Está en la página 1de 37

06/12/13

cidos y Bases
Farrah Caavera Buelvas, Docente
Qumica Inorgnica 1

Propiedades de las soluciones


acuosas de cidos:
n

Tienen sabor acre.

Cambian el color en muchos indicadores: vuelven rojo el tornasol


azul y hacen que el azul de bromotimol cambie de azul a amarillo.

Los cidos no oxidantes reaccionan con los metales que estn


arriba del hidrgeno en la serie electroqumica para desprender
H2(g).

Reaccionan con hidrxidos para formar sales y agua.

En disolucin transmiten la electricidad.

Reaccionan con las sales de los cidos ms dbiles para formar el


cido ms fuerte y la sal del cido ms fuerte:
n

3HCl(ac) + Na3PO4(ac) H3PO4(ac) + 3NaCl(ac)

06/12/13

Propiedades de las soluciones


acuosas de bases:
n

Tienen sabor amargo.

Son untuosas al tacto y los jabones son medianamente bsicos.

Cambian el color de muchos indicadores, vuelven azul el tornasol


rojo y el azul de bromotimol cambia de amarillo a azul.

Neutralizan los cidos para formar sales.

Sus disoluciones acuosas conducen la electricidad.

Teora de Arrhenius
n En 1884, Svante Arrhenius (1859-1927) present su

teora de disociacin electroltica.

n Un

cido es una sustancia que tienen hidrgeno y


produce H+ en disolucin acuosa, y una base es una
sustancia que contiene el grupo OH y produce iones
hidrxido (OH), en disolucin acuosa.

n Neutralizacin: combinacin de iones H+ y OH para

formar molculas de agua.


H+(ac) + OH(ac) H2O(l) Neutralizacin
n La Teora de Arrhenius explica las reacciones de cidos

prticos con hidrxidos metlicos.

06/12/13

EL ION HIDRONIO
n Hidrgeno hidratado.
n H+

en disolucin acuosa existe como H+(H2O)n, n=


nmero entero.

n El ion hidrgeno hidratado es el responsable de las

propiedades cidas caractersticas de los cidos en


disolucin.

Teora de Brnsted-Lowry
nEn

1923, J. N. Brnsted y T. M. Lowry,


presentaron de manera independiente
ampliaciones de la teora de Arrhenius.
n Un cido es un donador de protones (H+) y una base

es una aceptor de protones.


n Reaccin cidobase: es la transferencia de un
protn de un cido a una base.
n Toda

sustancia que tenga hidrgenos que puedan


liberarse como H+ son cidos, y cualquier sustancia
capaz de aceptarlos es una base (no solo los que tienen
grupo OH)

06/12/13

Para cidos fuertes, como HCl, el agua acta como


base:

+ Cuando el cido es dbil la disociacin es


incompleta:

06/12/13

PARES CIDO-BASE CONJUGADOS


HF( cido 2)/F(Base 2)
H2O(Base 1)/H3O+(cido 1)

F se disocia poco: base


ms fuerte que H2O.
cido dbil HF le
corresponde una base
conjugada fuerte F
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base
conjugada; y mientras ms dbil es un cido, ms fuerte es su
base conjugada

El hecho que el agua acte como cido o


como base depende de la otra especie.

N o c o n f u n d i r
solubilidad en agua con
grado de ionizacin.
NH3 es muy soluble en
agua (15 mol/L a
2 5 C ) , y e n u n a
disolucin 0.1M solo
ioniza 1.3%

06/12/13

Ejemplo Bases Conjugadas:


(a) Escriba la ecuacin de ionizacin de HNO3 en agua. (b)
Identikique los pares conjugados cido-base en la ecuacin anterior.
(c) Cul es la base conjugada del H3PO4? (d) Cul es el cido
conjugado del SO42?
(a)HNO3(ac) + H2O(l) NO3(ac) + H3O+
(b)A1/B1= HNO3/NO3 B2-A2= H2O / H3O+
(c)H3PO4(ac) + H2O(l) H2PO4 (ac) + H3O+(ac)
A1-B1 = H3PO4 / H2PO4 Base conjugada H2PO4
(d) SO42(ac) puede reaccionar con H+ cido conjugado HSO4(ac)

Cuando un cido se ioniza (pierde H+), el producto desprotonado


(anin) es la base conjugada. La base que reacciona con H+ forma un
producto protonado que es el cido conjugado.

