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1.3.

Rol de oxgeno y oxidacin de minerales sulfurados en la flotacin


En la primera etapa de flotacin, la presencia de oxgeno se considera perjudicial para la flotacin.
Gaudin considera que la oxidacin de la superficie de sulfuros producen especies oxgeno-azufre,
que interactan (intercambian) ms con el ion colector para formar sales en el metal.
Plaksin encontr que la presencia de oxgeno consuma los electrones libres de la superficie de la
galena y cambiaba su Superficie de tipo n con el de tipo p, lo que result en la adsorcin de iones
de xantato debido a la presencia de la superficie semiconductora del tipo p de la galena.
Lo ms importante, Tolun y Kitchener (1963, 1964), Fuerstenau et al. (1968) y Majima (1968,
1969) encontraron que la presencia de oxgeno como catdico era Componente indispensable
para la reaccin Electroqumica en la Superficie de los sulfuros basado en la teora electroqumica.
Estos Trabajos sirvieron de base de prrafo ms Adelante en "posible modelo mixto".
En 1975, Biegler, investigaron la reduccin de oxgeno en la superficie de diferentes tipos de pirita
utilizando la tcnica del disco de electrodos rotatorios y se encontr que la diferencia en su
comportamiento de reduccin de oxgeno era debido a la diferente estructura electrnica en
superficie.
Rand (1975) reporto el comportamiento de la reduccin de oxgeno en calcopirita, galena,
arsenopirita, covelita, calcocita, pirita, etc para demostrar que el oxgeno era ms activo en la
superficie de la pirita e inerte en la superficie de la galena.
Consider que la diferencia de reduccin catdica del oxgeno afect la adsorcin del colector en
las superficies minerales, lo cual qued demostrado por Neeraj (2000) a la luz de sus
investigaciones utilizando espectroscopia de impedancia electroqumica
Ahlberg y Broo (1988, 1996, y 1997) estudiaron la reduccin de oxgeno en el oro, el platino, pirita
y galena en presencia de xantato usando la tcnica de electrodo de disco rotatorio. Ellos
encontraron que el producto de reduccin de oxgeno era dominado como perhidrxido en la
superficie de pirita y como agua en la superficie de la galena. La corriente del proceso catdico de
reduccin de oxgeno fue mayor en pirita que en la galena y la formacin de di-xantato en pirita
puede referirse a la presencia de perxido de hidrgeno.
Recientemente, ms investigaciones se centraron en los productos de la oxidacin y la velocidad
de la superficie mineral de sulfuro. Se inform de que los productos de oxidacin de minerales de
sulfuro se vieron afectados por el potencial de la pulpa y el pH, as como el tiempo. En bajo
potencial relativo, la superficie de galena se oxida para producir azufre elemental resultante en la
flotacin de colectores. En alto potencial, la superficie de galena se oxida para producir sulfato de
plomo a pH = 6, tiosulfato de plomo a pH = 9 y el hidrxido de plomo y sulfato a pH> 12.
La pirita se oxida para formar hidrxido ferroso y sulfato en la etapa inicial y hidrxido frrico en
solucin tampn (buffer) a pH = 9,2.

Hubo acuerdo general en que la tasa de oxidacin de minerales de sulfuro fue ms rpido a alto
potencial que a baja potencia. La tasa de oxidacin de minerales de sulfuro estaban en el orden de
pirrotita> pirita> calcopirita> esfalerita> galena. Brion (1980) inform que la tasa de oxidacin de
calcopirita y pirita era mayor que la de galena y blenda en trminos de los resultados de XPS y
curva polarizada.
Por lo Tanto, se ha concluido Que la Reduccin de Oxgeno de Como Como un Proceso catdico es
esencial Para La reaccin Electroqumica en la Superficie de Diferentes sulfuros. La reduccin de
oxgeno afect a la oxidacin de sulfuros y las interacciones con los colectores, que tenan una
gran influencia sobre el comportamiento de flotacin de minerales de sulfuro.

1.4. Las interacciones entre colector-sulfuro y modelo de potencial mixto


Antes de establecer el "modelo de potencial mixto", hubo mucha controversia sobre las
interacciones entre el thio-colector y minerales de sulfuro. El producto qumico de reaccin, se
haba sugerido la adsorcin de iones o disociacin de cido. Desde la dcada de 1960 el modo en
que el thio-colector afecta a la reaccin andica de oxidacin es que transfiere electrones al
mineral y stos son devueltos a la fase de solucin por la reduccin catdica del oxgeno con el
apoyo de muchas investigaciones. Segn este modelo, la reacciones electroqumicas entre
colector y mineral de sulfuro incluidos la reduccin catdica del oxgeno en la ecuacin. (1-1)

Y el proceso andico andico en que el colector transfiere electrones a el mineral de diferentes


maneras aparecen en las ecuaciones. (1-2), (1-3) y (1-4).
La adsorcin electroqumica del ion thio-colector:

La oxidacin de thio-colector a dithiolate

El mecanismo de quimio-absorcin de la reaccin

Donde X- representa el ion thio y MS representa el mineral sulfurado.

