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cidos y Bases

Las sustancias denominadas cidos y bases son conocidas desde muy antiguo. Unos y otras cubren
un amplio campo de las sustancias qumicas y son responsables de la formacin y las reacciones de
un gran nmero de sustancias; de ah la importancia de su estudio. Algunos de los procesos ms
importantes de los sistemas qumicos y biolgicos son reacciones cido-base en disolucin acuosa.
El primer reconocimiento de la existencia de los cidos y las bases se fundament,
aventuradamente, en criterios basados en los sentidos del sabor y el tacto; los cidos eran agrios y
las bases tenan un tacto jabonoso.
A lo largo de la historio reciente de la ciencia, se han ido proponiendo definiciones ms cercanas de
los cidos y las bases basadas en las propiedades qumicas que stas presentaban, dndose lugar
a las teoras que a continuacin se desarrollarn.
Teora de Arrhenius
Arrhenius define un cido como la sustancia que en disolucin acuosa produce iones H + (protones).
En disolucin acuosa, los cidos se definen como fuertes o dbiles. Los cidos fuertes estn
completamente disociados o ionizados y comprenden a hidrcidos tales como: HCl, HNO 3, H2SO4,
HClO4. Por otro lado los cidos dbiles se disocian solo dbilmente en agua, como consecuencia del
estado de equilibrio que alcanzan sus disoluciones, ejemplos de ellos son el H 2CO3, HCN,
CH3COOH.
La reaccin de ionizacin para un cido fuerte como el HCl es:
H+(ac) + Cl-(ac)

HCl(ac)

Como se puede observar al ser un cido fuerte la reaccin est totalmente desplazada a la derecha.
Para el caso del H2SO4 es un cido diprotico, es decir, que al tener dos protones cidos la ionizacin
en disolucin acuosa va a ocurrir en etapas sucesivas:
H2SO4(ac)
HSO4-(ac)

H+(ac) + HSO4-(ac)
H+(ac) + SO4-2(ac)

En la primera etapa se observa que la ionizacin est toalmente desplazada a la derecha, es el caso
de cido fuerte, mientras que la segunda etapa se halla en equilibrio, es decir, la ionizacin no es
completa, se trata de un cido dbil.

La reaccin de ionizacin para un cido dbil, como se observ en la segunda etapa de la ionizacin
del cido sulfrico, es una reaccin en equilibrio, es el caso del cido actico:
CH3COO- (ac) + H+(ac)

CH3COOH (ac)

En esta reaccin se observa como al ionizarse dbilmente en agua, su ionizacin es reversible.


En la terminologa de Arrhenius, una base es una sustancia que aumenta la concentracin de iones
OH- (hidrxido) de una disolucin. El hidrxido de sodio, el hidrxido de potasio y otros semejantes
son bases porque se disuelven y se disocian completamente en disolucin acuosa para dar iones
hidrxidos. Al igual que en los cidos, se denominan bases fuertes a aquellas que en disolucin
acuosa se disocian completamente, son los hidrxidos alcalinos y alcalinotrreos (excepcin del
berilio).
NaOH (ac)

Na+ (ac) + OH- (ac)

Otras sustancias, tales como el amoniaco, en disolucin acuosa producen iones hidrxidos pero la
reaccin no est totalmente desplazada a la derecha, la base no se ha ionizado completamente, los
las bases dbiles:
NH3 + H2O

NH+4(ac) + OH- (ac)

Reacciones cido-base. Neutralizacin


Una caracterstica de las reacciones cido base son las reacciones entre cidos y bases, son las
denominadas reacciones de neutralizacin. Donde el resultado de la reaccin es una sal y una o
varias molculas de agua. Ejemplo.
HCl (ac) + NaOH (ac)

NaCl (ac)+ H2O (l)

Teora de Brnsted-Lowry
La teora de Arrhenius solamente defina a los cidos y a las bases en disolucin acuosa, dejando
totalmente fuera a los cidos y bases en disoluciones no acuosas. Para Brnsted-Lowry un cido es
cualquier sustancia capaz de ceder un protn y una base es cualquier sustancia capaz de
combinarse con un protn. Ejemplo:

En la teora de Brnsted-Lowry, todo dador de protones es un cido y todo aceptor de protones es


una base, por lo que El HNO3 es un cido y el NO3- es su base conjugada, formndose pares
cido-base conjugados: HNO3/NO3- y H3O+/H2O.

