Ingeniero Qumico

Fisicoqumica III

I.- Conceptos bsicos en cintica qumica

The first step to knowledge is to know that we are ignorant.
Socrates (470-399 B.C)
1.1

Introduccin

La cintica qumica y el dise de reactores son The HEART

fundamentales para la produccin de casi todas las sustancias
qumicas industriales.
Los conocimientos en cintica qumica y el dise de reactores es lo
que principalmente distingue un ingeniero qumico de otros ingenieros.
La medicin de la velocidad de las reacciones qumicas es el arte y la
ciencia de la cintica qumica
Los principios de cintica qumica tienen amplia aplicacin por ejemplo
en: produccin de sustancias qumicas
sistemas vivos
tratamiento de desechos
contaminacin del aire y el agua
etc.
El objetivo de un proceso qumico industrial es de transformar una
sustancia llamada materia prima en un determinado producto. Estas
materias primas se someten a diferentes etapas de pre-tratamiento
para ponerlas en forma en que pueden reaccionar qumicamente,
para despus pasar al reactor. Los productos de reaccin pueden
pasar a nuevos tratamientos qumicos como son separaciones,
purificaciones etc. (ver Figura 1.1)

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Subproductos

Materias primas

Etapa de
Pre-tratamiento
Ejem:
Deshumudificacin
Molienda

Transformaciones
qumicas

Etapa de
Pos-tratamiento
Ejem:
Extraccin
Destilacin
Decantacin

Recirculacin
Impurezas
o subproductos

productos

Fig 1.1 Esquema general de un proceso qumico

En esta materia estudiaremos la parte de transformaciones
qumicas. La seleccin de un sistema de reaccin que opere de la
forma ms segura y eficiente posible puede ser la clave del xito o del
fracaso econmico de una planta qumica.
La cintica qumica no esta relacionada con los procesos fsicos
sino con la velocidad de transformacin de tomos y molculas de una
forma estructural a otra. Contrastando con esta situacin, las
velocidades de los procesos fsicos, tales como transferencia de masa
y energa, se pueden estimar fcilmente en muchos tipos de reactores,
basndose en las caractersticas geomtricas y de flujo. Por lo tanto
resulta conveniente considerar el diseo de tipos de reactores, en vez
de estudiar cada sistema qumico independiente.
La velocidad con que ocurren las reacciones qumicas, junto con
el mecanismo y los pasos limitantes de la velocidad que controlan los
procesos de reaccin. El dimensionamiento de reactores qumicos
para alcanzar las metas de produccin. El comportamiento de los
materiales dentro de los reactores, es importante para el diseador de

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un proceso qumico, lo mismo para procesar, interpretar u optimizar

los parmetros de los procesos qumicos.
El reactor qumico junto con otros equipos forma parte del proceso de
la planta qumica, por lo tanto, las condiciones de operacin del
reactor afectan a todas las inter-relacionadas etapas del mismo
proceso.
Aplicacin del cintica quimica.
diseo de reactores
operacin
simulacin, optimizacin y control
metas de produccin
investigacin o desarrollo de tecnologa
adquisicin y adaptacin de tecnologa

En el estudio de reacciones qumicas hemos de responder a dos

preguntas:
Qu cambios esperamos que ocurran?
Con que rapidez tendrn lugar?
La primera pregunta concierne a la Termodinmica y la segunda a los
diferentes procesos de velocidad (cintica qumica, transmisin de
calor).
Cintica qumica
La cintica qumica es el estudio de la velocidad y del mecanismo por
medio de los cuales una especie qumica se transforma en otra.
La velocidad es la masa, en moles de un producto formado o de un
reactante consumido por unidad de tiempo.
El mecanismo es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo
resultado global produce la reaccin observada.

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No es necesario conocer el mecanismo de una reaccin para disear

un reactor. Lo que es necesario es una ecuacin de velocidad
satisfactoria.
El mecanismo es de gran valor para proyectar los datos de velocidad,
generalizar y sistematizar la cintica de las reacciones.
Lo que necesitamos es que de datos experimentales sobre
velocidades de reacciones qumicas establecer una expresin
matemtica de los efectos de variables, tales como la temperatura y la
composicin sobre la velocidad.
Termodinmica
La termodinmica suministra dos fuentes importantes de informacin
necesaria para el diseo de reactores:
El calor desprendido o absorbido durante la reaccin y
La extensin mxima posible de la misma
Las reacciones qumicas van siempre acompaadas de liberacin o
absorcin de calor cuya magnitud debe conocerse para hacer el
diseo adecuado.
El calor de reaccin a la temperatura T, es el calor transferido desde
los alrededores al sistema reaccionante cuando a moles de A
desaparecen para formar r moles de R y s moles de S a misma T y P.