Ejercicio:
Para cada una de las siguientes reacciones, identikica los
cidos y las bases en las reacciones directa e inversa:

06/12/13

a) Directa: HClO2 cido y H2O base


Inversa: ClO2 base y H3O+ cido.

b) Directa: OCl base y H2O cido


Inversa: HOCl cido y OH base.

c) Directa: NH3 base y H2PO4 cido


Inversa: NH4+ cido y HPO42 base.
d) Directa: HCl cido y H2PO4 base
Inversa: Cl base y H3PO4 cido.

Ejercicio:
Completa los siguientes equilibrios cido-base
identikicando, de forma razonada, los pares cido-base
conjugados:

(a) H2CO3/CO32 (b) NH4+/NH3 (c) F/HF

06/12/13

Autoionizacin del Agua

La molcula del agua es anCiprtica : puede ceder y aceptar


electrones. (anki: ambos tipos).

Anfoterismo
n Capacidad de una sustancia de actuar como cido o

como base.

n Comportamiento anCiprtico cuando una sustancia

presenta anfoterismos cediendo o ganando un protn.

06/12/13

Fuerzas de los cidos


n La fuerza de un cido de Bronsted es una medida de su

constante de acidez.

n Es necesario estar familiarizado con el concepto de pH:

n Para un cido como el HF en solucin acuosa:

06/12/13

n Para una base:

Para un cido HX en disolucin acuosa, la fuerza depende


de la capacidad relativa para ceder protones de HX y [H3O].
La fuerza de una base, B, depende de la capacidad relativa
para aceptar protones de B y OH.

n cido Fuerte: Cuando el equilibrio de la transferencia

de los protones se inclina de manera pronunciada a


favor de la donacin de un protn al agua. pKa<0, Ka>1
y por lo general Ka>>1.

n cido Dbil: Sustancia con pKa>0, Ka<1, el equilibrio

para la transferencia de electrones se halla favorecido


hacia el cido no ionizado.

n Base

Fuerte: Es una especie que se encuentra


protonada casi por completo en agua. Ejemplo, O2 se
protona casi de inmediato para formar OH.

n Base Dbil: Se protona parcialmente en agua. Ejemplo

NH3 en agua.

10

06/12/13

+ HCl es un cido fuerte al disolverse en solucin acuosa, pero


si se disuelve en cido actico, la ionizacin es mucho menor
y se comporta como un cido dbil.

Efecto Nivelador y Diferenciador


n EL agua es un disolvente con alta permitividad relativa

(tendencia a polarizarse en presencia de un campo


elctrico) por lo que debilita las atracciones
electrostticas y facilita la separacin de los iones.

n Favorece la formacin de iones por su alto momento

dipolar.
n Todo cido fuerte en agua existe nicamente en su

forma disociada H3O+ + X.


n Es un cido ms fuerte que el catin oxonio (H3O+), la

donacin de H+ sucede desde el cido HX al agua.

11

06/12/13

+ n En disolucin acuosa HCl, HBr. HI estn totalmente

disociados y, en apariencia, exhiben la misma fuerza


cida.

n La basicidad del agua es sukiciente para no poder

distinguir la fuerza cida del HCl, HBr y HI, por lo que


se considera que es un disolvente nivelador de estos
cidos.

El cido ms fuerte que puede existir en agua es H3O+;
todos los cidos ms fuertes que el H3O+(ac) reaccionan
por completo con el agua para dar H3O+(ac) y sus bases
conjugadas.