Las reacciones generales fueron

Para las reacciones generales tales como (1-5) o (1-6) para continuar, debe haber un potencial,
denominado potencial mixto, en el que las reacciones andicas, tales como (1-3) y (1-4)y la
reaccin catdica de oxgeno proceder a tasas finitas.El modelo de potencial mixto demostr la
importancia de potencial de electrodo en sistemas de flotacin. El potencial mixto o el resto de
potenciales de un electrodo proporciona informacin para determinar la identidad de las
reacciones que tienen lugar en la superficie del mineral y las tasas de estos procesos.Un enfoque
consiste en comparar el potencial de reposo medido con potencial de equilibrio para varios
procesos derivados a partir de datos termodinmicos. Allison et al. (1971, 1972) consider que
una condicin necesaria para la formacin electroqumica de ditiolato en la superficie de mineral
es que el potencial mixto medido derivado de la reduccin del oxgeno y la oxidacin del colector
en la superficie debe ser un equilibrio del potencial andico para la pareja thio ion/ditiolato.. Se
correlacionaron el potencial de reposo de un rango de minerales sulfurados con diferentes thiocolectores en solucin con los productos extrados desde la superficie como se muestra en la tabla
1.2 and 1.3. Se puede observar a partir estas Tablas que slo los minerales que exhiben potencial
de reposo en exceso del ion thio/disulfato forman ditiolato como un importante producto de la
reaccion . Los minerales que tenan un potencial de reposo por debajo de este valor formaron el
compuesto colector-metal, excepto covelita en el que se form dixanthogen pesar de que el

potencial de reposo fue medido por debajo del potencial reversible. Allison et al. (1972) atribuyo
el comportamiento a la descomposicin de xantato cprico.
Los estudios electroqumicos de la pirita / oxgeno /xantato se han llevado a cabo utilizando el
mtodo polarogrfico y tcnica potencial barrido por muchos investigadores (Majima y Takeda,
1968; Usul y Tolun, 1974; Janetski et al, 1977;. .Gardnery Woods, 1977). Ellos encontraron que una
corriente andica, que se inici en un potencial termina en un valor reversible para la pareja
xantato / dixanthogen. Los resultados tpicos investigados por Gardner y Woods (1977) se
muestran en la figura. 1.5. Esto demuestra que la oxidacin del xantato comienza a un potencial
cerca del potencial de equilibrio del correspondiente par xantato / dixanthogen, y que los ngulos
de contacto finitos se forman slo en el potencial donde dixanthogen es formado: Tambin
encontraron que era necesario flotar una monocapa de dixanthogen en un lecho de partculas de
pirita con etilxantato a pH = 9,2.
Tabla 1.2 Productos de la interaccin de los minerales de sulfuro con acetato de potasio xantato
y el potencial de reposo medido. Etilxantato de potasio (6,25 x 10-4 mol / L a pH = 7) el potencial
para la oxidacin reversible a dixanthogen es 0,13 V (Allison et al., 1972)

Tabla 1.3 Productos de la interaccin de los minerales de sulfuro de dimetilo con sodio
ditiocarbamato (5,8 x 10-4 mol / L a pH = 8) y el potencial de reposo medido (potencial
reversible de oxidacin para thiouramdisulfuro es 0,176 V) (Finkelsteiny Goold, 1972)

Guy y Trahar (1984) compararon los datos de flotacin con los resultados de voltajes dados por
Woods (1971), como se muestra en la fig. 1.6. Se puede observar en la figura. 1.6 que si galena se
reduce inicialmente, la flotacin de galena comienza en la misma regin del potencial en donde un
peak andico se produjo en los voltamogramas. Si galena fue molida en un entorno oxidante, la
corriente andica apareci en alrededor de -0,5 V mientras ocurria la flotacin, lo que se atribuy
a la formacin de xantato de plomo en la superficie formada por las condiciones de oxidacin.
Algunos mtodos instrumentales se han utilizado para la investigacin de sulfuros en sistemas
mineral-thioColector tales como la espectroscopia infrarroja (IR). Las sensibles tcnicas de
espectroscopia para superficie de minerales se pueden aplicar para la determinacin directa de la

composicin de la superficie en las condiciones relacionadas con la flotacin.