aA
rR + sS,

positiva, endotermica
Hr

negativa, exotermica

La termodinmica permite tambin el calculo de la constante de

equilibrio K a partir de la entalpia libre normal G de las sustancias
reaccionantes
G = rG R + sG S + aG A = RT ln K

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Conocida la constante de equilibrio puede estimarse el rendimiento

mximo de los productos de la reaccin.
Equilibrio qumico es cuando una reaccin se verifica en el equilibrio,
la temperatura y la presin permanecen constantes y el cambio de
energa libre es cero.
Cintica y termodinmica
Estos clculos termodinamicos resultan en valores mximos para la
conversin de una reaccin qumica, pues son solamente validas para
condiciones de equilibrio, esto es, condiciones para las cuales no hay
tendencia posterior de cambio con respecto al tiempo.
De esto se deduce que la velocidad neta de una reaccin qumica
debe ser cero en el punto de equilibrio. Por lo tanto una grfica de
velocidad de reaccin en funcin del tiempo se aproximara siempre a
cero a medida que el tiempo se aproxime a infinito. ver Figura 1.2
Velocidad
de
reaccin

Sin catalizador

Equilibrio
Con catalizador
Tiempo

Figura 1.2 velocidad de reaccin en funcin del tiempo

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Similarmente, la conversin (fraccin de reactante transformada o

convertida) calculada a partir de los datos termodinmicos seria el
punto final de una curva de conversin en funcin del tiempo. ver
Figura 1.3
Conversin
%
Con catalizador

Equilibrio

Sin catalizador

Tiempo

Figura 1.3 Conversin en funcin del tiempo

La velocidad de la reaccin se aumenta sobre la no catalizada, pero la
conversin de equilibrio mostrada en la Figura 1.3 es la misma para
los dos casos.
El tiempo disponible para efectuar una reaccin qumica en escala
comercial es limitado.

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1.2. Clasificacin de reacciones

Existen muchas maneras de clasificar las reacciones qumicas.
En la Ingeniera de las Reacciones Qumicas probablemente el
esquema ms til es el que resulta de dividirlas, de acuerdo con el
nmero y tipo de fases implicadas, en dos grandes grupos: sistemas
homogneos y heterogneos.
Una reaccin es homognea si se efecta slo en una fase, y es
heterognea si, al menos, se requiere la presencia de dos fases para
que transcurra a la velocidad que lo hace.
Superpuestas a estos dos tipos de reacciones tenemos las
catalticas cuya velocidad est alterada por la presencia, en la mezcla
reaccionante, de materiales que no son reactantes ni productos. Estos
materiales, denominados catalizadores, no necesitan estar presentes
en grandes cantidades. Los catalizadores actan, en cierto modo,
como mediadores retardando o acelerando la reaccin.
En la Tabla se puede ver una clasificacin general de reacciones
qumicas distinguiendo entre sistemas homogneos y heterogneos,
junto con la posibilidad de que las reacciones sean catalizadas o no.
Las reacciones pueden ser clasificadas de acuerdo al numero de fases
involucradas en las reacciones:
1.- Homogneas, si se efecta solamente en una fase
2.- Heterogneas o multifase, si al menos se requiere de dos fases
para que transcurra.
Pueden ser clasificadas de acuerdo a la manera en al cual la reaccin
puede ser llevada a cabo:
3.- Termal o no catalizada,
4.- Catalizada, cuya velocidad esta alterada por la presencia, en la
mezcla reaccionante de materiales que no son reactantes ni productos
Algunas veces las reacciones pueden ser clasificadas desacuerdo a
la termodinmica de la reaccin:

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5.- Unidireccional o irreversible, la conversin de equilibrio es

constante e igual a 1.
6.- Reversible, si el camino de la reaccin puede ser recorrido en
ambas direcciones, entonces la conversin de equilibrio es menor que
uno.
Segn la termoqumica
7.- Exotrmicas, cuando la energa de los productos es menor que la
de los reactivos.
8.-Endotermicas, cuando la energa de los reactivos es menor que la
de los productos.
Segn el mecanismo de reaccin:
9.- Elementales, cuando el mecanismo de reaccin corresponde a la
ecuacin estequiomtrica. Entonces, la ecuacin cintica puede
enunciarse aplicando la ley de accin de masas.
10.- No elementales, cuando el mecanismo de reaccin es un conjunto
de pasos elementales no indicados, pero cuya suma corresponde a la
estequiometra global de la reaccin, por lo tanto la ecuacin cintica
no puede enunciarse aplicando la ley de accin de masas sobre la
ecuacin estequiomtrica.
De acuerdo a la estequiometra:
11.- Simples, cuando solo existe un camino de reaccin
12.- Mltiples, cuando existe mas de un camino de reaccin. Se
clasifican en:
A) en serie
B) en paralelo: i) competitivas
ii) simultaneas
C) en serie-paralelo

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Clasificacion de reacciones
Fases
Modificada
Involucradas Con agente
externo

Estequimetria

Termodinamica Termoquimica M ecanismo

de reaccion

Homogeneas No catalizada

Simples

Irreversibles

Heterogeneas Catalizada

Multiples
Reversibles
i.serie
ii.paralelo
iii.serie-paralelo

Figura 1.4 Clasificacin de reacciones

Exotermicas

Elementales
i. 1er. orden
ii. 2o. Orden
iii. 3er. orden
Endotermicas No elementales

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1.3 Procesos naturales y artificiales

La relacin existente entre el medio natural y la sociedad
industrial implica la existencia de un flujo de materia y energa entre
ambos. En la Fig. 1.1 se representa un esquema muy simplificado del
marco de relaciones existente desde el punto de vista de circulacin
de la materia y energa manufacturadas. Dentro de este intercambio
continuo podemos distinguir entre dos tipos de procesos:
- procesos NATURALES, como pueden ser la
funcin cloroflica, la accin de plantas y
animales o la produccin de alimentos por
agricultura.
- procesos ARTIFICIALES, que dan como
resultado productos que generalmente no se
encuentran en la naturaleza. Estos ltimos, los
procesos artificiales, son los propiamente
denominados PROCESOS QUMICOS.

Fig. 1.5

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1.4 Procesos qumicos

Un proceso qumico es un conjunto de operaciones qumicas y/o
fsicas ordenadas a la transformacin de unas materias iniciales en
productos finales diferentes. Un producto es diferente de otro cuando
tenga distinta composicin, est en un estado distinto o hayan
cambiado sus condiciones.
En la descripcin general de cualquier proceso qumico existen
diferentes operaciones involucradas. Unas llevan inherentes diversas
reacciones qumicas. En cambio otros pasos son meramente fsicos,
es decir, sin reacciones qumicas presentes. Podemos decir que
cualquier proceso qumico que se pueda disear consta de una serie
de operaciones fsicas y qumicas. Cada una de estas operaciones es
una operacin unitaria dentro del proceso global.

1.5 Operaciones unitarias

Es cada una de las acciones necesarias de transporte,
adecuacin y/o tranformacin de las materias implicadas en un
proceso qumico.
Si tomamos como ejemplo una planta depuradora de aguas
residuales, esquematizada en la Fig. 1.2, podemos observar como el
proceso global consta de una mezcla tanto de procesos qumicos
(oxidacin de materia orgnica) como fsicos (decantacin de fangos).
Tambin podemos identificar las distintas acciones llevadas a cabo
para el transporte adecuacin y transformacin de las sustancias
implicadas en el proceso.
En general un proceso qumico puede descomponerse en la
secuencia de diagramas de bloques de la Fig. 1.3. En el caso prtico
mencionado anteriormente podramos establecer fcilmente relaciones
entre las operaciones llevadas a cabo con su correspondiente bloque.

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Los procesos qumicos en general y cada operacin unitaria en

particular tienen como objetivo el modificar las condiciones de una
determinada cantidad de materia en forma ms til a nuestros fines.
Este cambio puede realizarse por tres caminos:
- Modificando su masa o composicin
(separacin de fases, mezcla, reaccin
qumica).
- Modificando el nivel o calidad de la energa
que
posee
(enfriamiento,
vaporizacin,
aumento de presin, ...).
- Modificando sus condiciones de movimiento
(aumentando o disminuyendo su velocidad o su
direccin).
Los tres cambios mencionados anteriormente son los nicos
cambios posibles que un cuerpo puede experimentar. Un cuerpo est
absolutamente definido cuando estn especificadas:
- cantidad de materia y composicin.
- energa total (interna, elctrica, magntica,
potencial, cintica).
- las componentes de velocidad de que est
animado.
Este hecho experimental tiene su expresin matemtica en tres
leyes de conservacin:
- ley de conservacin de la materia.
- ley de conservacin de la energa.
- ley de conservacin de la cantidad de
movimiento.
Las operaciones unitarias se clasifican de acuerdo con las
propiedad (materia, energa, cantidad de movimiento) que se transfiera
en la operacin y sea la ms relevante en la misma. Aparecen as seis
grandes grupos de operaciones, como se puede ver en la Fig. 1.4.
Las operaciones unitarias fsicas se estudiarn en la signatura de
OPERACIONES BSICAS.