+ n Los disolventes no acuosos que son buenos aceptores

de protones (NH3) favorecen que los cidos se ionicen


en ellos. En todos los disolventes bsicos todos los
cidos son fuertes.

n El disolvente tiene un efecto nivelador sobre el cido,

puesto que la fuerza del cido disuelto no puede


exceder a la del disolvente protonado.

n En un disolvente cido se facilita la ionizacin de las

bases; la mayora de los cidos son dbiles en estas


condiciones.

El ion hidrxido es la base ms fuerte que puede


existir en disolucin acuosa; las bases ms fuertes
que el OH reaccionan por completo con el H2O para
dar OH(ac) y sus cidos conjugados.

12

06/12/13

n En

cido actico el HCl est parcialmente ionizado,


actuando como un cido dbil. Igual sucede con el Hbe
y HI, pero en diferente proporcin.

n En

disolventes menos bsicos que el agua (cido


actico anhidro) se puede distinguir la fuerza cida:
n HCl < HBr < HI


El cido actico tiene un efecto diferenciador sobre el
HCl, HBr y HI, mientras que el agua no.

13

06/12/13

cidos en disolventes cidos


n Disolver un cido en un disolvente cido no acuoso

tiene efectos importantes.

n H2SO4 y HClO4 (pKa(en agua) = 8) prcticamente no

se ionizan en disolventes cidos.

n HNO3 se ioniza:

n Por llamar a algo cido no signikica que se comporte

como tal en disolucin no acuosa.

v cidos Binarios
n La facilidad de ionizacin de un cido binario depende

de:
1.
2.

La facilidad con que se rompe el enlace HX.


La estabilidad de los iones resultantes en disolucin

n Para cidos halohdricos del grupo 17:


HF se ioniza muy poco en disolucin:


HCl, HBr y HI se ionizan por completo (o casi) en

disolucin acuosa:

14

06/12/13

n Fuerza del enlace de los haluros de hidrgeno es:

1.

La diferencia de electronegatividad en el HF es de 1.9


(0.9 en HCl, 0.7 en HBr y 0.4 en HI). La polaridad del
enlace tiene poco efecto en la ionizacin de los
cidos.

2.

Enlace HF es ms dikcil de romper.

3.

El ion F (pequeo y con carga grande) aumenta el


ordenamiento de las molculas de agua, lo que es
desfavorable al proceso de ionizacin.

cidos Ternarios
n La fuerza cida de casi todos los cidos ternarios que

tienen el mismo tomo central aumenta con el


incremento del estado de oxidacin del tomo central
y con el incremento del nmero de tomos de oxgeno.

15

06/12/13

cidos Ternarios
n En

casi todos los cidos ternarios que tienen


elementos distintos con el mismo estado de oxidacin
del mismo grupo de la tabla peridica, la fuerza cida
aumenta con el incremento de la electronegatividad
del tomo central.

El H3PO3 es un cido ms fuerte que el H3PO4 por


tener un H unido al P:
Antes de comparar los
cidos ternarios se debe
veri;icar su estructura.

16

06/12/13

Reacciones cido Base En


Disolucin Acuosa.
n Las reacciones de neutralizacin comprenden la

reaccin de un cido y una base para formar la sal que


tiene el catin caracterstico de la base y el anin
caracterstico del cido. Tambin es comn la
formacin de agua.

Ecuacin inica neta:

Eliminando los espectadores:

Reaccin de todos los


cidos fuertes con bases
fuertes para dar sales
solubles y agua.

17

06/12/13

La reaccin de un cido monoprtico dbil con una base fuerte para


formar una sal soluble puede representarse:

Ejemplo: Escriba las ecuaciones (a) de unidades


formulares, (b) inica total y (c) inica neta de la
neutralizacin completa de cido fosfrico con hidrxido de
potasio.

El cido fosfrico es un cido dbil, por lo que no se escribe en


forma inica.

