre s.
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En algunos casos, los grupos fuera de la cadena principal pueden ser ms grandes que los
mostrados, llegan a ser una nueva cadena. Esto ocurre durante la reaccin de
polimerizacin, por reacciones paralelas a la que sufren los monmeros.
Figura 8.3. Polmero lineal y ramificado.
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Los copolmeros son tiles porque combinan las propiedades de ambos monmeros en una
misma estructura. Un ejemplo es el caucho estireno butadieno (abreviado, del ingls, SBR
o tambin SBS), donde se combina la elasticidad y la durabilidad de ambos componentes.
Un uso de este copolmero es en la fabricacin de suelas de zapatillas.
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Observacin
Observa que la unidad repetitiva del polmero tiene el mismo nmero de tomos que el
monmero. La nica diferencia es que el doble enlace se ha convertido en un enlace simple.
El par de electrones en mencin se ha usado para el nuevo enlace con el otro monmero.
En la polimerizacin por condensacin, no todos los tomos del monmero forman parte
del polmero final. Para que los monmeros se unan, es necesario que una parte de ellos se
pierda.
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http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf+
www.utp.edu.co/~publio17/temas_pdf/polimeros.pdf
Referencias Bibliogrficas
1. INTRODUCCION
LA
CIENCIA
DE
MATERIALES
PARA
Referencias Informticas
1. http://www.monografias.com/trabajos14/polimeros/polimeros.shtml
2. http://genesis.uag.mx/edmedia/material/quimicaII/enzimas.cfm#iniciopolimer
os
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3. http://www.textoscientificos.com/polimeros/plasticos
4. www.systemcover.com/descarga/55.doc
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