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La operacin unitaria qumica ser la REACCIN QUMICA y se

estudiar en la signatura de PROCESOS QUMICOS.
1.6 Las reacciones qumicas
La reaccin qumica es la operacin unitaria que tiene por objeto
distribuir de forma distinta los tomos de unas molculas (compuestos
reaccionantes o reactantes) para formar otras nuevas (productos). El
lugar fsico donde se llevan a cabo las reacciones qumicas se
denominan REACTORES QUMICOS.

Chemical Identity
A chemical species is said to have reacted when it has lost its chemical
identity. The identity of a chemical species is determined by the kind,
number, and configuration of that species' atoms.
Three ways a chemical species can lose its chemical identity:
1. decomposition
2. combination
3. isomerization

Reaction Rate
The reaction rate is the rate at which a species looses its chemical
identity per unit volume. The rate of a reaction can be expressed as the
rate of disappearance of a reactant or as the rate of appearance of a
product. Consider species A:
rA = the rate of formation of species A per unit volume
-rA = the rate of a disappearance of species A per unit
volume
rB = the rate of formation of species B per unit volume

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For a catalytic reaction, we refer to -rA', which is the rate of

disappearance of species A on a per mass of catalyst basis.
NOTE: dCA/dt is not the rate of reaction
Consider species j:

rj is the rate of formation of species j per unit volume

[e.g. mol/dm3*s]

rj is a function of concentration, temperature,

pressure, and the type of catalyst (if any)

rj is independent of the type of reaction system (batch,

plug flow, etc.)

rj is an algebraic equation, not a differential equation

We use an algebraic equation to relate the rate of reaction, -rA, to the

concentration of reacting species and to the temperature at which the
reaction occurs [e.g. -rA = k(T)CA2].
Other Rate Laws

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1.7 Equilibrio qumico

Dada la reaccin

sabemos que
Ec. 1.14
siendo IK la constante de equilibrio.
La constante de equilibrio en funcin de la fugacidad de cada
componente la podemos expresar como

Ec. 1.15

siendo f la fugacidad de cada componente y f0 la fugacidad de

cada componente en estado standar.
Para sistemas ideales la fugacidad es igual a la presin, es decir

y podemos escribir
Ec. 1.16

siendo

Ec. 1.17

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expresin de la constante de equilibrio que no tiene unidades. Se

pueden definir otras constantes de equilibrio con unidades haciendo
referencia a las presiones parciales, fracciones molares o
concentraciones. Estas expresiones son:

, referida a presiones parciales,

Ec. 1.18

, referida a fracciones molares,

Ec.1.19

, referida a concentraciones, Ec.

1.20

La presin de referencia Po est referida a 1 atmsfera de

presin. Por lo tanto la constante de equilibrio termodinmica IK y la
constante de equilibrio referida a presiones se igualan, es decir

IK = IKp
aunque slo en mdulo, ya que una tiene unidades (IKp) y la otra
no (IK).
Podemos tambin establecer relaciones entre las diferentes
constantes definidas anteriormente. Para un sistema ideal podemos
escribir
Ec. 1.21

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Para el caso de la constante de equilibrio expresada como

funcin de las presiones parciales de cada uno de los componentes
podemos sustituir la expresin anterior y obtenemos
Ec. 1.22
adems para gases ideales
Ec. 1.23

sustituyendo esta expresin en el valor de la constante de

equilibrio expresada como funcin de concentraciones nos queda

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1.8 Variacin de la constante de equilibrio con la temperatura

Ec. 1.25

En general

HT es funcin de la temperatura (Ec. 1.5):

Cuando HT es constante, es decir

queda de la forma:

Cp=0,

la expresin anterior

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1.9 Conversin y conversin de equilibrio

Dada la siguiente reaccin

en la Tabla 1.1 se establece el balance molar antes de que se

produzca reaccin alguna y a un tiempo determinado. Suponemos que
partimos slamente de los reactivos A y B:

especie

inicio(mol)