Figura 1.5 electrodo de pirita a pH = 9,2 en mol/L solucin detetraborato de sodio 0,05 mol que
contiene 1.000 mg / L de tres alkylxanthates de potasio. (a) voltamogramas cclico en4 mV / s;
(b) Los ngulos de contacto medidos despus de mantener el electrodo en cadapotencial para
30s. Las lneas verticales son el potencial reversible de lasxantato / parejas dixanthogen(Gardner
y Woods, 1977)

Figura 1.6 corriente andica y la flotabilidad de la galena como una funcin del potencial en la
presencia de etilxantato a pH = 8 despus de la preparacin en oxidantes y reductores medio
ambiente (Guy y Trahar, 1985)

Leppinen (1990) utiliza tcnicas de FTIR-ATR para estudiar la adsorcin de etil-xantato en pirita,
pirrotita y calcopirita. Los espectros FTIR de los productos de la reaccin en la pirita, pirrotita y
calcopirita despus del tratamiento con 1x10-4 mol / L KEX solucin a pH = 5 se presenta en la
figura 1.7. l encontr que las seales de FTIR del xantato de las especies de la pirita ocurrieron
aproximadamente en la misma posicin que los de dixanthogen en la superficie de los productos,
la seal coincidi bien con la de etilxantato frrico. El producto de adsorcin de KEX en pirrotita es
similar en la pirita, pero no se observa ninguna seal de xantato de hierro en la superficie de
pirrotita. En calcopirita las seales de dietildixantato y una composicin de xantatometalico se
asemejan estrechamente al xantato de cobre I observado. Estos resultados llevaron a Leppinen
(1990) a concluir que el producto de la adsorcin principal del etilxantato en pirita y pirrotita es
dietldixanthogen. Un compuesto superficial dexantato de hierro tambin se observa en la pirita
en cobertura de monocapa. Una mezcla del compuesto de xantato de cobre y dietildixanthogen
ocurre en calcopirita.

Figura 1.7 FTIR Los espectros de reflexin de la pirita, calcopirita y piorita despus de 15 min de
tratamiento con solucin de 10-4 mol/L KEX a pH = 5 (Leppinen, 1990)

1.5. Efecto de las propiedades semiconductoras de un mineral sulfurado en


su comportamiento electroqumico.
La mayora de los minerales de sulfuro son semiconductores, como se muestra en la Tabla 1.4. la
diferencia de las interacciones de los minerales de sulfuro con un colector en ciertas condiciones
es originado a partir de sus diferentes propiedades semiconductoras. Plaksin y Bessonov(1957)
reportaron que la galena de tipo p absorba xantato ms fcilmente. Ms tarde, Eadington y
Prosser (1969) investigaron el efecto de la irradiacin de luz sobre elas propiedades
semiconductoras de la galena y su interaccin con xantato mostrando que el aumento del agujero
en la superficie de galena despus de la irradiacin de luz promovi la adsorcin de xantato.
Esposito et al., 1987 seal que la pirita en el mineral valioso es de tipo p y la pirita en el carbn es
la que da lugar a su comportamiento de flotacin diferente de tipo n. Salvador y Tafalla (1991) y
Mishra (1992) encontraron que la pirita de tipo n era til para la reduccin de oxgeno. Richardson
y Yoon (1993) pusieron de manifiesto el cambio de la estructura electrnica (por ejemplo, nivel de
energa Femi) en la superficie de galena y pirita con el pH y la concentracin de reactivo y seal
que la interaccin entre mineral y el reactivo dependa de su energa. Lo ms importante, se
inform que el comportamiento de los minerales sulfurados en flotacin puede ser controlado

cambiando la estructura electrnica de superficie o nivel de energa a travs de la irradiacin de


luz y otros mtodos (Cata et ai, 1973;.Cheng, 1999).
Tabla 1.4 propiedades semiconductores de diferentes minerales de sulfuro

Los autores (Sun et ai, 1991, 1993c, d, 1994b;.. Hu et ai, 2000;. Wang et ai, 1992) utilizaron el
mtodo CNDO / 2 de la qumica cuntica y la teora de bandas para estudiarel mecanismo de
flotacin de sulfuros en presencia y en ausencia de colectores. La figura 1.8 muestra el diagrama
de niveles de energa de los orbitales moleculares de galena, pirita, comn y activada con oxigeno
y iones de etilxantato. El orbital molecular (HOMO) ms alto ocupado en la superficie de la galena
se compone principalmente del orbital 3p de tomos de azufre, y el orbital ms bajo desocupado
(LUMO) principalmente consiste en orbital 6p del tomo de plomo.Se indica que el vnculo Pb-S en
la superficie de la galena contiene un gran enlace inico y un pequeo enlace covalente.En el caso
de pirita, el orbital atmico de hierro y azufre tienen igual contribucin al HOMO y LUMO.Hay una
gran tendencia entre el orbital atmico del hierro y del azufre a superponerse, que muestra que la
unin Fe-S exhibe en su mayora carcter de enlace covalente y el enlace Fe-Fe exhibe
parcialmente un enlace metlico. Como anteriormente, la estructura electrnica de la superficie es
muy diferente entre el mineral del tipo galena y la del tipo pirita. Oxgeno posee el siguiente
orbital molecular

Figura 1.8 Simetra y la energa de frontera orbital molecular (HOMO y LUMO)

En sus dos anti- orbitales (*), hay dos electrones individuales. El orbital puede aceptar o donar
un electrn, que puede ser HOMO o LUMO. De la figura. 1.8, los valores de energa y la simetra de
la frontera molecular del orbital de galena, pirita, HS-, EX-, y el oxgeno se muestran en la Tabla 1.5.