Un ejemplo de una base sera:

En este caso los pares cido-base seran: NH4+/NH3 y H2O/OH-. Como podemos observar en los dos
ejemplos puestos, el agua puede actuar tanto como cido o como base, a este tipo de sustancias se
las denomina anfiprticas.
Autoionizacin del agua
El agua es un electrolito dbil y, por tanto, un mal conductor de la electricidad, pero experimenta una
ligera ionizacin:
H2O

H+ + OH-

En ocasiones, a esta reaccin se la conoce como autoionizacin del agua. Para describir las
propiedades cido-base del agua, segn el esquema de Brnsted, la autoionizacin del agua se
expresa como sigue:

Siendo los pares: H2O/OH- y H3O+/H2O. La constante de equilibrio para el proceso de disociacin del
agua es:

La forma constate de [H2O] puede combinarse con K con lo que resulta:


Kw = [H2O]2K=[H3O+][OH-]
Experimentalmente se ha demostrado que en el agua pura a 25C: [H 3O+]=[OH-]=10-7M. Por lo que:
Kw = [H3O+][OH-]=10-14M2
La constante Kw se conoce como producto inico del agua y su valor vara con la temperatura, como
cualquier constante de equilibrio.

En una disolucin neutra: [H3O+]=[OH-]=10-7M

En una disolucin cida: [H3O+]

1,0 ( 10-7 ;[OH-]

1,0(10-7

En una disolucin bsica: [H3O+] [OH-]; [H3O+] 1,0 ( 10-7 ;[OH-]

1,0(10-7

[OH-]; [H3O+]

Ejemplo. Calcular las concentraciones de los iones hidronio, nitrato e hidrxido en una concentracin
0,15M de cido ntrico.
HNO3 + H2O

NO3- + H3O+

El cido ntrico es un cido fuerte con lo que la reaccin se desplaza completamente a la derecha,
de forma que las concentraciones de los iones son:
[NO3-]=0,15M
[H3O+]=0,15M
El in hidrxido se calcula a partir de la relacin con el in hidronio:
[H3O+][OH-]=10-14M2
[OH-]=10-14M2/0,15M=6,6610-14M
Concepto de pH
Por la constante inica del agua podemos saber las concentraciones de iones Hidronio e iones
Hidroxido conociendo a uno de ellos, pero las potencias de 10 son incomodas de manejar, se ha
introducido una notacin logartmica, llamada escala de pH. El pH es el logaritmo en base 10,
cambiado de signo, de la concentracin molar del ion hidronio.
pH = -log [H3O+] y por tanto; [H3O+]=antilog(-pH)
De forma similar podemos definir el pOH como logaritmo en base 10, cambiado de signo, de la
concentracin molar del ion hidroxido.
pOH = -log [OH-] y por tanto; [OH-]=antilog(-pOH)
Por tanto en una disolucin: pH + pOH = 14

Para valores de pH

7, la disolucin es cida.

Para valores de pH

7, la disolucin es bsica.

Para valores de pH = 7, la disolucin es neutra.

Ejemplo. Calcula el pH de las siguientes disoluciones.


1.

cido ntrico 1,510-3M. Cmo hemos dicho antes, el cido ntrico es un cido fuerte y se
disociar completamente, por lo que:
NO3- + H3O+

HNO3 + H2O

La concentracin de iones hidronio proceder de la disociacin del cido:


[H3O+]=1,510-3M y por tanto el pH = -log[H3O+] = -log(1,510-3) = 2,82
2.

La disolucin obtenida al disolver una lenteja de NaOH que pesa 232mg en 500 ml de agua.

