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LABORATORIO DE CONTROL AMBIENTAL

- DIGESA
Determinacin de PCBs en Aceites Dielctricos
DIGESA-AO-PE-13 (2013).Validado con
referencia al ASTM D4059
(2010)

Lic. Qum. Roberto Martnez Ynga

OBJETIVOS
Presentar la tcnica de deteccin y cuantificacin
de PCBs realizada en el Laboratorio de Control
Ambiental de la DIGESA.
Comparar la metodologa nacional con las
aplicadas internacionalmente en la deteccin y
cuantificacin de PCBs

ALCANCE
LMITE DE DETECCIN :
Aroclor 1242 = 0,48 g/g
Aroclor 1254 = 0,52 g/g
Aroclor 1260 = 0,29 g/g
LMITE DE CUANTIFICACIN :
Aroclor 1242 = 1,2 g/g
Aroclor 1254 = 1,6 g/g
Aroclor 1260 = 0,7 g/g

RANGO DE TRABAJO
Aroclor 1242 : 1,2 a 10 000 g/g
Aroclor 1254 : 1,6 a 10 000 g/g
Aroclor 1260 : 0,7 a 10 000 g/g

ALCANCE MXIMO DE CONCENTRACIN DE CADA


AROCLOR : 10 000 g/g.

Mtodo DIGESA AO-PE-13(2013). Validado con


referencia al ASTM D4059 (2010)
Consiste en la evaluacin de PCBS como aroclores:
1242; 1254 y 1260.
El mtodo operatorio consiste en purificar 0,1 g de la
muestra y eluir con 5 mL con un solvente de extraccin

Mtodo DIGESA AO-PE-13 (2013). Validado con


referencia al ASTM D4059 (2010)
CARACTERISTICAS DEL PROCESO.

Columna

Columna del mtodo =


=
Inyector
=
Detector
=
Auxiliar
=
Horno
Gas portador
=
Modo de inyeccin =
Tiempo de Pulso: 1 min.
Tiempo de Purga: 1 min.

HP-5 30 m x 0,25 mmID x 0,25 mdf ( PARAMETRO QUE SE VARIO EN EL


METODO ASTM
HP-1, 15 m x 0.18 mmID x 1 umdf, (columna original del mtodo).
Pulsed Splitless, 220 C,
uECD, TC 320
Linea de transferencia 300 C
100 C (1.5 min); 40 C/min 210 C (8 min); 10 C/min; 290 C (5
min).
Tiempo de anlisis 25 minutos.
He, 0.80 mL/min. (Flujo constante).
1uL, Pulsed Splitless

Curva de Calibracin
Parmetro

PCBs

Estndar Patrn
y/o Control

Ptos.de
Cal.

(1) Aroclor 1242,


500 mg/kg, aceite

Vol.Est
(mL)

Vol.
Final
Diluyente

Curva
de
Calibracin

2 mL

Aceite
mineral

0.25 mL(2)

5 mL (4,75 ml de
10 mg/kg
aceite).

0.50 mL(2)

5 mL (4,5 ml de
aceite).

20 mg/kg

1.00 mL(2)

4 mL (3 ml de
aceite)

50 mg/kg (4)

2.00 mL(2)

4 mL (2 ml de
aceite)

100 mg/kg (3)

2.00 mL(1)

5 mL (3 ml de
aceite)

200 mg/kg (2)

Curva de Calibracin
Parmetro

Estndar Patrn
y/o Control

PCBs

(1) Aroclor 1254,


500 mg/kg, aceite

Ptos.de
Cal.

Vol.Est
(mL)
2 mL

Vol.
Final
Diluyente

Curva
de
Calibracin

Aceite
mineral

0.25 mL(2)

5 mL (4,75 ml de
aceite).

10 mg/kg

0.50 mL(2)

5 mL (4,5 ml de
aceite).

20 mg/kg

1.00 mL(2)

4 mL (3 ml de
aceite)

50 mg/kg (4)

2.00 mL(2)

4 mL (2 ml de
aceite)

100 mg/kg (3)

2.00 mL(1)

5 mL (3 ml de
aceite)

200 mg/kg (2)

Curva de Calibracin
Parmetro

Estndar Patrn
y/o Control

PCBs

(1) Aroclor 1260,


500 mg/kg, aceite

Ptos.de
Cal.

Vol.Est
(mL)

Vol.
Final
Diluyente

Curva
de
Calibracin

10 mg/kg

0.25 mL(2)

Aceite
mineral
5 mL (4,75 ml
de aceite).

0.50 mL(2)

5 mL (4,5 ml
de aceite).

20 mg/kg

1.00 mL(2)

4 mL (3 ml de
aceite)

50 mg/kg (4)

2.00 mL(2)

4 mL (2 ml de
aceite)

100 mg/kg (3)

2.00 mL(1)

5 mL (3 ml de
aceite)

200 mg/kg (2)

2 mL

Perfiles Cromatogrficos de PCB

Aroclor 1242

Perfiles Cromatogrficos de PCB

Aroclor 1254

Perfiles Cromatogrficos de PCB


Aroclor 1260

Controles para el aseguramiento de calidad de resultados


NOMBRE DEL
ENSAYO

NORMA DE
REFERENCIA O
TTULO / VERSIN /
AO

ALCANCE /
MATRIZ

CONTROLES
APLICADOS

FRECUENCIA DE LOS
CONTROLES

CRITERIO
ACEPTACIN

< LDM
Blanco matriz

Bifenilos
Policlorados
DIGESA -AOPE-13

GC-ECD. Validado,
con referencia al
ASTM
D 4059.