1.6. Los comportamientos electroqumicos en sistema de molienda


La molienda de sulfuros es esencial para la liberacin a fin de lograr una flotacin eficaz. Los
procesos de molienda, sin embargo, tambin puede tener un efecto perjudicial en la flotacin
porque el sistema de molienda es abierto a la atmsfera. Las interacciones entre los medios de
molienda tales como el acero, activos y minerales nobles, y reactivos de flotacin tienen unos
efectos pronunciados en la reaccin electroqumica de la superficie de sulfuros y su flotacin.

Haba una gran cantidad de investigaciones sobre el comportamiento electroquimicoen sistema de


molienda (Rao et ai, 1976;.Hoey et ai, 1977;.Guy y Trahar, 1984; Dai et aI., 2000).
Al principio, la fuga, la dislocacin y las impurezas de un cristal de mineral pueden ser producidos
durante la molienda que resulta en el cambio de la superficie y con ello las propiedades del
mineral, tal como en el nivel de energa de los electrones y el potencial del electrodo. Rey y
Formanek (1960) inform por primera vez el efecto de medios de molienda en flotacin. Los
medios de conminucin de acero disminuye la actividad de esfalerita y la separacin por flotacin
selectiva de galena con esfalerita. Thornton (1973) y Fahlstrom (1974, 1975) observado la mejora
de la flotacin del mineral de cobre en la molienda autgena de medios de acero .Rao et al. (1976)
consider que las partculas de hierro fino adherido al sulfuro de superficie durante la molienda
disminuyo el potencial de electrodo y debilito la adsorcin de xantato que resulta en la
disminucin de la flotabilidad de minerales de sulfuro. Harris (1988) encontr que los fenmenos
empeoran la flotacionde esfalerita debido a la sustitucin de Fe2 + por Zn2 + durante el
rectificado. el compuesto que contiene hierro en la superficie de galena y blenda se detect por
XPS. eraobvio que la molienda cambi el potencial de electrodo y afect a la flotaciny el
comportamiento de los minerales de sulfuro. Tabla 1.6 resume el potencial de reposo de varios
sulfuro, sulfarsenide(minerales de sulfuro que contienen arsnico) y minerales de arsenco a pH
casi neutro. Esta tabla muestra que el potencial de reposo de minerales individuales varan
dependiendo de la fuente y en condiciones experimentales; sin embargo, los de diferentes
minerales son diferentes.

Tabla 1.6 resto potencial de minerales de sulfuro, sulfarsenide y Arsenico en medios de


conminucin de acero a pH casi neutro

Con su potencial de reposo mucho ms alta que la del medio de acero enumerados en
Tabla 1.6, minerales de sulfuro actan como ctodo, mientras que los actos medianas de acero
como un nodo.
Durante la molienda, los minerales y los medios de molienda (acero) vienen en contacto entre s,
corrientes galvnicas fluyen entre las dos superficies de los minerales de sulfuro alterandolos. Otra
influencia importante de la molienda en la flotabilidad de minerales de sulfuro son las
interacciones galvnicas entre los medios de molienda y los diferentes minerales, junto con la
atmosfera de molienda y flotacin. Elementos galvnicos son establecidos por reacciones redox

que tienen lugar debido a la diferencia en su potencial de reposo. Uno de mayor potencial acta
como un ctodo, mientras que la de menor potencial como nodo. En circuito de molienda y
flotacin de minerales de sulfuro, existen interacciones galvnicas entre minerales y medios de
molienda, generalmente de acero, entre mineral y mineral, y 'entre sistema de medios de
molienda (acero) y mineral mltiple. Las reacciones galvnicas Tambin se rigen por el principio
potencial mixto. El efecto de la interaccin galvnica entre los medios de trituracin y un sulfuro
de flotacin se ha estudiado con respecto a pirrotita (Adam et aI., 1984; Nakazava y Iwasaki,
1985), galena (Learmont y Iwasaki, 1984), calcopirita (YellojiRao y Natarajan, 1989a y 1989b), y
blenda (YellojiRao y Natarajan, 1989c) .Los bolas someten una disolucin andica, mientras que la
reduccin del oxgeno podra ser la reaccin catdica en las superficies de los minerales de sulfuro.
Lareaccin andica prominente de la bola de acero sera la disolucin de hierro:

Por lo tanto la disolucin de especies ferrosasreaccionaran ms con los iones hidroxilo generado
en los sulfuros catdicos formando especies oxi-hidrxidos de hierro:

La reaccin catdica es la reduccin de oxgeno en la ecuacin. (1-1). Debido a Fe (OR) 3 forma


especies de metal oxi-hidrxido de hierro, plomo y zinc que cubrir la superficie catdica del
mineral, que afecta a su flotabilidad. En el caso de interacciones mineral-mineral, un mineral con
mayor potencial acta como ctodo, mientras de menor potencial como un nodo. Para un
sistema de molienda de mineral de medios de molienda(de acero). Las interacciones galvnicas
son mas complejas que los sistemas de dos electrodos. Las reacciones galvnicas entre los
sistemas multielectrodo tambin se rigen por el principio de potencial mixto como se muestra en
un ejemplo de curvas de polarizacin que implica pirita, pirrotita y templado de acero en la fig. 1,9
(Pozzo y Iwasaki, 1987).

Figura 1.9 Determinacin de corrientes de corrosin para el acero-pirita leve (Py-MS) pirrotitaacero dulce (Po-MS) y los sistemas de pirita-pirrotita-acero dulce (Py-Po-MS) bajo la abrasin en
una suspensin cuarcita ajustando a las relaciones de rea de superficie de suelo minerales y
bolas de acero (Pozzo y Iwasaki, 1987)

El efecto de las interacciones galvnicas entre los minerales de sulfuro, tales como calcopirita,
galena y blenda en presencia y ausencia de una bola de molienda el material en la flotacin de
calcopirita, fue estudiado por Rao y Natarajan (1989, 1990). Ellos encontraron que la flotabilidad
de la calcopirita se vio afectada significativamente cuando la calcopirita entro en contacto con
minerales activos (galena y esfalerita), ya sea solos o juntos. Tal efecto se hizo ms pronunciado en
el agregado en presencia de un medio de molienda, as como de oxgeno. Nakazawa rido Iwasaki
(1985) y Pozzo, MalicsiyIwasaki (1988) investigaron un contacto-pirita pirrotita y un contacto de
los medios de comunicacin-pirita-pirrotita molienda en flotacin, respectivamente.Ellos
encontraron que la flotabilidad de pirrotita aument en la presencia de pirita, mientras que
disminuy en presencia de pirita y otros medios de trituracin (acero dulce). Del mismo modo, un
contacto galvnico entre el arsenico de nquel y pirrotita disminuy la flotabilidad de pirrotita
(Nakazawa y Iwasaki, 1986). Wang y Xie (1990), la revisin de la influencia de molienda y medios
de conminucin en medio ambiente en las respuestas de flotacin de minerales de sulfuro, la
conclusin de que los medios de molienda y entorno afectado las propiedades de la superficie y la
flotabilidad de minerales de sulfuro principalmente por la interaccin electroqumica, la
morfologa superficial y la reaccin mecano-qumico.

Otros factores importantes son la superficie, composicin de la solucin, etc


Para minimizar la interaccin galvnica, es necesario escoger una molienda de ambiente inerte,
tales como bolas de molino de acero de cermica o de acero inoxidable y la aireacin de
nitrgeno. Cases et al. (1990, 1991) estudiaron la influencia de los medios de molienda en la
adsorcin de xantato de galena y pirita utilizando XPS y FTIR. Ellos encontraron que slo conducen
xantato, ya sea monocordinadoo en la forma tridimensional se form en la superficie de galena
despus de la molienda seca y que sin embargo, la molienda hmeda genera una capa
heterognea formada con xantato de plomo mono cordinadoy dixanthogen a baja concentracin;
plomo estequiomtrica o no estequiomtrica xantato, dixanthogen, y el regulador de la
monothiocarbonate en mayor concentracin. Tambin encontraron que slo di-xantato se
observ en la superficie de la pirita despus de usar las barras de acero inoxidable. Considerando
que, xantato de hierro frrico y fsicamente iones absorbidos de xantato se formaron cuando se
utilizaron barras de hierro. Un diagrama de polarizacin mixta (donde el comportamiento de
polarizacin de los dos diferentes electrodos est representado) para la combinacin esfaleritahypersteel es dada en la fig. 1,10 (VathsalaandNatarajan, 1989), en el que la curva de polarizacin
catdica para la esfalerita y las curvas de polarizacin andica para la pelota de material
hypersteel se superpone. La naturaleza activa de la material de la bola es evidente. se observaron
menores valores de corriente en la ausencia de oxgeno que indica una disolucin andica inferior
de la hypersteel en medios de molienda enausencia de oxgeno. La presencia de oxgeno mejora
las interacciones galvnicas. Pozzo et al. (1990) encontro que la flotabilidad de la pirita y pirrotita
en la flotacin de sus mezclas fueron muy poco afectados a pH neutro o cido cuando la mezcla se
MOLI en un atmsfera de nitrgeno, mientras que la recuperacin de la pirrotita se mejora en
gran medida cuando la mezcla se MOLI en una atmsfera de oxgeno. Por lo tanto, la cantidad de
oxgeno utilizado en la flotacin se debe controlar cuidadosamente a fin de aliviar la interacciones
entre minerales. Trahar (1984) seal que las interacciones entre diferentes minerales podran
reducirse si los minerales se MOLIERON por separado y combinada inmediatamente antes de la
flotacin, demostrando as el efecto de electrodos mltiples contactos galvnicas.

