GRUPOS PROTECTORES - OBTENCION DE CETALES

Cristhian Manuel Portela, Lina Gabriela Ortiz

RESUMEN
Se realiz la sntesis del glucsido 1,2-5,6-di-O-isopropilideno-,-Dglucofuranosa a partir de la D-glucosa (en solucin) y acetona; a travs de una
reaccin quimioselectiva, despus de sintetizar el compuesto, se le tom el
punto de fusin, el cual estuvo entre 108C-109C y se alcanz un porcentaje
de rendimiento de 26,51%
RESULTADOS
F.M
P.M
W(g)
V(mL)
n(mol)
eq.
d(g/mL)

D-glucosa
C6H12O6
180g
0.50g
0.3246mL
2.8x10-3
3.33
1.54g/mL

acetona
C3H6O
58.078g
19.75g
25mL
3.4x10-1
131.6
0.79g/mL

I2
I2
253.8
0.15g
6.01x10-4
1

producto
C12H20O6
260.28
0.728g
2.5x10-3

Despus de preparar una solucin de 0.50 g de glucosa, 0.15g de yodo y 25

mL de acetona anhdrida, esta se conecta a reflujo durante dos horas. Despus
del reflujo se agrega a la solucin tiosulfato de sodio obtenindose una
decoloracin en la sustancia pasando a un color ms claro, y se destila con el
fin de obtener una mayor concentracin del producto. Se trasvasa la solucin a
un embudo de decantacin y por densidades notamos que la fase orgnica
queda en la parte superior y la fase acuosa en la parte inferior del embudo. Se
realizaron tres extracciones para evitar la prdida de la fase orgnica. Se seca
la solucin con sulfato de sodio, se filtra y luego se evapora por sequedad, es
decir que se realiz una segunda destilacin para eliminar una parte del
acetato de etilo. A los pocos minutos se empez a notar un slido. Este solido
fue pesado y se obtuvo un peso de 0.193g.
DISCUSION DE RESULTADOS
En qumica, un grupo protector es un agente qumico que se introduce a una
molcula por una modificacin qumica de un grupo funcional, con el fin de
obtener quimio selectividad en una reaccin qumica. Los cetales se emplean
por su buena estabilidad, como grupos protectores de los grupos hidroxi.

En la sntesis de 1,2:5,6-di-o-isopropilen-D-glucofuranosa podemos observar

cmo se lleva a cabo este proceso a partir de la glucosa, acetona y como
catalizador I2 que acta como acido de Lewis, acelerando el proceso.
Al realizar esta reaccin se debe tener mucho cuidado con la humedad del
medio, puesto que alguna proporcin de humedad puede acabar daando la
prctica. Para tener una mayor seguridad de que no hayan quedado rastros de
humedad se flamean los materiales que se usaron en la prctica, y adicional se
usa una trampa de cloruro de calcio para evitar filtraciones de humedad.
La reaccin inicia con la ruptura de los tomos de yodo que conforman el yodo
molecular (I2) formando el ion yoduro, el cual forma un enlace con el oxgeno.
El oxgeno solo puede tener dos enlaces, lo que hace que tienda a
estabilizarse, rompiendo el enlace con el carbono, generando la ruptura del
anillo, producindose as un carbocatin sobre el carbono en posicin 1 que es
atacado por un grupo OH- del carbono 4, formando as un anillo de 5 miembros
(furanosa). Luego el ion yoduro rompe la unin con el oxgeno y as
nuevamente se forma la molcula de yodo molecular, el tomo de oxigeno
queda cargado negativamente, el cual es estabilizado con el protn del grupo
hidroxilo que formo la furanosa en la posicin 4, el OH del carbono 5 ataca a la
acetona (desactivada por el yodo), este roba el protn al oxgeno positivo
regenerando el grupo OH que nuevamente es activado por el yodo y
generando un buen grupo saliente (HIO), el grupo OH del carbono 4 ataca al
carbono electroflico (SN2), formando as el acetal. De forma similar ocurre con
el grupo (Etilenglicol) en el carbono 2.1,3
Esta reaccin posee un mecanismo extenso, por esto, es importante un
calentamiento prolongado, para que la cintica de la reaccin sea ms rpida.
Al producirse un aumento de energa y entropa se facilita la formacin de un
complejo activado y se favorece la ruptura de enlaces.
Al adicionar H2O y acetato de etilo, se puede separar la fase orgnica con la
formacin de una mezcla heterognea. Se utiliza sulfato de sodio para
eliminar el H2O, ya que este es un agente secante. Al evaporar a sequedad
obtuvimos los cristales de 1,2:5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa.
Tomamos el punto de fusin del producto obtenido que fue de 119.4 C,
cercano al reportado por la literatura, pero puede tener presencia de agua
todava y por esto presenta una diferencia en el punto de fusin de 111C119.4 C= 8 C.
NOTA: el mecanismo se puede observar en la respuesta a la pregunta 3.
Espectro de 1,2:5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa.

