E.Abs.

IR

INTRODUCCIN
Los mtodos que utiliza la Qumica Analtica para la caracterizacin de la materia suelen
clasificarse en Qumicos e Instrumentales.

Mtodos clsicos o qumicos: son todos aquellos mtodos que se basan casi
exclusivamente en reacciones qumicas, es decir, interacciones materia-materia, y en los
que la instrumentacin es escasa (balanzas, sistemas potenciomtricos, conductimtricos o
de algn otro tipo para detectar el punto final de las valoraciones, etc.). Estos son: mtodos
volumtricos y mtodos gravimtricos.
Mtodos Instrumentales: basados en interacciones materiaenerga, que emplean
algn aparato distinto de la balanza y la bureta para realizar la medida y para los cuales no
es esencial el transcurso de una reaccin qumica. Muchos mtodos analticos
instrumentales emplean reacciones qumicas, y no se les considera dentro del grupo de
mtodos qumicos, debido a que en ellos el instrumento tiene mayor peso en el conjunto de
la determinacin. Estos son: mtodos espectromtricos, mtodos electroanalticos y
mtodos cromatogrficos
Dentro de los mtodos instrumentales, los mtodos espectromtricos son mtodos
instrumentales empleados en qumica analtica basados en la interaccin de la radiacin
electromagntica, u otras partculas, con un analito para identificarlo o determinar
su concentracin.
Estos mtodos emplean tcnicas que se dividen en tcnicas espectroscpicas y en tcnicas
no espectroscpicas.
Las tcnicas espectroscpicas son aquellas en las que el analito sufre procesos de
absorcin, emisin o luminiscencia, mientras que las tcnicas no espectroscpicas en
procesos de dispersin de la luz, polarizacin de la luz y en el ndice de refraccin.
En las tcnicas espectroscpicas de absorcin hay dos tipos dependiendo del nivel al que se
refiere: Absorcin atmica y Absorcin molecular.

E. Absorcin Atmica: donde la muestra se somete a una atomizacin, siendo los tomos
excitados por la radiacin, dando lugar a espectros bien definidos. Segn sea la radiacin
absorbida (UV-Visible o Rayos X), las transiciones de los tomos son producidas en niveles
externos o internos de stos.
E. Absorcin Molecular: donde las molculas de la muestra se excitan por la radiacin,
dando lugar a espectros menos definidos que en la absorcin atmica. Segn la radiacin
absorbida (UV, Visible, IR o de Microondas), las transiciones se pueden producir entre
niveles electrnicos, rotacionales o vibraciones.

E.Abs.IR

MTODO PTICO DE ABSORCIN MOLECULAR: ESPECTROSCOPIA

INFRARROJA
1. HISTORIA
La espectroscopa infrarroja tiene casi 125 aos de existencia. Alrededor de 1800 se
descubrieron los rayos infrarrojos William Herschel, un astrnomo ingls de origen alemn.
Herschel coloc un termmetro de mercurio en el espectro obtenido por un prisma de
cristal con el fin de medir el calor emitido por cada color. Descubri que el calor era ms
fuerte al lado del rojo del espectro y observ que all no haba luz. Esta es la primera
experiencia que muestra que el calor puede transmitirse por una forma invisible de luz.
Herschel denomin a esta radiacin "rayos calricos", denominacin bastante popular a lo
largo del siglo XIX que, finalmente, fue dando paso al ms moderno de radiacin
infrarroja.
Los primeros detectores de radiacin infrarroja eran bolmetros, este es un instrumento que
mide la cantidad total de radiacin electromagntica que viene de un objeto en todas las
longitudes de onda.
El primer espectro de vibraciones moleculares fue observado en 1881 por Abney y Festing,
quienes prepararon emulsiones fotogrficas sensibles al infrarrojo cercano y fotografiaron
el espectro de absorcin de 48 lquidos orgnicos.
Encontraron bandas caractersticas en estos espectros, las cuales asociaron con la presencia
de hidrgeno en las molculas estudiadas. En 1892, Julius obtuvo el espectro infrarrojo de
20 compuestos orgnicos, encontrando que todos los compuestos que contienen metilo
(CH3) exhiben una banda de absorcin de 3.45 m y lleg a la conclusin de que la
absorcin de ondas calorficas se debe a movimientos intramoleculares; en otras palabras,
la estructura interna de la molcula determina el tipo de absorcin. Tambin encontr que
el efecto no es aditivo; es decir, que no se puede predecir el espectro de absorcin de un
compuesto a partir del conocimiento de los espectros de los tomos constituyentes.
Los espectrmetros infrarrojos son una de las herramientas ms importantes para observar
espectros vibracionales.
2. FUNDAMENTO
Cuando la radiacin infrarroja incide sobre una muestra, es capaz de provocar cambios en
los estados vibracionales de las molculas constituyentes de la misma. La absorcin de
radiacin por parte de una muestra es indicativa del tipo de enlaces y grupos funcionales
presentes en la misma.
Tanto desde el punto de vista instrumental como de sus aplicaciones es conveniente dividir
la regin infrarroja en tres regiones denominadas infrarrojo cercano (NIR), infrarrojo medio
(MIR) e infrarrojo lejano (FIR).

E.Abs.IR

Fundamentalmente se aplica a la determinacin cualitativa de especies moleculares.

La seccin de mayor utilidad prctica de la extensa regin IR es la que se extiende entre
4000 y 650 cm-1 denominada regin infrarroja media. La utilizacin de la regin IR lejana
(Far Infrared, FIR), entre 650 y 200 cm-1, se ha ampliado considerablemente en los ltimos
decenios, sobre todo para el estudio de compuestos rgano-metlicos o inorgnicos (tomos
pesados, enlaces dbiles). La regin IR cercana (Near Infrared, NIR), entre 12500 y 4000
cm-1, accesible a la ptica de cuarzo, donde se presentan las bandas armnicas, ha sido
utilizada para determinaciones cuantitativas pero mucho menos intensamente con fines
estructurales.
La tcnica de transformada de Fourier supuso una revolucin en la espectroscopa en
general y particularmente en este tipo de espectroscopa, permitiendo la obtencin de
espectros de forma rpida, precisa y con relaciones Seal/Ruido (S/N) elevadas.
El origen de la absorcin de las bandas en el infrarrojo cercano es el mismo que para las
bandas del IR medio: una molcula absorbe radiacin electromagntica en esta regin si la
energa de la radiacin corresponde a la diferencia energtica entre 2 niveles vibracionales,
adems de producirse un cambio en el momento bipolar de la molcula. Cuando se dan
stas dos circunstancias, ocurre una transferencia neta de energa que da lugar a un cambio
en la amplitud de la vibracin molecular y como consecuencia absorbe la radiacin. El
fenmeno espectroscpico que provoca la absorcin de energa por parte de la materia es
debido: a las rotaciones moleculares en el IR lejano, a bandas fundamentales de vibracin
en el IR medio, y finalmente a bandas de combinacin de las bandas fundamentales y a
sobre tonos en el IR cercano. Cuando se trata de especies homonucleares como O2, N2, o
Cl2, el momento bipolar no se altera durante la vibracin o la rotacin y, en consecuencia,
este tipo de compuestos no absorben radiacin en el infrarrojo
Esta espectroscopia se fundamenta en la absorcin de la radiacin IR por las molculas en
vibracin. Una molcula absorber la energa de un haz de luz infrarroja cuando dicha
energa incidente sea igual a la necesaria para que se de una transicin vibracional de la
molcula. Es decir, la molcula comienza a vibrar de una determinada manera gracias a la
energa que se le suministra mediante luz infrarroja.
Pueden distinguirse dos categoras bsicas de vibraciones: de tensin y de flexin.
Las vibraciones de tensin son cambios en la distancia interatmica a lo largo del eje del
enlace entre dos tomos.