La separacin de calcopirita y pirrotita al pH natural fu reportada a ser posible cuando adiciones


de limaduras de acero dulce combinada con el tratamiento de magnetizacin se utiliza bajo
aireacin de oxgeno (Cheng y Iwasaki, 1992). Limaduras de acero leves adhieren a la superficie
pirrotita por la interaccin magntica. Ellos forman una celda galvnica localizada que implica la
reduccin de oxgeno y el ion hidroxilo reacciona con ello generados con el ion ferroso de la
pirrotita, as como de las limaduras de acero dulce y los resultados en una capa de hidrxido de
hierro.

La presencia de oxgeno mejora la formacin de la capa superficial y deprime la flotacin de


pirrotita. Parece, por tanto, que aunque la flotabilidad de mineral individual puede ser controlada
por el potencial de la pulpa, la presencia de varios minerales de sulfuro, particularmente cuando
se muelen con bolas de acero, conduce a la interaccin galvnica entre ellos y la alteracin de
ciertas superficies minerales puede ser acelerado. Entonces la dependencia del potencial de pulpa
de su flotabilidad puede no seguir los de mineral individual.

Capitulo 4 Colector de flotacin de minerales sulfurados


Abstract En el principio, el modelo de potencial mixto, que se utiliza generalmente para explicar la
adsorcin de los colectores en los minerales de sulfuro, es ilustrado. Y el colector de flotacin de
varios tipos de minerales, tales como minerales de sulfuro de cobre, minerales de sulfuro de

plomo, minerales de sulfuro de zinc y minerales de sulfuro de hierro se discute en el aspecto de la


pulpa y el potencial de la naturaleza de la entidad hidrfoba es concluido a partir de la
dependencia de la flotacin en el potencial de la pulpa . En la siguiente seccin, los diagramas de
fase electroqumicos para sistema de xantato / agua butilo y calcocita / oxgeno / sistema xantato
estn todos demostrado desde el que se obtienen alguna informacin til sobre las especies
hidrofbicas. Y algunos mtodos instrumentales incluyendo anlisis de UV, anlisis de FTIR y
anlisis XPS tambin se pueden utilizar para sistema de sulfuro de mineral-tio-colector
investigado. Y algunos ejemplos sobre que se enumeran en la ltima parte de este captulo.
Desde que se ha propuesto el modelo de potencial mixto, el mecanismo de interaccin entre tiocolector y sulfuros minerales ha sido por lo general explicado sobre la base de este modelo. El
principio del modelo de potencial mixto puede ser mostrado esquemticamente en la figura. 4.1.
Aqu EO2rev, EXadsrev, EX2rev, EMX2 rev representan respectivamente el potencial de reacciones
reversibles (1-1), (1-2), (1-3), (1-4), ESrestpotential representa el potencial de reposo de un mineral.
Figura 4.1 demuestra que la reduccin de oxgeno es el nico proceso catdico. Cuando EXadsrev <
ESrestpotential < EMX2 rev, la interaccin de tio colector con un mineral es dominante por adsorcin
electroqumica en la ecuacin. (1-2). Cuando EMX2 rev < ESrestpotential < EX2rev, la reaccin
electroqumica del tio colector en un mineral produce sales de colector de metal en la ecuacin.
(1-4). Cuando EX2rev < ESrestpotential < EO2rev, el colector tio se oxida a su ditiolato como Eq. (1-3).
Tabla 4.1 muestra el potencial de reposo medido del electrodo de sulfuro en soluciones tio
colector a pH = 6,86 y el potencial de equilibrio calculado para posibles procesos. En trminos del
modelo de potencial mixto, productos de reaccin deben ser sales metlicas colector entre cuatro
tio colectores y galena y jamesonite; y debe ser disulfuro entre cuatro colectores tio y pirita y
arsenopirita. Para calcopirita los productos de reaccin pueden ser dixanthogen compuesto en
solucin y el colector de metal xantato en otra solucin colector.

Aunque ha habido una gran cantidad de investigaciones sobre las interacciones de los minerales
de sulfuro con tio-colectores en trminos del principio de potencial mixto, todava hay mucha
controversia acerca de los productos que se forman en un mineral de sulfuro en presencia de un
colector en diferentes condiciones. En las secciones siguientes, los efectos de potencial en la
flotacin y la formacin de productos de superficie de muchos tipos de minerales de sulfuro se
introducirn sobre la base de los resultados de la flotacin, la medicin electroqumica, la
superficie de anlisis y clculos termodinmicos.