Nao

Nbo

R
S

0
0

reaccionan(mol) restan(mol)
Na = Nao-Nao
Nao Xa
Xa
Nb = Nbo-b/a
b/a Nao Xa
Nao Xa
r/a Nao Xa
Nr = r/a Nao Xa
s/a Nao Xa
Ns = s/a Nao Xa

Tabla 1.1
el termino Xa se define como conversin de reaccin y tiene
valores comprendidos entre 0 y 1
Ec. 1.27

En el equilibrio tendremos una conversin de equilibrio

determinada en funcin de las condiciones de operacin Xae. El
balance molar en el equilibrio se refleja en la tabla 1.2.
restan(mol)
Na = Nao-Nao Xae
Nb = Nbo-b/a Nao
Xae

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20

Nr = r/a Nao Xae

Ns = s/a Nao Xae
Tabla 1.2
En el equilibrio los moles totales en el sistema son

Ec. 1.28
A partir de los valores obtenidos en equilibrio de cada uno de los
componentes anteriores podemos obtener la expresin de la constante
de equilibrio en funcin de las fracciones molares en equilibrio
obtenidas en el balance anterior. La expresin que nos queda es la
siguiente

Ec. 1.29

Al incrementarse el valor de la constante de equilibrio aumenta la

conversin de equilibrio.

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21

1.10 Cintica y termodinmica

Bajo condiciones apropiadas unas sustancias pueden
transformarse en otras que constituyen diferentes especies qumicas.
Si ocurre sto slo por reordenacin o redistribucin de los tomos
para formar nuevas molculas, decimos que se ha efectuado una
reaccin qumica. En qumica se estudian estas reacciones
considerando su modo y mecanismo, los cambios fsicos y energticos
que tienen lugar, y la velocidad con que se forman los productos.
La cintica qumica estudia la velocidad y el mecanismo por
medio de los cuales una especie qumica se transforma en otra. La
velocidad es la masa de un producto formado o de un reactante
consumido por unidad de tiempo. El mecanismo es la secuencia de
eventos qumicos individuales cuyo resultado global produce la
reaccin observada. La cintica qumica considera todos los factores
que influyen sobre ella explicando la causa de la magnitud de esa
velocidad de reaccin.
El Ingeniero Qumico ha de conocer la cintica de la reaccin
para hacer un diseo satisfactorio del aparato en el que sta ha de
efectuarse a escala tcnica. Si la reaccin es lo suficientemente rpida
para que el sistema est prcticamente en equilibrio, el diseo es muy
sencillo ya que no es necesaria la informacin cintica y resulta
suficiente la informacin termodinmica. No es necesario conocer el
mecanismo de una reaccin para disear un reactor. Lo que s se
necesita es una ecuacin de velocidad satisfactoria.
La velocidad de una reaccin qumica puede variar desde un
valor tendiente a infinito hasta prcticamente cero. En las reacciones
inicas o en las reacciones de combustin a elevadas temperaturas, la
velocidad es extremadamente rpida. Por el contrario, la velocidad de
combinacin de hidrgeno y oxgeno en ausencia de un catalizador a
temperatura ambiente, es muy lenta. La mayor parte de las reacciones
industriales se verifican a velocidades situadas entre estos extremos, y
stos son los casos para los cuales el diseador necesita aplicar los
datos cinticos para determinar los tamaos finitos del equipo de
reaccin.
El tiempo disponible para efectuar una reaccin qumica en
escala comercial se encuentra limitado si el proceso debe ser
econmico. Por otra parte, la conversin de equilibrio es importante

Ingeniero Qumico
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22

como una referencia para evaluar el rendimiento real del equipo de

reaccin.

Resumen
a) Cintica qumica
La palabra cintica procede del griego, kinetikos = en movimiento tiene
la connotacin de movimiento o cambio.
La cintica qumica es el estudio de la velocidad y el mecanismo por
medio de los cuales una especie qumica se transforma en otra,
considerando todos los factores que influyen sobre ella y explicando la
causa de la magnitud de esa velocidad de reaccin.
b) Mecanismo de reaccin
Es la secuencia de eventos qumicos individuales cuyo resultado
global produce la reaccin observada.
c) Diferencia entre termodinmica y cintica
A partir de los principios de la termodinmica y de ciertos datos
termodinmica, puede calcularse el limite mximo al cual puede llegar
una reaccin qumica.
Estos clculos termodinmicos resultan en valores mximos para la
conversin de una reaccin qumica, pues solamente son correctas