E.Abs.IR

Las vibraciones de flexin estn originadas por cambios en el ngulo que forman dos
enlaces. stas pueden ser a su vez de cuatro tipos:
De torsin.
En forma de tijera.
De balanceo.
De aleteo.

En principio, cada molcula presenta un espectro IR caracterstico (huella dactilar), debido

a que todas las molculas (excepto las especies diatmicas homonucleares como O2 y Br2)
tienen algunas vibraciones que, al activarse, provocan la absorcin de una determinada
longitud de onda en la zona del espectro electromagntico correspondiente al infrarrojo.
De esta forma, analizando cuales son las longitudes de onda que absorbe una sustancia en la
zona del infrarrojo, podemos obtener informacin acerca de las molculas que componen
dicha sustancia.
A diferencia del infrarrojo medio, en la regin del NIR no aparecen las bandas de vibracin
fundamentales (=1).
An una molcula relativamente sencilla puede dar lugar a un espectro de absorcin IR
muy complejo. Puede decirse que el espectro IR caracteriza a una estructura molecular: dos
molculas diferentes deben mostrar espectros IR diferentes (a excepcin de los ismeros
pticos). Esta propiedad ha sido utilizada ampliamente en la caracterizacin de compuestos
orgnicos. La existencia de extensas bases de datos de espectros IR permite el uso de esta
tcnica acoplada a sistemas cromatogrficos en la identificacin y determinacin rpida de
componentes de mezclas orgnicas.
4

E.Abs.IR

Aunque el espectro IR caracteriza a cada compuesto, se encuentra que ciertas agrupaciones

atmicas dan lugar siempre a bandas en un determinado intervalo de frecuencias,
independiente de la naturaleza del resto de la molcula. La existencia de estas bandas,
caractersticas de grupos funcionales, permite una amplia utilizacin de la espectroscopia
IR en la determinacin estructural.
La tcnica IR se puede aplicar en determinaciones cuantitativas basadas en la ley de Beer.
El cumplimiento de la ley de Beer se logra si la anchura nominal de la radiacin de
excitacin (monocromaticidad del haz) es mucho menor que la anchura de la banda de
absorcin. Esta relacin es con frecuencia poco favorable en IR donde las bandas de
absorcin son mucho ms finas que en la zona UV-Vis. Pueden tambin presentarse
problemas con la reproducibilidad de los espectros por las dificultades inherentes a la
preparacin de muestras en IR. No obstante, estas dificultades pueden solventarse con un
trabajo ms cuidadoso que el usual en las determinaciones cuantitativas en UV-Visible.
3. INSTRUMENTACIN DEL ESPECTROFOTMETRO IR.
Todo espectrofotmetro contiene estas partes:

Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos: Los dispersivos y los de
transformada de Fourier (FTIR).
Los ms utilizados en la actualidad son los FTIR. En estos instrumentos se produce un
interferograma, que es la interferencia de dos ondas que se suman y que pasan por la
muestra. Se produce un interferograma y por medio de la Transformada de Fourier se
obtiene un espectro de absorbancia (o tramitancia) vs nmero de onda (frecuencia).
Los instrumentos dispersivos se basan en dos haces, uno de referencia y otro que pasa a
travs de la muestra. La absorcin a diferentes frecuencias (nmeros de onda) indica el tipo
de compuesto. Estos instrumentos se utilizan en algunas aplicaciones de muy alta precisin.
Partes de un espectrofotmetro:
1.

Fuente de radiacin.

Las fuentes de infrarrojo son slidos inertes que se calientan a temperaturas entre 1500 y
2200 K. Esto origina una radiacin similar a la del cuerpo negro.
A estas temperaturas la intensidad mayor ocurre entre 5000 y 5900 cm-1(de 2 a 1,7 m).
Hay varios tipos:

Emisor de Nerst: Est constituido por xidos de tierras raras con forma cilndrica de
1 a 2 mm de dimetro y unos 20 mm de longitud. Los extremos del cilindro estn
unidos a conductores de Pt que permiten el paso de la electricidad para que se

E.Abs.IR

alcancen temperaturas entre 1200 y 2200 K. A las altas temperaturas de operacin,

el cilindro brilla al rojo sombra.

Fuente globar: Es una varilla de carburo de silicio de unos 50 mm de longitud y 5

mm de dimetro que se calienta, por calentamiento elctrico, a temperaturas entre
1300 y 1500 K. Los contactos elctricos se deben enfriar con agua para evitar la
formacin de un arco. Este fuente suele producir una radiacin IR ms intensa que
la lmpara de Nerst, a nmeros de onda menores a 2000cm-1.
N (Nmero de onda) = 1/

Filamento incandescente: Es una fuente de intensidad algo menor que las dos
anteriores, pero con una vida til ms larga. Es un alambre de nquel-cromo que se
calienta por el paso de una corriente elctrica. Existen alambres de rodio en el
interior de cilindros de cermica que producen emisiones similares.

El arco de mercurio: Se utiliza un arco de mercurio a alta presin para la regin

espectral del IR lejano (>50m) ya que las fuentes descritas no proporcionan la
energa suficiente en este rango del espectro. Consiste en vapor de Hg en un tubo de
cuarzo a presiones superiores a 1 atm que al hacerle pasar una corriente elctrica se
origina una fuente de plasma interno que emite radiacin en el IR lejano.

Lmpara de tungsteno: Una lmpara con filamento de tungsteno ordinaria es una

fuente adecuada para la regin del IR cercano de 4000 a 12800 cm-1 (2,5 a 0,78
m).

Fuente de LASER de dixido de carbono: Para controlar ciertos contaminantes

atmosfricos y para determinar especies absorbentes en disoluciones acuosas se
puede usar como fuente de IR un LASER sintonizable de dixido de carbono.
Este LASER produce una banda de radiacin en el intervalo de 900 a 1100 cm-1que
est constituida por unas 100 lneas discretas y poco espaciadas.
El intervalo de longitudes de onda es estrecho, pero sin embargo, es muy til ya que
es particularmente rico en bandas de absorcin. Permite la determinacin de
compuestos como el amonaco, benceno, etanol, dixido de nitrgeno y
tricloroetileno.
Es importante mencionar que la energa producida por el LASER es muy superior a
la producida por las fuentes de cuerpo negro

2.

Selector/ Monocromador.