Aceite
dielctrico y
aceite mineral Verificacin de la
curva (control bajo,
50 g/g)
Verificacin de
curva
(control alto, 500
g/g (diluido 1/10))
Duplicado

FUENTE DE
REFERENCIA
PARA LOS
CRITERIOS
ADOPTADOS

ASTM D 4059
2010

por cada 10 lecturas

Como mx. cada


30 muestras
Como mx. cada
30 muestras

Como mx. cada 30


muestras

ACCIN
CORRECTIVA/
CORRECCIN

Se detiene el
ensayo y
verificar estado
del inserto y de
la columna

80 - 115%

ASTM D 4059 Repetir lote


2010

80 - 115%

ASTM D 4059 Repetir lote


2010

RPD < 20%

ASTM D 4059
2010

Repetir lote

Carta de control
Aroclor 1242: 50 ug/g
120.0
115.0
110.0
106.2

105.0
100.0

99.3 99.7

95.0

94.6

93.5

97.5

92.4

90.2

90.0

90.1

85.0

QC1242B-9

QC1242B-8

QC1242B-7

QC1242B-6

QC1242B-5

QC1242B-4

QC1242B-3

QC1242B-2

QC1242B-1

80.0

Carta de control.Aroclor 1242-500ug/g


120.0
115.0
110.0
105.0

105.5

104.8

100.0
96.4

95.0

96.2

95.5 96.0
92.8

90.0

87.8

86.9

85.0
80.0
75.0

QC1242a-9

QC1242a-8

QC1242a-7

QC1242a-6

QC1242a-5

QC1242a-4

QC1242a-3

QC1242a-2

QC1242a-1

70.0

Ensayo de Aptitud ERA

Ensayo de Aptitud ERA

Ensayo de Aptitud ERA

Metodologas de Otros Pases


BRASIL ---- NORMA BRASILEIRA ABNT NBR

AUSTRIA ---- DEUTSCHE NORM

ABNT NBR 13882 - 2008

ABNT NBR 13882 - 2008


Tratamiento de muestras de aceite.
1. Adicionan 0,5 mL de aceite a una fiola volumtrica de 10 mL,
enrazan con hexano.
2. Transfieren a una pera de separacin (20 mL), y adicionan 3
mL de H2SO4. y agitar 5 min.
3. Reposar por un periodo de 15 min.; decantar la fase acuosa;
luego enjuagar la fase orgnica con 10 mL de agua destilada.
4. Separar la fase orgnica y leer al cromatgrafo.

ABNT NBR 13882 - 2008


Condiciones Instrumentales:
Columna: 100 % dimetilpolisiloxano 5%
fenilo 95% dimetilpolisiloxano., de 30 m a 60
m. Columna de 60 metros.
Temperatura inicial de Horno 90 C por 4 min.;
incremento de 6 C/min hasta 220 C, inc. 3
C/min hasta 230 C (26 min).
Inyector 225 C, detector 320 C.

Cromatograma de una muestra de aceite de


transformador

DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM


PCB indicadores.
Mtodo A.
Trabaja con 11.
Mtodo B
Trabaja con 6,
resultado obtenido
se multiplica por
dos.

DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM

IEC 61619. DEUTSCHE NORM


Se toma 1 mL de aceite dilctrico y diluye
a 10 mL con aceite libre de PCB
Luego de esta solucin se pesa 0.5 g, en
un cartucho de 0.5 g de silica cida + 0.5
g cido benzosulfnico.
Luego se eluyen a 5 mL con Isoctano
agregando 100 ul de PCB 209 (SI) y
inyecta al cromatografo de Gases.

DIN EN 12766 1. DEUTSCHE NORM

Comparacin Metodologia DIGESA-AO-PE-13

(2013) DILAB
y la Metodologa
EN 12766-2
AO-PE-13

AO-PE-13

AO-PE-13

Aroclor
1242
mg/kg

Aroclor
1254
mg/kg

Aroclor
1260
mg/kg

AO-PE-13.
Aroclor
total

8754 33,91

133,68

72,19

239,78

Cod. de
muestra

mg/Kg

PCB EN
PCB EN
12766-2 12766-2
Mtodo A Mtodo B
mg/kg
mg/kg

217,5

142,5

Cul es la tendencia internacional para la Evaluacin


de PCB en diversas matrices?
Evaluar por medio de PCB indicadores
1. Porque abarca a todos los formulados de PCB comercializados
en el mundo.
2. Porque son los ismeros que mayor tiempo tardan en
degradarse.
Recetox 2012.

PCB Indicadores
Son 7 PCB indicadores permiten cuantificar el impacto sobre el
medio ambiente, (no hay umbrales reglamentarios al da de hoy).
REF. Recetox 2012.

Lmites permisibles de PCB en aceite dielctrico.


Pas / Continente

LMP (ug/g
mg/kg)

LCM (ug/g
mg/kg)

PER (An no hay legislacin) pero


adoptarn la del Convenio

50

1.7

Colombia

0.1

Argentina. Provincia de Buenos Aires

0.1

Argentina

50

Europa

0.1

Referencia : Proyecto de PCB en Mineria

CONCLUSIONES
La autoridad Sanitaria DIGESA dispone de una metodologa
valida para la determinacin de PCB en aceites dielctricos.
La metodologa aplicada en DIGESA es equivalente a aquellas
aplicadas en otros pases.
Los limites de cuantificacin de aroclores de la metodologa
DIGESA, estn dentro de los lmites internacionalmente
propuestos.