18

06/12/13

Ejemplo: Escriba las ecuaciones (a) de unidades


formulares, (b) inica total y (c) inica neta de la
neutralizacin completa de amoniaco acuoso con cido
ntrico.

El amoniaco es una base dbil, por lo que no se escribe en forma


inica.

Ejemplo: Escriba las ecuaciones de unidades formulares de


la reaccin de un cido y una base en la que se formen las
siguientes sales: (a) Na3PO4, (b) Ca(ClO3)2 y (c) MgSO4

19

06/12/13

Ejercicio: para las siguientes reacciones escriba las


ecuaciones (a) de unidades formulares, (b) inica total y (c)
inica neta de la neutralizacin completa:

Sales cidas y Sales Bsicas:


n Sales normales: no tienen tomos de H o grupos OH

ionizables en su estructura. Son producto de la mezcla


estequiomtrica de un cido y una base.

n cidos poliprotcos reaccionan con cantidades de base

menor a la estequiometrca producen sales cidas.

20

06/12/13

Sales cidas: pueden neutralizar bases

Sales cidas de cidos dbiles (HCO3) son ligeramente bsicas


(NaHCO3)
Bases polihidrxicas (tienen ms de un OH por unidad
formular) reaccionan en cantidades estequiometrcas con
cidos para producir sales normales:

Bases polihidrxicas reaccionan en cantidades menores a las


estequiometrcas con cidos para producir sales bsicas:

Las sales bsicas no son necesariamente bsicas pero pueden


neutralizar cidos:

21

06/12/13

+
Las sales cidas y bsicas no
n e c e s a r i a m e n t e f o r m a n
disoluciones cidas y bsicas.
La palabra cida y bsica se
rekiere a su capacidad para
reaccionar con cidos y bases
fuertes (o con ambos)

El NaHCO3 es muy efectivo para neutralizar salpicaduras por


cidos o bases en el laboratorio por su capacidad para
reaccionar con ambos.

Teora de Lewis
Descrita por G. N. Lewis en 1923. Teora ms completa
para describir cidos bases.
n Un cido es toda especie que puede aceptar en forma

compartida un par de electrones.

n Una base es toda especie que puede puede compartir o

donar un par un par de electrones.

n Una neutralizacin se dekine como la formacin de un

un enlace covalente coordinado, en donde un tomo o


ion aporta ambos electrones para el enlace.

n Teora de Lewis es general y engloba todas las

reacciones cido-base.

22

06/12/13

La autoionizacin de agua tambin puede describirse en


trminos de Lewis:

tomos con pares libres son bases de Lewis y tomos


dekicientes en electrones son cidos de Lewis (grupo 3).

23

06/12/13

Algunos iones y molculas se comportan como cidos de Lewis


por expansin de la capa de valencia del tomo central.

cul teora usar?


1.

Los cidos y bases de Arrhenius son cidos y bases


de Bronsted-Lowry; lo contario no tiene validez.

2.

Los son cidos y bases de Bronsted-Lowry tambin


son son cidos y bases de Lewis; lo contrario no tiene
validez.

3.

Las teoras de Arrhenius y Bronsted-Lowry se


prekieren cuando se trabaja en disolucin acuosa.

4.

La teora de Lewis sirve para explicar reacciones en


disolucin acuosa pero su uso principal es para
reacciones en disolventes no acuosos y complejos de
metales de transicin.

24

06/12/13

Ejemplos de cidos y bases de Lewis:


1.

Una molcula con un octeto incompleto puede completarlo


aceptando un par de electrones.

2.

Un catin metlico puede aceptar un par de electrones cedido


por una base en un compuesto de coordinacin.

3.

Una molcula o ion con un octeto incompleto puede reorganizar


sus electrones de valencia y aceptar un par de electrones
adicional.