El haz combinado procedente del fotmetro entra a travs de una rendija o slit hasta el
elemento dispersivo principal, que puede ser una red de difraccin o un prisma, al igual que
en los espectrofotmetros UV. Mediante un sistema ptico y en dependencia de la posicin
del elemento dispersivo se enfoca hacia la salida del monocromador el haz alterno que
ahora slo contiene radiaciones en un intervalo estrecho de nmeros de onda. La rotacin
del elemento dispersivo garantiza la seleccin de radiacin monocromtica en todo el
6

E.Abs.IR

intervalo de inters. Con redes de difraccin se hace necesario el uso de filtros para
eliminar la radiacin no deseada proveniente de espectros de diferentes rdenes generados
en las redes.
La mxima resolucin puede lograrse utilizando redes de difraccin de alta dispersin, la
que depende para cada rango espectral del nmero de ranuras por unidad de longitud.
Los equipos usualmente cuentan con varias redes para lograr la mxima dispersin en los
diferentes intervalos de trabajo, las que se intercambian automticamente al barrer el
espectro. La resolucin puede aumentarse tambin reduciendo el ancho de rendija, esto
compromete sin embargo la sensibilidad y genera mayor nivel de ruido por la disminucin
de intensidad del haz de medicin. Los equipos poseen programacin de la anchura de
rendija para el barrido del espectro, de acuerdo a la variacin del poder emisor de la fuente
con el nmero de onda. Esto hace que la resolucin espectral dependa del nmero de onda.
La baja sensibilidad de los equipos dispersivos constituye, sin dudas, una de sus
limitaciones esenciales.
Como elementos dispersivos se han utilizado tambin prismas, los que sin embargo tienen
desventajas considerables respecto a las redes. Los materiales presentan la mxima
capacidad dispersiva en las zonas inmediatamente vecinas a las de absorcin.
En el IR medio no pueden emplearse ni el vidrio ni el cuarzo, pues estos materiales
absorben fuertemente, debiendo utilizarse prismas construidos de haluros de metales
alcalinos y alcalino-trreos (NaCl, KBr, CsI, CaF2) en general frgiles, higroscpicos y de
costosa fabricacin. A continuacin, se muestran los materiales utilizados como material
ptico en IR (prismas o ventanas).

E.Abs.IR

3.

Detector o Celda

El haz monocromtico alterno que sale del monocromador es enfocado sobre el detector. El
detector IR es un aditamento que mide la energa de la fuente que logra llegar hasta l o el
cociente de energa correspondientes a los haces de la muestra y la referencia.. Esta energa
radiante es invariablemente convertida en energa elctrica, que es procesada entonces para
generar el espectro. El detector recibe alternativamente los haces monocromticos de
referencia y de la muestra de frecuencia dada por la posicin del elemento dispersivo en el
monocromador. Cualquier cambio en la intensidad de la radiacin entre los componentes
alternos del haz debido a la absorcin de la muestra, se detecta como una seal. sta se
enva al atenuador ptico At de forma tal que el mismo se mueva hasta una posicin que
lleve a los haces de referencia y de la muestra a alcanzar igual intensidad. La cantidad de
atenuacin requerida es una medida directa de la absorcin por parte de la muestra. El
movimiento del atenuador se acopla al de la pluma del registrador, obtenindose el
espectro IR al barrer todo el rango espectral.
Hay tres tipos de detectores de IR:
1- Detectores trmicos
2- Detectores piroelctricos
3- Detectores fotoconductores
1.
Detectores trmicos: Estos detectores tienen una respuesta que depende del
efecto calorfico de la radiacin y se emplean para medir todas las longitudes de onda,
exceptuando las ms cortas. La potencia de la radiacin IR es muy baja (10-7 a 10-9 W) por
lo que la capacidad calorfica del elemento debe ser lo ms baja posible para que los
cambios de temperatura sean detectables. En general hay que aislarlos de los efectos
trmicos del medio circundante.
Termopares: Un termopar consiste en la unin de dos metales distintos como el bismuto y
el antimonio. Entre las dos uniones se genera una diferencia de potencial que cambia en
funcin de su diferencia de temperatura. Un buen termopar es capaz de detectar diferencias
de temperatura del orden de 10-6 K.
Bolmetros: Un bolmetro es un tipo de termmetro de resistencia construido con bandas
de metales como Pt y Ni o de un semiconductor (termistor). Estos detectores presentan un
cambio de resistencia con la temperatura. Se usan menos que otros detectores para el IR
medio. Un bolmetro de Ge que trabaja a 1,5 K es un detector ideal para la regin
comprendida entre 5 y 400 cm-1.
2.
Detectores piroelctricos: Los detectores piroelctricos se construyen con
lminas cristalinas de materiales piroelctricos que son aislantes con propiedades trmicas
y elctricas especiales. En IR el material piroelctrico ms usado es el sulfato de triglicina
(NH2CH2COOH)3. H2SO4 (normalmente deuterado o con parte de laglicina sustituida por la
alanina). En las sustancias piroellectricas cuando se le aplica un campo elctrico, ocurre
una polarizacin elctrica cuya magnitud es funcin de la constante dielctrica del material
y que se mantiene, an despus de eliminar el campo. Con otros materiales al eliminar el
campo, la polarizacin inducida baja a cero. As, al colocar un cristal piroelctrico entre dos
8

E.Abs.IR

electrodos (uno transparente al IR) se produce una capacitancia que depende de la

temperatura. La radiacin IR incide sobre el detector y cambia la temperatura lo que altera
la distribucin de carga en el cristal y se detecta como una corriente en un circuito elctrico
externo conectado a las dos caras del condensador. La magnitud de esta corriente es
proporcional al rea de superficie del cristal y a la velocidad del cambio de polarizacin
con la temperatura. Los detectores piroelctricos tienen una respuesta lo suficientemente
rpida como para seguir las variaciones en un interferometro (FTIR).
3.
Detectores fotoconductores: En este caso se utilizan teluro de cadmio y mercurio
en una delgada pelcula de un material semiconductor, como sulfuro de plomo, teluro de
cadmio y mercurio fotoconductor o antimoniuro de indio depositado sobre una superficie
no conductora y sellada en una cmara al vaco para protegerlo de la atmsfera. En estos
materiales la absorcin de radiacin disminuye su resistencia elctrica. En general se coloca
en serie un fotoconductor, una fuente de voltaje y una resistencia y la cada de voltaje a
travs de la resistencia es una medida de la potencia del haz de radiacin.
Los detectores de sulfuro de Pb son muy usados en la regin espectral del IR cercano de
10.000 a 333 cm-1. Pueden funcionar a temperatura ambiente. Los de teluro de cadmio y
mercurio se usan para el IR medio y lejano y se deben enfriar con nitrgeno lquido (77 K).
Este ltimo detector ofrece una respuesta superior a los piroelctricos y se usan en los
equipos FTIR.
4.

Registrador.

Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:

1. Espectrmetros IR Dispersivos de Rejilla
Son aquellos en los que el espectro se analiza en secuencia siguiendo la dispersin de
radiacin de varias longitudes de onda, mediante un monocromador o rejilla de difraccin.
Es caso normal, los espectrmetros dispersos con instrumentos de doble haz, que usan
rejillas de difraccin para dispersar y seleccionar la frecuencia de la radiacin IR a partir de
una fuente blanca.
2. Espectrmetros de Transformada de Fourier multiplex (FTIR)
Son los ms utilizados actualmente. A diferencia del dispersivo de rejilla, detecta todas las
longitudes de onda y se miden de forma simultnea.
El instrumento consiste en 2 espejos planos, uno de ellos fijo y el otro mvil y el
denominado separador de haces (beam splitter). Este ltimo puede construirse con una fina
capa de germanio que cubre a un soporte trasmisor de radiacin IR. La radiacin
procedente de la fuente se hace incidir sobre el separador de haces formando un ngulo de
45. Este separador tiene la propiedad de trasmitir la mitad de la radiacin y reflejar la otra
mitad. Los haces trasmitido y reflejado se dirigen a los 2 espejos orientados
perpendicularmente a ambos haces. Los haces son ahora reflejados de regreso al beam
9

E.Abs.IR

splitter. Si solo uno de los espejos est en posicin, el haz reflejado por el espejo retorna al
beam splitter y enva la mitad de la radiacin original al detector. Si ambos espejos estn en
posicin se presentan fenmenos de interferencia en el beam splitter cuando los haces
procedentes de ambos espejos se combinan.

El funcionamiento detallado del separador de haces es complejo, pero cuando los espejos
estn equidistantes del beam splitter se presenta la interferencia constructiva en el haz que
se dirige al detector y destructiva para aquel que se dirige de retorno a la fuente. El paso
ptico de ambos haces en el interfermetro es el mismo en este caso y la diferencia de
pasos pticos p, denominada retardo, es nula.
Asumamos que la fuente de radiacin emite una radiacin monocromtica de longitud de
onda . Si ahora se mueve el espejo mvil desplazndolo del punto equidistante hasta una
distancia de /4, el retardo es de /2. Esto significa que los haces que llegan al beam
splitter se encuentran fuera de fase en /2 y se produce interferencia destructiva en el haz
que se dirige al detector. Si se contina el movimiento del espejo mvil hasta una distancia
/2 del punto equidistante se encontrarn los haces de nuevo en fase y la interferencia
constructiva genera un haz intenso que se dirige al detector.
As, la respuesta del detector es una funcin coseno del retardo, con mximos a valores
enteros de y mnimos a valores semienteros de :
La representacin de esta funcin se denomina interferograma. La transformada de Fourier
de una onda coseno simple es una seal a la longitud de onda del emisor.

10

E.Abs.IR

La radiacin total que entra al beam splitter procedente de los dos espejos es constante,
independientemente del retardo, lo que significa que la radiacin total que se dirige de
regreso a la fuente y al detector es constante.
Si la fuente de radiacin lser monocromtica es sustituida por otra de diferente longitud de
onda y de intensidad diferente, el interferograma sigue siendo una funcin coseno pero con
diferente magnitud de los mximos a diferente longitudes de retardo. Si la radiacin de
ambos lseres entra al interfermetro, el interferograma ser la suma de las dos ondas
coseno anteriores. El caso de un haz compuesto de 3 radiaciones diferentes se ilustra en la
Figura 3.5.
Una fuente policromtica puede ser considerada como una multitud de fuentes
monocromticas tipo lser muy prximas que cubren todo el rango de emisin de dicha
fuente. El interferograma de una fuente policromtica puede considerarse como la suma de
las ondas coseno de los componentes monocromticos:
El problema consiste en encontrar como vara la intensidad con el nmero de onda, o sea el
espectro I ( ) , a partir del interferograma. Esto se resuelve haciendo uso de la tcnica
estndar de las matemticas conocida como transformacin de Fourier, de la que esta forma
de espectroscopia toma su nombre. As:
El interferograma policromtico tendr un fuerte mximo a retardo nulo, donde todas las
componentes coseno estn en fase, debilitndose rpidamente y extendindose en
principio hasta retardo infinito.

11

E.Abs.IR

El interfermetro produce interferogramas a partir de los cuales se generan espectros

mediante transformacin de Fourier. El interferograma se adquiere en forma digital, la
transformacin de Fourier digital la realiza la computadora incorporada en el equipo. La
Figura 3.6 muestra un interferograma y el espectro equivalente obtenido por transformacin
de Fourier.

12

E.Abs.IR

La muestra se sita entre el interfermetro y el detector. El espectro generado es un

espectro de simple haz donde la ordenada es la intensidad de radiacin de la fuente
reducida por la absorcin de la muestra expresada como funcin del nmero de onda.
Para obtener un espectro en transmisin o absorbancia se debe registrar el espectro de la
fuente o del blanco (background). La divisin punto a punto de las intensidades de este
espectro entre las del tomado a la muestra permite obtener un espectro en transmisin o
absorbancia de la muestra.
Un simple barrido del espejo mvil produce un espectro de simple haz. Lo ms comn es
acumular un determinado nmero n de barridos que son promediados por la computadora,
reducindose efectivamente el nivel del ruido respecto a la seal en n .
La resolucin es constante sobre todo el rango espectral y se incrementa con el aumento del
recorrido del espejo mvil. Esto puede entenderse si tenemos en cuenta que una radiacin
verdaderamente monocromtica produce como interferograma una funcin coseno
infinitamente larga. Por necesidad el retardo que puede medirse es pequeo (del orden de
centmetros) y los efectos del truncamiento ensanchan la lnea espectral generada por la
fuente monocromtica. La mayor ventaja de los espectrmetros FT-IR sobre los dispersivos
es la mucho mayor relacin seal/ruido. En un equipo dispersivo la intensidad a cada
nmero de onda se mide secuencialmente y solo una pequea fraccin de la energa de la
fuente llega al detector. En un instrumento FT-IR la energa de todas las radiaciones
presentes en la fuente llega simultneamente al detector. Esta ventaja es ms acentuada
cuando la energa disponible es baja o cuando se requiere una expansin de la escala para
detectar bandas muy dbiles. Por otra parte la informacin se adquiere en muy corto
tiempo: un interferograma se mide en segundos (lo que tarda en desplazarse el espejo
mvil), mientras que un espectro en un equipo dispersivo se adquiere en minutos. La
mucho mayor sensibilidad y rapidez de los equipos FT-IR se ha aplicado exitosamente en
los sistemas acoplados cromatgrafo-IR.
4. PREPARACIN DE LA MUESTRA
En IR se pueden analizar muestras de gases, lquidos y slidos. En otras tcnicas como UVvisible se utilizan disolventes para los diferentes analitos, en IR esto es ms restringido
debido a la absorbancia de los disolventes.
MUESTRAS GASEOSAS
Pueden obtenerse espectros IR de gases o vapores expandiendo la muestra en una celda
evacuada o recogiendo la misma a la salida de una columna cromatogrfica. Los pasos
pticos efectivos pueden variar desde algunos centmetros hasta varios metros. La elevada
sensibilidad de la tcnica FT-IR y la posibilidad de acumulacin rpida de interferogramas
permiten mejorar considerablemente la relacin seal/ruido. Esto ha permitido aplicar la
tcnica IR a la determinacin de contaminantes atmosfricos. Los espectros de materiales
registrados en fase gaseosa son en principio ms simples que los registrados en fase slida
o lquida, debido a la ausencia de efectos de empaquetamiento del cristal y de interacciones
intermoleculares, tales como los enlaces de hidrgeno. Sin embargo esos espectros pueden
13