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23

para condiciones de equilibrio, esto es condiciones para las cuales no

hay tendencia posterior de cambio con respecto al tiempo.
De esto se deduce que la velocidad neta de una reaccin qumica
debe ser cero en el punto de equilibrio.
d) Reaccin qumica
Es cuando una especie qumica pierde su identidad qumica como
tipo, numero y configuracin.
Una especie qumica puede perder su identidad mediante:
i.

descomposicin

ii.

combinacin

iii.

isomerizacin

e) reacciones elementales y no elementales

Considerando una reaccin simple con ecuacin estequiomtrica

A+ B R
Si la hiptesis del mecanismo que controla la velocidad de reaccin
implica la colisin o interaccin de una sola molcula de A con una
sola molcula de B, entonces el numero de colisiones de las
molculas de A con B es proporcional a la velocidad de reaccin.

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24

Como a una temperatura dada el numero de colisiones es proporcional

a la concentracin de los reactantes en la mezcla, la velocidad de
desaparicin de A vendr dada por:

rA = kC AC B
Este tipo de reacciones en las que la ecuacin cintica corresponde a
una ecuacin estequiomtrica se denomina reaccione elemental.
Cuando no hay correspondencia entre la ecuacin estequimtrica y la
cintica, las reacciones se denominan no elementales, ejemplo:

H 2 + Br2 2 HBr
Cuya ecuacin cintica es:

k1 [H 2 ][Br2 ] 2
=
k 2 + [HBr ] /[Br2 ]
1

rHBr

Las reacciones no elementales se explican suponiendo que lo que

observamos como reaccin simple es, en realidad el efecto global de
una secuencia de reacciones elementales.

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25

f) Reacciones simples
Decimos que la reaccin es simple cuando el transcurso de la misma
se puede representar por una sola reaccin estequiomtrica y una sola
ecuacin cintica
g) reacciones mltiples
Tenemos reacciones mltiples cuando para representar los cambios
observados se necesita mas de una ecuacin estequiomtrica,
necesitndose entonces mas de una expresin cintica para seguir las
variaciones de la composicin de cada uno de los componentes de la
reaccin.
Las reacciones multiples pueden clasificarse en:
1.reacciones en serie

A RS
2.Reacciones en paralelo que son de dos tipos:
i.

Competitivas

R
A
S
ii. Simultaneas

A R
BS

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h) velocidad de reaccin
Es la rapidez con que tiene lugar una reaccin qumica.
Es la masa en moles de un producto formado o de un reactante
consumido por unidad de tiempo.

moles
r=
volumenXtiempo
rA = reactivo
+ rA = producto
rA = 0 inerte
La velocidad de reaccin en sus diferentes formas se define de los
modos siguientes:
Basado en la unidad de volumen del fluido reactante

moles
ri =
(volumen _ de _ fluido )(tiempo )
Basado en la unidad de masa de slido en los sistemas slido-fluido

moles
ri=
(masa _ de _ solido )(tiempo )
,

Basado en la unidad de superficie de interfase en los sistemas de dos

fluidos o basada en la unidad de superficie de slido en los sistemas
gas- slido

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r ,, i =

27

moles
(sup erficie )(tiempo )

Basado en la unidad de volumen de slido en los sistemas gas- slido

,,,

moles
=
(volumen _ de _ slido _ de _ reactor )(tiempo )

Basado en la unidad de volumen del reactor, si es diferente de la

velocidad basada en la unidad de volumen de fluido.

r ,,,, i =

moles
(volumen _ de _ reactor )(tiempo )

En los sistemas homogneos el volumen del fluido en el reactor es

casi siempre idntico al volumen del reactor, y en estos casos no hay
distincin
En los sistemas heterogneos resultan aplicables todas las
definiciones anteriores de la velocidad de reaccin.
reacciones homogneas
La velocidad de reaccin es funcin del sistema.

ri = f (estado _ del _ sistema )

ri = f (T , P, Composicin )

No debe influir sobre la velocidad de las reacciones homogneas:

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28

iii. La forma de recipiente

iv. las propiedades de las superficies de los slidos en contacto
con la fase
v. las caractersticas difusionales del fluido
i) Conversin y avance de reaccin
Es la fraccin de reactante transformada o convertida.
Calculada a partir de los datos termodinmicos seria el punto final de
una curva de conversin en funcin del tiempo.