Reacciones y Propiedades de cidos y


Bases de Lewis.
n La reaccin cidobase de Lewis ms simple en fase

gaseosa o en disolvente no coordinante es la


formacin de complejos:

25

06/12/13

R e p r e s e n t a c i n d e
orbitales moleculares
de las interacciones
responsables de la
f o r m a c i n d e u n
complejo entre el cido
de Lewis A y la base de
Lewis :B

Tipos fundamentales de reacciones


(a) Reacciones de desplazamiento.
n En una reaccin de desplazamiento un cido o una base

expulsa a otro cido o base del complejo de Lewis.


n El desplazamiento de una base de Lewis por otra es una

reaccin de la forma: BA + :B B: + AB

n Todas las reacciones de transferencia de H+ de Bronsted

son de este tipo

26

06/12/13

+ n La reaccin de desplazamiento de un cido por otro


tiene la forma: A + BA AB + A

n Cuando

el desplazamiento se da en complejos del


bloque d, un ligando es expulsado del complejo y
reemplazado por otro, y se llama reaccin de
sustitucin

(b) Reaccin de mettesis


n La reaccin de mettesis (del griego para intercambio)

es una reaccin de desplazamiento asistida por la


formacin de otro complejo.

n La

mettesis o doble desplazamiento es un


intercambio entre secciones estructurales:

Base Br desplaza a I

27

06/12/13

Volviendo a la Autoionizacin del


Agua
n Cuando el agua es pura [H2O] = 1

n Kw = producto inico del agua.


n Para el agua pura a 25 C

Tambin valida para


disoluciones acuosas
a 25 C
Proporciona una
relacin entre [H3O+]
y [OH] en todas las
disoluciones acuosas

Ejemplo:
n Calcule la concentracin de los iones H3O+ y OH de una

disolucin de HNO3 0.050 M

1. Reaccin de ionizacin del cido ntrico:

28

06/12/13

La concentracin de OH se obtiene por la reaccin de


autoionizacin del agua:

Es muy pequeo, entonces

Otra forma de obtener la concentracin de OH es de


forma directa:

29

06/12/13

Escala de pH y pOH
n Sirve para expresar la acidez y basicidad de las

disoluciones acuosas diluidas.

n El pH y pOH se dekinen como:

n p signikica el logaritmo negativo del smbolo, luego

pH signikica el algoritmo negativo de la concentracin


de H3O+.

n pK es el algoritmo negativo de una constante de

equilibrio.

30

06/12/13

+ Relacin entre pH y pOH en todas las disoluciones


acuosas a 25 C

31

06/12/13

32

06/12/13

pH y pOH de una disolucin cida


Calcule [H3O]+, pH, [OH] y pOH de una disolucin de
HNO3 0.015 M.

Constante de Ionizacin para cidos


y Bases Monoprticos Dbiles

33

06/12/13

+
Constante de equilibrio de la reaccin:

La Constante de Ionizacin de cidos y bases dbiles debe


calcularse a partir de datos experimentales

HIDROLSIS
n La

solvlisis es la reaccin de una sustancia con el


disolvente en que est disuelta.

n La hidrlisis es la reaccin de una sustancia con el

agua.
n La

reaccin de un cido dbil con el agua produce


molculas de cido no ionizadas e iones OH.

34

06/12/13

Sales de Bases Fuertes + cidos


Fuertes: Disoluciones neutras
Producen disoluciones neutras: ni el catin ni el anin
reaccionan de forma apreciable con H2O

El anin Cl (base) y el catin Na+ (cido) son tan dbiles que


no reaccionan con H2O.

Sales de Bases Fuertes + cidos


Dbiles: Disoluciones Bsicas

Hidrlisis del ion acetato:

Constante de Hidrlisis (bsica) del ion acetato:

35

06/12/13

Sales de Bases Dbiles + cidos


Fuertes: Disoluciones cidas

Sales de Bases Dbiles + cidos


Dbiles :
Ka = Kb

36

06/12/13

Kb > Ka

El anin del cido dbil se hidroliza en


mayor grado que el catin de la base ms
fuerte.

<<

Ka > Kb

37