E.Abs.IR

mostrar una apariencia compleja por la existencia de estructura fina debida a transiciones
entre los niveles rotacionales de la molcula.. Esta estructura fina observable en molculas
pequeas (especies moleculares esencialmente aisladas) permite la evaluacin de
parmetros moleculares de inters, tales como los momentos de inercia y las distancias
internucleares de equilibrio, as como magnitudes termodinmicas en fase gaseosa
utilizando los mtodos de la termodinmica estadstica.
En los espectros de slidos y lquidos, as como en los de molculas de gran tamao en fase
gaseosa, la estructura fina no puede ser observada.
Los disolventes ms comunes en IR son: disulfuro de carbonilo,tetracloruro de carbono,
tetracloroetileno, cloroformo, dimetilformamida, dioxano,ciclohexano y benceno. Todos
tienen rango de aplicacin. El agua y los alcoholesno se utilizan porque daan las celdas
compuestas de haluros de metales alcalinos y porque tienen una gran absorbancia (por ello
es importante trabajar con muestras totalmente secas).

Las cubetas usadas en IR son muy estrechas, entre 0,1 a 1 mm. Esto entre otras razones
debido a la absorcin de los disolventes. Las concentraciones usadas de muestra varan
entre 0,1 a un 10%. Hay celdas que se pueden desarmar.
Las ventanas de celdas ms comunes son las de NaCl (soluble en agua).
Es posible medir el camino ptico de una celda haciendo pasar haces de diferente longitud
de onda por la celda vaca. El haz viaja sin interferencia en la celda y se verifica la ecuacin
siguiente:
2b/N =

14

E.Abs.IR

Donde b es el paso ptico y N el numero entero de longitudes de ondas que se transmite sin
reflexin. Si se tienen dos longitudes de onda, entonces:
N = 2b/1 2b/2= 2b1-2b2
De lo anterior se puede despejar b.

MUESTRA LQUIDA
Pueden obtenerse espectros IR tanto de lquidos puros como de soluciones.
Los lquidos puros pueden examinarse entre ventanas sin uso de espaciadores (pelcula
capilar, espesor aproximadamente 0.01 mm). Se requieren unos pocos mg de muestra.
Las muestras con posible humedad residual deben secarse previamente o utilizar ventanas
de material no higroscpico como AgCl o KRS-5 (TlBr + TlI) en lugar de NaCl o KBr.
Las soluciones se examinan en cubetas con pasos pticos de 0.1 a 1 mm y a
concentraciones de 0.05 a 5%. Se utiliza en estos casos una cubeta equivalente llena de
solvente como blanco. Todos los disolventes comunes presentan bandas de absorcin en el
IR medio y existen siempre regiones donde esta absorcin impide la medicin por lo que no
puede obtenerse un espectro completo con un solo solvente. Cuando se analice un espectro
IR en solucin deben tenerse en cuenta las regiones donde el solvente absorbe fuertemente
para excluirlas del anlisis.
En la Figura 3.7 se muestran los espectros de dos de los solventes ms comnmente
utilizados en IR, el cloroformo y el tetracloruro de carbono.

15

E.Abs.IR

En la Figura 3.8 se muestran las zonas de baja trasmisin, que deben excluirse del anlisis
de los espectros IR, para una serie de solventes y agentes de dispersin comunes en la
tcnica IR. El agua no es un solvente adecuado para IR: presenta fuertes bandas de
absorcin y adems es incompatible con la mayora de los materiales utilizados como
ventanas en las cubetas. No obstante pueden obtenerse espectros IR de soluciones acuosas,
de particular inters en el campo de la Bioqumica, trabajando con ventanas de AgCl, AgBr
o CaF2 o utilizando tcnicas especiales como las de reflexin.
El trabajo con las celdas o cubetas requiere extremo cuidado por la fragilidad e
higroscopicidad de las ventanas. Debe evitarse el contacto de las manos con las superficies
pticas y garantizar una humedad relativa ambiental baja.

16

E.Abs.IR

MUESTRA SLIDA
En general los slidos se dispersan en una matriz slida o lquida. El
slido se debe triturar a tamaos de partcula muy pequeos (<2m) y se
puede dispersar en una o dos gotas de aceite pesado de hidrocarburo (Nujol).
Tambin se puede usar Fluorolube, un polmero halogenado. La mezcla resultante
se coloca entre dos placas transparentes al IR.
El slido tambin se puede triturar y mezclar con unos 100 mg de KBr seco. La
mezcla triturada se comprime en un troquel a una presin entre 700 y 1000 Kg/cm2 y se
obtiene un disco transparente al IR. El disco se coloca en el haz del instrumento para su
anlisis. A veces aparecen bandas en 345 y 1640 cm-1 debido a la humedad absorbida.

El enlace C=C requiere mayor energa que el C-C

17

E.Abs.IR

Una manera de identificar compuestos es comparando espectros con compuestos

conocidos.

En los espectros IR se pueden distinguir dos zonas, una de 3600 a 1200 cm-1,
conocida como regin de frecuencias de grupo y otra entre 1200 a 600 cm-1, la
regin de la huella digital.
18

E.Abs.IR

En general primero se analiza la regin de frecuencias de grupo, para identificar

a los grupos de la molcula y luego se afina el procedimiento analizando la
regin de la huella digital que es partcular de cada molcula.
La frecuencia aproximada de los grupos como C=O, C=C, C-H, O-H, se puede
calcular a partir de las masas de los tomos y de la fuerza de enlace entre ellos.
como hay otras interacciones con otros tomos de las molculas, las frecuencias
de grupo no son invariables. Por otro lado, las interacciones son pequeas y se
pueden asignar bandas de absorcin en las cuales es probable encontrar la
absorcin de un grupo funcional determinado.
Hay algunos grupos que absorben en la regin de la huella digital, como el
C-O-C (1200 cm-1) C-Cl (700 a 800 cm-1).
Regin de la huella digital: Esta regin muestra las pequeas diferencias en
estructura que puede tener una molcula (se muestran las particularidades de
las molculas). Como consecuencia, la estrecha correspondencia entre dos
espectros de esta regin, indica la identidad del compuesto.
La mayora de los enlaces simples originan bandas de absorcin a estas
frecuencias y como sus energas son aproximadamente iguales, se produce una
fuerte interaccin entre enlaces vecinos. Las bandas resultantes son el resultado
de estas interacciones y dependen de la estructura bsica general de la molcula.
Debido a la complejidad, es difcil interpretar de forma exacta estos espectros,
pero a su vez, esta complejidad conduce a la singularidad y por ende a la utilidad
de esta regin en la identificacin de compuestos.