Bandas
3006 cm-1 estiramiento del grupo CH en el anillo
2984 cm-1 vibracin asimtrica debida a la presencia del grupo O-CH 3.
2873 banda de vibraciones simtricas del grupo OCH 3.
1250-1070 cm-1 absorcin de teres de alto peso molecular. La banda de 1250
cm-1 tambin representa absorciones de estiramiento simtrico C-O-C del
anillo.
1161-1070 cm-1 estiramiento asimtrico del enlace C-O-C.
1032 cm-1 absorcin del estiramiento simtrico C-O-C de teres cclicos.
943 cm-1 vibraciones simtricas del enlace C-O-C.
934-848 cm-1 vibraciones asimtricas de anillos.
794-783 cm-1 vibraciones de flexin C-H.
CONCLUSIONES

El yodo juega un papel importante en la reaccin, porque aporta sus

orbitales para recibir los electrones, tambien el uso de este no permite que
se disuelva el compuesto y no se d el producto deseado, lo que ocurrira
en el caso donde se usara un cido fuerte.2
Este tipo de reacciones requiere de un cuidado especfico ya que cualquier
filtracin de humedad ya sea que se encontrara en el material o que se
filtrara del medio.
Con el punto de fusin obtenido se observa que si se obtuvo el compuesto
1,2:5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa, esto muestra que el empleo de
grupos protectores para produccin de compuestos es efectivo y til en la
sntesis orgnica.

BIBLIOGRAFIA
1. SKYKES P. Mecanismos de Reaccin en Qumica Orgnica, Sevilla, Editorial
Reverte S.A, 1985. Pag 208-209
2. http://www.lenntech.es/periodica/elementos/i.htm,
02/10/2014

fecha

de

consulta:

3. Wade, L.G, College W: Qumica Orgnica 5 ed. Graw-Hill, 2004. Paginas

812, 813 y 818.

PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS
1. Cul es el punto de fusin del compuesto obtenido?
El punto de fusin del 1,2:5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa es de (110111C)
2. Cul es su nombre IUPAC?
(2S,3S,4R,5S)-2-((R)-1, 2-dimetoxietil)-4,5-dimetoxitetrahidrofurano-3-ol
3. Cul es el mecanismo de reaccin?

4. Describa desde su punto de vista el papel del Yodo en la reaccin.

El yodo se caracteriza por tener la facilidad de adquirir un electrn para
formar el ion yoduro, I-, o un solo enlace covalente I, y por la formacin de
compuestos
con elementos ms electronegativos. El yodo es ms
electropositivo que los otros halgenos y sus propiedades se modulan por la
debilidad relativa de los enlaces covalentes entre el yodo y elementos ms
electropositivos; el tamao grande del tomo de yodo y del ion yoduro, lo
cual reduce las entalpas de la red cristalina y de disolucin de los yoduros,
en tanto que incrementa la importancia de las fuerzas de van der Waals en
los compuestos del yodo, y la relativa facilidad con que se oxida ste 2.

El yodo ayuda a que se genere la reaccin utilizando su capacidad como

agente oxidante, ya que por ser un elemento del 5 periodo tiene orbitales d
disponibles que le permiten aceptar un par electrnico y as actuar como un
cido de Lewis, con el nuclefilo que en este caso es el tomo de oxgeno.