4.1. Dependencia del potencial de pulpa del colector de flotacin y entidad


hidrofobica
4.1.1. Minerales de sulfuros de cobre
1. Calcocita
El colector de flotacin de calcosina ha sido estudiada con cierto detalle. Figura 4.2 compara los
resultados reportados por diferentes autores. Se puede observar que el lmite inferior del
potencial de flotacin que se encuentra en las diferentes condiciones experimentales est de
acuerdo favorable y es independiente del pH; pero el lmite superior depende del pH.

Gaudin y Schuhmann (1936) y Harris y Finkelstein (1977) han demostrado que lo ms probable
adsorbido entidad hidrfoba es xantato cuproso que podra estar formado por una combinacin
de la oxidacin de calcosina y la reaccin del producto de oxidacin (-ion cprico) con xantato
(Repel y Pomianowski, 1977). Se supuso, pues, que las reacciones para dar cuenta de la formacin
de xantato cuproso puede ser :

De acuerdo con la fecha de la literatura

El cambio de la energa libre estndar de la reaccin (4-2) es:

Ya que

Por lo tanto

Similarmente

Sin embargo, el potencial calculado para la formacin de CuEX correspondiente a una


concentracin de xantato de 4,7 x 10 5 mol / L son, respectivamente, 0.021 V para la ecuacin (46), 0.082V para la ecuacin. (4-7b) y -0.391V para Eq. (4-8b) (pH = 11 y una concentracin de iones
sulfato de 10-4 mol / L), que no estn de acuerdo con el bajo limite de potencial de flotacin

observada de Heyes y Trahar (1979) en la figura. 4,2 (curva 2). El potencial calculado para las
reacciones (4-1) tampoco corresponden con los resultados de la curva 1 y 3 en la figura. 4.2.
Se encontraron medidas de barrido de potencial en un lecho de partculas calcocita electrodos en
soluciones que contienen etil xantato (O'Dell et al., 1986) para mostrar las mismas caractersticas
que en un solo electrodo de partculas de calcopirita naturales mostrando tres andica que fueron
reportados por primera vez por Kowal y Pomianowski (1973). Los resultados del voltamograma y
flotacin se comparan en la figura. 4.3. Se puede observar que una corriente andica se produce
en el mismo potencial que el borde de flotacin. Se acepta generalmente que el primer peak
andico en este sistema surge de la quimisorcin de xantato en la superficie del mineral. El
segundo peak andico es debido a la formacin de mayor etil xantato de cobre. Por lo tanto si la
corriente andica y el borde de flotacin corresponden a la formacin de CUX, hay una diferencia
sustancial entre el potencial observado y calculado. Sin embargo, si se asume que la reaccin es
Eq. (4-9), el potencial calculado para la formacin de CuX son -0.11V a pH = 8 y -0.24V a pH = 11,
que estn en acuerdo de forma razonable con el potencial de flotacin limitante inferior que
indica que una reaccin de la forma de reaccin (4-9a) puede ser la reaccin de formacin de CuX.
Figura 4.3 tambin muestra que hay una arista superior de flotacin y que su potencial vara con
los cambios de pH. Heyes y Trahar (1984) atribuyeron el cese de la flotacin a la descomposicin
por las reacciones del tipo:

El potencial de descomposicin calculados son 0.783 Vat pH = 5, 0.516 V a pH = 8, y 0.251 V a pH =


11 para [HCuO2 (-)] = 10 ^ -6 mol / L para la reaccin (4-10a). Tampoco se ajusta a los datos de la
figura. 4.2. El potencial calculado de descomposicin sin embargo son 0,59 V a pH = 5,0.411 V a pH
= 8 y 0,23 V a pH = 11 para la reaccin (4-10b), que estn en excelente acuerdo con los resultados
de Basilio en la fig. 4,2, aunque los resultados de Heyes y Trahar en la figura. 4.2 muestran que no
hay lmite superior potencial para calcosina a pH = 8 As, la cada en la recuperacin se iniciar en
el potencial predicho por la reaccin del tipo (4-10b). La reaccin (4-10) tambin da una evidencia
de que dixanthogen dosis no confiere flotabilidad en calcosina en la regin de potencial en la
figura. 4.2.
2. Calcopirita
La influencia de potencial de la pulpa en la flotabilidad de la calcopirita se muestra en la figura. 4,4
para una concentracin inicial de 2 x 10-5 mol / L etil xantato y xantato de butilo. El potencial de
flotacin inferior es -0,1V para KBX y 0V para KEX. La entidad hidrfoba se asume generalmente
que es dixanthogen por la reaccin (1-3). El potencial calculado en trminos de la reaccin (1-3),
son, sin embargo, 0.217V y 0.177, respectivamente, etilo y butilo para la oxidacin xantato a

dixanthogen para una concentracin de 2 x 10-5 mol / L, que corresponde a la regin de


recuperacin mxima pero no a limitar el potencial ms bajo para la flotacin, lo que indica que
alguna otra hidrofobicidad de la superficie al mineral. Richardson y Walker (1985) consideraron
que etil xantato de flotacin de calcopirita puede ser inducida por la reaccin:

Para [EX] = 2 x 10 5 mol / L, CuX se produce a 0.18 V. Una vez ms, no se corresponde con el
potencial de flotacin lmite inferior observado.
Voltamogramas obtenidos con electrodo de calcopirita (vase la fig. 4.5) muestran que la corriente
andica aparece en el potencial correspondiente a la formacin de dixanthogen por la reaccin de
la forma (1-3). Por lo tanto, es razonable suponer que dixanthogen puede ser responsable de la
hidrofobicidad de la calcopirita en la flotacin inducida por xantato-. Recientemente, Cheng y
Iwasaki (1992) informaron de que la flotacin de calcopirita comenz slo en potencial oxidante
(por encima de 0.4V) con xantato de isopropilo de sodio como colector a pH casi neutro bajo
aireacin de nitrgeno, que es obviamente atribuye a dixanthogen.

4.2. Diagramas Eh-pH para sistema Colector/Agua/Mineral


Diagramas de fase electroqumicos se han utilizado para investigar el sistema colector agua
mineral en el que el potencial experimental para la flotacin se compara con los equilibrios
termodinmicos para reacciones en el sistema de mineral / oxgeno / colector para obtener la
informacin til sobre las especies hidrfobas y rea de Eh-pH de la formacin de la entidad
hidrfoba con el fin de predecir comportamientos de flotacin. Abramov et aI. (1977) dibuja un
diagrama de fases para el sistema electroqumico xantato chalcocitelbutyl / oxgeno y el potencial
de reposo observado que dan burbuja de fijacin firme, supone la concentracin total de especies
disueltas que es 10-6 mol / L y la concentracin de carbonato total que es 10-4 mol / L con la
concentracin de xantato de butilo de 10-4 mol / L y muestra que se observa la fijacin
experimental de burbujas a la superficie calcosina cuando el potencial corresponden al campo de
la coexistencia estable de colector quimisorbida, xantato cuproso y dixanthogen indica que no
debe ser el especies hidrfobas.

4.2.2. Sistema Butil Xantato/Agua


La reaccin electroqumica que conduce a la produccin de dixanthogen es

El lmite superior de Eh para la estabilidad del agua se define por la reaccin:

El lmite inferior Eh de la estabilidad agua es definido por la reaccin:

Por lo tanto, las distintas lneas de equilibrio, junto con el potencial experimental en el que la
recuperacin de flotacin es mayor que 50%, se muestran en la figura. 4.30 y la fig. 4.31. Se puede
observar en la figura. 4.30 que el rea Eh-pH para la flotacin de galena debe estar en la misma
zona que la formacin de xantato butil plomo, mientras que el potencial limitante inferior de la

calcopirita corresponde a la de la formacin de xantato cuproso pero la flotabilidad se extiende a


ms amplia eh rango donde dixanthogen es dominante. Figura 4.31 muestra que la regin Eh-pH
de la flotacin de la pirita y arsenopirita se produce slo en la zona donde se encuentra
dixanthogen.

4.2.2. Sistema Calcosina-Oxigeno-Xantato


La reaccin electroqumica de formacin de xantato cuproso se define por la siguiente ecuacin

La descomposicin de xantato cuproso por oxidacin se define por las siguientes reacciones:

La estabilidad de xantato cuproso en los medios de alto pH se determina por la reaccin del tipo:

La disolucin de hidrxido de cobre a pH alto es

La oxidacin de iones de xantato en dixanthogen se define por la ecuacin. (4-35), en la que


E0EX/(EX)2 = -0,06.

En la elaboracin de las lneas de equilibrio, la concentracin de las especies disueltas se supone


que es de 10-6 mol / l. Los diagramas de fase electroqumicos para el sistema de calcosina /
xantato / oxgeno se muestran en la figura. 4,32 con una concentracin de etil xantato de 4,7 x105 mol / L. Figura 4.32 muestra que el limite inferior y superior del potencial de rea de pH de la
flotacin de calcosina en la que la recuperacin es mayor que 50% se encuentra en la regin
donde etil xantato cuproso es estables, lo que indica que la entidad hidrfoba es xantato de
acetato cuproso. La flotacin deja un mayor potencial por la oxidacin en Cu2(OH)2, CuO-22 y
dixanthogen, y en condiciones de pH alto de la descomposicin en CuO-22, S2O32-.