19

E.Abs.IR

5. TCNICAS DE REFLEXIN EN EL INFRARROJO

La espectroscopia IR puede ser utilizada para estudiar una amplia variedad de materiales.
No obstante, en muchos casos, los tratamientos utilizados para la preparacin de las
muestras pueden resultar perjudiciales o simplemente impracticables, como por ejemplo
cuando se intenta registrar espectros IR de papel, polmeros de elevada masa molecular,
gomas, materiales como el negro de humo, etc. En estos casos las tcnicas de reflexin
constituyen una alternativa viable. Describiremos algunas de las tcnicas de reflexin ms
utilizadas.
o Reflexin total atenuada
La tcnica de reflexin o reflectancia total atenuada (Attenuated Total Reflectance: ATR)
se basa en el hecho de que cuando la radiacin electromagntica que se propaga a travs de
un medio pticamente denso llega a una interfase con un medio enrarecido (de menor
ndice de refraccin), a un ngulo de incidencia mayor que el ngulo crtico, la radiacin no
escapa del medio denso sino que es totalmente reflejada internamente. Sin embargo, debido
a la naturaleza ondulatoria de la radiacin electromagntica, la reflexin no ocurre
directamente en la interfase de los dos medios; la radiacin realmente sale del medio ms
denso y se extiende una distancia corta del otro lado de la interfase en el medio enrarecido
antes de retornar. La extensin con la cual la radiacin penetra el medio enrarecido depende
de la longitud de onda de la radiacin, los ndices de refraccin de los dos medios y el
ngulo de incidencia a la interfase. Es conocido que la profundidad de penetracin d es
infinitamente larga al ngulo crtico, pero disminuye rpidamente para ngulos menores
que ste. La penetracin real puede ser calculada mediante la ecuacin de Harrick:

20

E.Abs.IR

Si un haz de radiacin monocromtica atraviesa un prisma de forma que el medio ms

denso est formado de algn material de elevado ndice de refraccin que trasmite la
radiacin infrarroja, y el medio enrarecido por una muestra, entonces la muestra absorber
algo de la radiacin infrarroja incidente. El registro de la radiacin cuando finalmente sale
del medio ms denso suministra un espectro muy similar al espectro convencional.
As, cuando un haz de radiacin monocromtica atraviesa el prisma de forma que sea
reflejada en su cara posterior, tal como se muestra en la Figura 3.10a, se pueden observar
tres efectos diferentes en dependencia del ngulo de incidencia 1 del haz y la razn entre
los ndices de refraccin del medio menos denso n2 (muestra) al ms denso n2(prisma),
como se ilustra en la Figura 3.10b.

1.-Si sen 1< n2/n1 se producir alguna reflexin, pero la mayor parte del haz ser
refractado, siendo el ngulo de refraccin 2>1.
2.-Si sen 1= n2/n1 el ngulo de refraccin 2=90 y la radiacin se desplazar a lo largo
de la interfase. En este caso 1 se denomina ngulo crtico c.
3.-Si sen 1> n2/n1 el ngulo de refraccin 2 es imaginario y la radiacin se refleja hacia
el medio ms denso. Esta situacin corresponde a la reflexin total interna.

21

E.Abs.IR

En los ms modernos accesorios de ngulo fijo, el ngulo de incidencia es alrededor de 45

y la profundidad de penetracin una fraccin de la longitud de onda de la radiacin
incidente, aunque esto depende de los ndices de refraccin de la muestra y el plato
reflector.
A partir de fundamentos tericos y de la experiencia prctica, se ha establecido que en la
reflexin interna total hay una onda evanescente de igual frecuencia que la de la radiacin
reflejada, cuya amplitud decrece de forma logartmica dentro del material menos denso ms
all de la interfase. Esa onda evanescente es capaz de interactuar con el medio absorbente
en la zona posterior a la interfase, originando una reduccin o atenuacin de la radiacin
reflejada total.
En esta tcnica la muestra es presionada contra un prisma o placa de material ptico denso
que trasmite la radiacin IR, tal como se muestra en la Fig. 3.10c. La penetracin
controlada de la onda evanescente en la muestra hace que la radiacin IR pueda ser
selectivamente absorbida en la superficie de la muestra en contacto con el prisma o placa.
El espectro de la radiacin reflejada internamente es similar al espectro IR de absorcin
convencional de la muestra.
Para que ocurra un efecto ATR tiene que existir una gran diferencia entre los ndices de
refraccin de la muestra y el medio. Dado que el ndice de refraccin de la mayora de las
sustancias orgnicas se encuentra entre 1 y 2, el del medio debe ser superior a 2. Un
material muy utilizado es el KRS-5, cristal obtenido de la mezcla de bromuro y yoduro
de talio con ndice de refraccin 2.4. Otros materiales utilizados son el cloruro y el
bromuro de plata, el germanio y el selenuro de zinc. El germanio, que tiene un ndice de
refraccin de 4.0, es utilizado para el registro de espectros de muestras con elevados
ndices de refraccin, tales como el negro de humo. El selenuro de zinc se utiliza
esencialmente para muestras acuosas. Tanto el cristal de selenuro de zinc como el de
germanio son sumamente frgiles, por lo que el trabajo con ellos debe ser muy cuidadoso.
Dado que en la tcnica ATR la absorcin es dbil, pueden incrementarse las intensidades de
las bandas mediante la reflexin mltiple (hasta 25 veces) como se muestra en la Figura
3.10c. La intensidad de las bandas depende adems del rea y la eficiencia del contacto
entre la muestra y el reflector.
Los espectros obtenidos mediante la tcnica ATR son muy similares a los espectros de
transmisin comunes, aunque existen algunas diferencias significativas. Una de ellas es
causada por la profundidad de penetracin de la radiacin en la muestra. Esta penetracin
es funcin de la longitud de onda, siendo la profundidad de penetracin del haz
evanescente a longitudes de onda cortas menor que a longitudes de onda ms largas, como
se muestra en la Figura 3.11.

22

E.Abs.IR

As, cuando de comparar un espectro ATR con un espectro de transmisin, como se puede
apreciar en la Figura 3.12, en la medida en que crece la longitud de onda de la radiacin, se
acentan las intensidades de las bandas en el espectro ATR respecto al espectro IR
ordinario. Tambin, debido a que la penetracin del haz evanescente es funcin inversa de
[sen-(n22/n1)]1/2 y dado que el ndice de refraccin de la muestra n2 flucta en las cercanas
de las bandas de absorcin, se pueden producir deformaciones de las bandas. Esta dificultad
se minimiza trabajando con valores de 1 elevados y separados del ngulo crtico.
La tcnica ATR es de mucha utilidad para el registro de espectros IR de muestras difciles
de tratar mediante otros mtodos de esta espectroscopia. La calidad del espectro obtenido
puede ser influida por varios factores externos entre los cuales se destacan el efecto de la
presin en el portador de la muestra, la textura de la superficie de la muestra y el ndice de
refraccin de sta.

o Reflexin especular
23

E.Abs.IR

La reflexin especular es la ms simple de las tcnicas basadas en la reflexin. En este caso

se produce una reflexin directa de la radiacin de la fuente que incide sobre la superficie
de la muestra o de algn sustrato reflector, segn se ilustra en la Figura 3.13.