En primer lugar vamos a calcular la concentracin de sosa:

El NaOH es una base fuerte, con lo que se disociar completamente, y por tanto, todos los iones
hidrxidos procedern de la disociacin de la base:
NaOH

Na+ + OH-

[OH-] = 0,0116M, por lo que pOH = -log[OH-] = -log(0,0116)= 1,93


pH = 14 - pOH = 14 - 1,93 = 12,06
La ecuacin de pH nos permite a su vez calcular la concentracin de H 3O+ a partir del valor de pH.
Ejemplo: Calcular [H3O+] de una leche cuyo pH es 6,52:
pH = -log[H3O+], por lo que [H3O+]= 10-pH = 10-6,52 = 3,0210-7M
cidos y bases dbiles
La mayor parte de los cidos y bases no se disocian totalmente en disolucin, por tanto son cidos y
bases dbiles, segn lo que hemos explicado anteriormente. La forma de poder medir la fortaleza
relativa de los cidos y las bases, es mediante la constante de equilibrio que nos indica de forma
cuantitativa la fortaleza de un cido mediante la reaccin de disociacin que tiene lugar. Para un
cido de frmula general HA, podemos escribir la constante de equilibrio como:
HA (ac) + H2O (l) ( H3O+(ac) + A-(ac)

De forma similar, para una base dbil B en disolucin, podemos expresar la constante de equilibrio,
como:
B (ac) + H2O (l) ( BH+(ac) + OH-(ac)

Las expresiones anteriores nos permitirn calcular el valor de K a o Kb a partir de la medida del pH de
una disolucin acuosa de un cido dbil.
Ejemplo. El pH de una disolucin de 0,10M del cido hipocloroso, es 4,27. Calcular la K a de dicho
cido.
Con el pH calculamos la concentracin de iones hidronios en el medio:
pH = -log[H3O+]=4,27, por tanto la concentracin de iones hidronio es [H 3O+]= antilog(-pH), esto es:
[H3O+] = antilog(-4,27) = 5,3710-5
Por otro lado el cido hipocloroso tiene la siguiente reaccin en medio acuoso:
HClO + H2O

H3O+ + ClO-

La concentracin de iones hidronio en el medio van a proceder en su gran mayora de la disociacin


parcial del cido, adems sabemos que la concentracin de iones hidronio es igual a la
concentracin de iones ClO-. Nos falta por saber la concentracin del cido, este resulta de restar la
concentracin inicial 0,10M de la concentracin de los iones ClO - que representa la parte del cido
que se ha disociado, como dicha resta es prcticamente 0,10M la obviaremos:

La ecuacin de la constante de equilibrio nos permite tambin el clculo de las concentraciones de


las especies presentes en el equilibrio de una disolucin de un cido/base dbil.
Ejemplo. El cido actico tiene una Ka = 1,7610-5, calcular la concentracin de los iones presentes
en la disolucin si sta parte de una concentracin inicial de 0,15M de cido actico.
CH3COOH + H2O

H3O+ + CH3COO-

Inicialmente 0,15 - 0 0
Equilibrio 0,15 - x - x x

Reordenando tenemos una ecuacin de segundo grado: x 2 + 1,7610-5x - 2,6410-6 = 0


Despejamos y tenemos el valor de x: x = 1,61610-3; x = -1,6310-3(no es posible)
Con el valor de x ya podemos calcular los valores en equilibrio.
CH3COOH + H2O

H3O+ + CH3COO-

Inicialmente 0,15 - 0 0
Equilibrio 0,148 - 1,61610-3 1,61610-3
El cido actico apenas se ha disociado.
Grado de disociacin de cidos y bases
Este concepto define el porcentaje de disociacin o ionizacin del cido o la base en la disolucin, el
grado de disociacin se expresa:

En el ejemplo anterior el porcentaje de disociacin del cido actico es:

Ejemplo. Calcular el grado de disociacin del cido benzoico C6H5COOH (K a = 6,410-5) en una
disolucin de concentracin 0,1M.

C6H5COOH + H2O

H3O+ + C6H5COO-

Inicialmente 0,10 - 0 0
Equilibrio 0,10 - x - x x

Reordenando tenemos una ecuacin de segundo grado: x 2 + 6,410-5x - 6,410-6= 0


Despejamos y tenemos el valor de x: x = 2,49810-3; x = -2,56210-3(no es posible)
Con el valor de x ya podemos calcular los valores en equilibrio.
CH3COOH + H2O

H3O+ + CH3COO-

Inicialmente 0,10 - 0 0
Equilibrio 0,097 - 2,49810-3 2,49810-3
El cido actico apenas se ha disociado. Calculamos el grado de disociacin:

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