Dado que en esta tcnica la radiacin pasa a travs de dos capas de muestra, un ancho de
capa de sta de alrededor de 10 micrmetros es suficiente para obtener un espectro de
buena calidad. No obstante, para algunas aplicaciones, el grueso de la capa puede resultar
muy pequeo y la intensidad muy baja. En esos casos se utiliza un accesorio de reflexin
mltiple, como el descrito para la tcnica ATR.
En la reflexin especular actualmente se utilizan dos tipos de accesorios, los de ngulo de
incidencia fijo y los de ngulo de incidencia variable. En el primer caso, el ngulo es
usualmente de 12 respecto a la superficie de la muestra. Dependiendo de las caractersticas
de esa superficie, se pueden generar patrones de interferencia que pueden ser utilizados
para calcular el grosor de una capa de muestra de forma anloga a como los patrones de
interferencia obtenidos al registrar el espectro IR de una celda vaca son utilizados para
calcular su paso ptico. Una frecuente aplicacin de esta posibilidad experimental que
brinda la tcnica de reflexin especular es la determinacin del grosor de pelculas de
silicio epitaxial utilizadas en la elaboracin de materiales semiconductores.
Probablemente la mayor aplicacin de la reflexin especular con accesorio de ngulo fijo
es el registro de espectros de las capas existentes sobre sustratos de aluminio o acero. Este
tipo de determinacin es muy importante para determinar la capa de resina inerte que
poseen los recipientes utilizados para el empaquetamiento de alimentos.
Por su parte, los accesorios con ngulo de incidencia variable tienen un sistema ptico ms
complicado que les permite registrar espectros utilizando ngulos de incidencia entre 15 y
65. Este tipo de accesorio permite obtener los espectros de capas metlicas a diferentes
ngulos de incidencia y adems pueden ser utilizados para el estudio de pelculas estables
libres, lo cual hace posible el clculo del grosor de las pelculas y de los ndices de
refraccin a partir de los patrones de interferencia generados en el registro de los espectros.
o Reflexin difusa
Cuando la radiacin electromagntica incide sobre la superficie de un material, puede ser
absorbida, reflejada directamente por la va de la reflexin especular o dispersada
difusamente sobre un rea amplia, tal y como se muestra en la Figura 3.14; siendo esta
ltima la que se detecta y mide en la espectroscopia de reflexin difusa. Si el medio
24

E.Abs.IR

dispersante absorbe selectivamente a algunas frecuencias de la radiacin incidente, stas

estarn atenuadas o no se encontrarn en la radiacin dispersada. Registrando la radiacin
dispersada se obtiene un espectro similar al de transmisin. La tcnica de reflexin difusa
es una combinacin de absorcin y reflexin difusa.

En la reflexin difusa los accesorios se disean para dispersar completamente la

componente especular y registrar solamente la radiacin emanada por dispersin difusa.
La tcnica de reflexin difusa ha sido empleada en la espectroscopia UV-VIS desde hace
muchos aos, no as en la espectroscopia IR. En este caso no se dispone corrientemente de
medios de dispersin eficientes, siendo el KBr pulverizado el material ms comnmente
utilizado.
La ventaja ms significativa de la tcnica de reflexin difusa es que permite registrar
espectros IR de muestras slidas prcticamente sin tener que realizar manipulacin alguna
de la muestra, simplemente se pulverizan y mezclan la muestra y el KBr.
Espectros de buena calidad se obtienen utilizando pequeas cantidades de muestra, y de
hecho, la tcnica ofrece mejores resultados cuando se trabaja con bajas concentraciones.
La tcnica de reflexin difusa se utiliza esencialmente con propsitos cualitativos. Para
determinaciones cuantitativas el espectro de reflexin tiene que ser convertido a las
llamadas unidades de Kulbenka Munk, las cuales son directamente proporcionales a la
concentracin del medio dispersante.
6. APLICACIONES
Las tcnicas y las aplicaciones de los mtodos basados en cada una de las tres regiones del espectro
infrarrojo difieren considerablemente. Las medidas de infrarrojo cercano se realizan con
fotmetros y espectrofotmetros similares, en cuanto a su diseo y componentes. Las aplicaciones ms
importantes de sta regin espectral se encuentran en el anlisis cuantitativo de materiales industriales y
agrcolas y en los procesos de control. La mayora de los instrumentos para la regin de infrarrojo medio o
fundamental son del tipo de transformada de Fourier. Los fotmetros con filtros de

25

E.Abs.IR

interferencias tambin son tiles para medir la composicin de los gases y de los contaminantes
atmosfricos.
La aparicin, en la ltima dcada de espectrmetros de transformada de Fourier ha
aumentado el nmero y tipo de aplicaciones de la radiacin del infrarrojo medio; este
incremento radica en el aumento de la relacin seal/ruido, y de los lmites de deteccin, en
un orden de magnitud e incluso mayor, que pueden conseguirse son los instrumentos
interferomtricos. Antes en la espectrometra de infrarrojo medio se utilizaba en su mayor
parte para el anlisis orgnico cualitativo y la determinacin estructural, teniendo como
base los espectros de absorcin. Ahora como contraste, la espectrometra en el infrarrojo
medio se est comenzando a utilizar adems en el anlisis cuantitativo de muestras
complejas, mediante espectrometra de absorcin y emisin. Tambin han empezado a
aparecer aplicaciones de esta regin espectral en los estudios microscpicos de superficies,
anlisis de slidos mediante reflectancia total atenuada y reflectancia difusa, medidas
fotoacsticas y otras. El uso de la regin del espectro del infrarrojo lejano, las pocas fuentes
de este tipo de radiacin disponibles son notoriamente dbiles y adems se ven atenuadas
por la necesidad de utilizar filtros de seleccin de rdenes espectrales para evitar que la
radiacin de mayores rdenes que emerge de la red de dispersin alcance el detector.
-

La espectrometra del infrarrojo es sumamente til para determinaciones cualitativas

de compuestos orgnicos y para deducir estructuras moleculares a partir de sus
grupos funcionales tanto de compuestos orgnicos como inorgnicos.
En el anlisis cualitativo, la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para la
identificacin de sustancias puras o para la absorcin, localizacin e identificacin
de impurezas.
Para localizar una impureza en una sustancia, se hace una comparacin en el
espectro de las sustancias que se estudia y una muestra de la sustancia pura. Las
impurezas causan bandas de absorcin adicionales que aparecen en el espectro.
En el IR, tambin estn encontrando uso cada vez mayor en el anlisis cuantitativo,
el principal campo de aplicacin de este tipo de anlisis se halla en la
cuantificacin de contaminantes atmosfricos que provienen de procesos
industriales.

En agroalimentaria:
El servicio de Espectroscopia Infrarroja en las industrias agroalimentarias es de gran
importancia para llevar a cabo funciones como las siguientes:

Anlisis de relaciones entre C, N, H y S en suelos agrcolas

Determinacin de la composicin crnica de embutidos y conservas
Control de calidad, especialmente en cuanto a adulteraciones de aceite de oliva y
azucares en zumos
Determinacin de contaminantes orgnicos y pesticidas a nivel de trazas
Determinacin de cidos grasos y grasas
Anlisis de aminocidos
Anlisis de composicin y control de calidad de derivados del petrleo
26

E.Abs.IR

Jess Gonzlez Jerez 2 Lacc

CIFP Profesor Rodriguez Casado.
27

E.Abs.IR

Determinacin de hidrocarburos en agua por espectrofotometra IR.

La determinacin de compuestos orgnicos derivados del petroleo es de suma importancia

en aguas residuales y naturales por su efecto de disminuir el contenido de oxigeno en el
agua, por lo que afecta a los ecosistemas, este analisis permite la determinacin de
hidrocarburos totales en aguas naturales, residuales y potables tratadas.
El mtodo se basa en la extraccin de los compuestos orgnicos no polares de la muestra,
principalmente hidrocarburos derivados del petroleo por su afinidad al tetracloruro de
carbono. Los hidrocarburos disueltos en tetracloruro de carbono se determinan
cuantitativamente por comparacin de la absorbancia leida a 2980 cm-1 (IR-medio), usando
como blanco tetracloroetileno.
Se puede usar en compuestos con una concentracin superior a 0,05 ppm, siendo el limite
el punto mas alto de la recta de calibracin, aunque si se usa un FT-IR se disminuye esta
concentracin mnima a 0,01 ppm.
Material y Reactivos
-

Embudo decantador
Espectrofotmetro IR con ordenador acoplado para hacer el estudio.
Balanza analtica
Tetracloroetileno
N-hexadecano para analisis
Isooctano para analisis
Sulfato sdico anhidro en desecador
Solucin de referencia de hidrocarburos (hecha con hexadecano+isooctano)
duracin 6 meses.
Solucin concentrada de hidrocarburos (1000 ppm) duracion 3 meses.
Pipetas graduadas
Matraces aforados de 100 mL.

Preparaciones previas al anlisis y recta de calibrado.

Solucin de referencia de hidrocarburos.
Se empieza mezclando 10 ml de n-hexadecano y 10 ml de isooctano en un matraz, se tapa
con un tapn esmerilado y se guarda en el frigorfico.
Solucin concentrada de hidrocarburos.
Se toman en balanza analtica 100 mg de la solucin de referencia, y se pone en un matraz
aforado de 100 ml enrasando con tetracloroetileno. Se cierra y se guarda a 4C hasta su uso.
Soluciones patrn para la recta de calibrado.

28

E.Abs.IR

Se toman 1, 5, 10 y 20 ml de solucin concentrada de hidrocarburos y se ponen en distintos

matraces aforados y se lleva a enrase con tetracloroetileno, as tenemos soluciones patrn
de 10, 50 ,100, 200 ppm respectivamente.
Procedimiento
- Si el compuesto a analizar es un agua, se toman 100 ml y se ponen en un
decantador, o si es un slido, se toman 5 g aprox. en balanza analtica, apuntando el
peso tomado.
- Se aaden al compuesto 10 ml de tetracloruro de etileno, se agita o para mejor
extraccin lo colocamos unos minutos en el ultrasonido, posteriormente dejndolo
reposar unos minutos.
- Para hacer el blanco se enciende el espectrofotmetro de IR, y se enciende el
ordenador, para usar el programa Spectrum. En el vamos a empezar por hacer el
blanco, que lo hacemos introduciendo tetracloruro de etilen, en cubeta de cuarzo.
Para ello llenamos la cubeta con el blanco lo ponemos en el portacubetas y en el
men clicamos en Instrument se abrir una pestaa y ah deberemos clicar en
Scan blackground , se pone el barrido de 3200 a 2700 cm-1. y nuestro inters
ser el pico que se encuentra a 2978 cm-1.

Despus de este barrido que es con el que hemos hecho blanco volvemos a clicar en
instrument y esta vez pulsaremos en la pestaa que se nos abrir Scan sample
en este caso debe salir un espectro de ruido de fondo. Esto se har para ver que el
blanco no da variaciones de ningn tipo y asi poder preseguir con el anlisis. (Este
ultimo paso no es obligatorio pero si que es bastante aconsejable)

29

E.Abs.IR

Tras haber medido el blanco lo reciclamos en el recipiente para disolventes

orgnicos, y se analizan los patrones, es decir se ponen en embudos de decantacin
se aaden 10 ml de tetracloroetileno, se agita y se recoge el Tetracloroetileno
usando un papel de filtro con sulfato de sodio anhidro para que atrape el agua que
pueda escaparse , se ponen en la cubeta de cuarzo y se leen como el blanco. As se
obtienen la recta de calibrado de abajo.
Por ltimo se hace lo mismo con las distintas muestras, poniendolas en embudo de
decantacin aadiendo el tetracloroetileno, filtrandolo con sulfatos de sodio y se

30

E.Abs.IR

pone en la cubeta para hacer el barrido entre 3200 y 2700 cm-1.

Despus en el programa se abre la pestaa Process y se clickea en height para medir la

altura del pico a 2978 cm-, la cual nos da 0,0891. Con ese dato nos vamos a la base de
datos y colocamos en su correspondiente celda para obtener el resultado en mg/L.

31

E.Abs.IR

Calculos y resultados.
El resultado de absorbancia obtenido en la muestra se interpola en la recta de calibrado, que
viene a continuacin y se obtiene la cantidad de hidrocarburos en la muestra en 10ml, y ya
solo hay que recalcular a la concentracin deseada, generalmente mg/L (ppm).

y=0,0028x + 0,0155
0,0891=0,0028x + 0,0155
x= 26,2857 mg/L hidrocarburos

32

E.Abs.IR

7. BIBLIOGRAFA
http://es.wikipedia.org/wiki/Qu%C3%ADmica_anal%C3%ADtica
http://sistemas.fciencias.unam.mx/~fam/Infrarroja.pdf
http://www.ua.es/es/investigacion/sti/servicios/analisis_instrumental/rayosx_monocristales/
infrarroja.html
http://es.scribd.com/alejo_bustamante/d/78107982-ANALISIS-INSTRUMENTAL2
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/ir/descargas/1_ir_tecnica.pdf
http://www.google.com/url?
sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=1&sqi=2&ved=0CE0QFjAA&url=http%3A
%2F%2Fmazinger.sisib.uchile.cl%2Frepositorio%2Fap
%2Fciencias_quimicas_y_farmaceuticas
%2Fm20029101336espectroscopiainfrarroja.doc&ei=31rGT9CnOsv04QT075X3BQ&usg=
AFQjCNE7K3T-n3dtQGkQvdHwWbwqtutRMA
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/estruc_2/ir/descargas/1_ir_tecnica.pdf
http://organica1.org/teoria1411/12_files/frame.htm

33