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CAPITULO3
REACCIONESACIDOBASE
Reaccionesestndar
cido:
HA H+ + A produce H+
{H }{A }
=
+
Ka
Base:
{H }{A } pK
+
Ka =
BOH B + + OH ProduceOH
Kb
Kb =
{B }{OH }
=
+
{HA}
{HA}{OH }
{A }
{BOH}
= pH + pA pHA
pK b = pHA + pOH pA
K a K b = {H+ }{OH } K w
pK a + pK b = pH + pOH = pK w
A + H2O HA + OH ProduceOH
Kb =
{HA}
Cintica:siemprerpidoalequilibrio
{HA}{OH }
pK w = 14(sloa25C)
{A }
EntrminosprcticosslousaremosKa
MUYIMPORTANTE:entenderysentir
losefectosdelaposicinrelativadel
pHrespectoalospKas enla
especiacincidobase.quespecie
dominaparacadavalordepH?qu
especiessedesprecian?Apoyarse
mentalmenteenundiagramapCpH
parahaceresetipodejuicios.
6
Nombre
Frmula
pKa
Frmico
HCOOH
3.75(20C)
Actico
CH3COOH
4.75
Propinico
CH3CH2COOH
4.87
nButrico
CH3(CH2)2COOH
4.81
Heptanoico
CH3(CH2)3COOH
4.89
Hexanoico
CH3(CH2)4COOH
4.88
Cloroactico
ClCH2COOH
2.85
Dicloroactico
Cl2CHCOOH
1.48
Tricloroactico
Cl3CCOOH
0.7
Bromoactico
BrCH2COOH
2.69
Iodoactico
ICH2COOH
3.12
Thioactico
HSCH3COOH
3.33
C6H5COOH
4.19
pClorobenzoico
ClC6H4COOH
3.98
Frmula
pKa
Oxlico
HOOCCOOH
1.23
4.19
oClorobenzoico
ClC6H4COOH
2.92
pNitrobenzoico
NO2 C6H4COOH
3.41
Succnico
(HOOCCH2)2
4.16
5.61
oNitrobenzoico
NO2 C6H4COOH
2.16(18C)
Ctrico
(H2CCOOH)2 COHCOOH
pHidroxibenzoico
HOC6H4COOH
4.48(19C)
3.14(20C)
4.77(20C)
6.39(20C)
oHidroxibenzoico
HOC6H4COOH
2.97
Cistena
pAminobenzoico
H2NC6H4COOH
4.92
7.85
9.85
oftlico
C6 H4 (COOH)2
oAminobenzoico
H2NC6H4COOH
6.97
2.89
5.51
pfatlico
C6 H4 (COOH)2
3.51
4.82(16C)
Frmula
pKa
Fenol
C6H5OH
9.89(20C)
oclorofenol
ClC6H4OH
8.49
Diclorofenol
Cl 2C6H3OH
7.44
Triclorofenol
Cl 3C6H2OH
6.0
phidroxibenzoico
C6H4OHCOOH
4.48(19C)
9.32(19C)
ocresol
C6H4OHCH3
10.2
1naftol
C10H7 OH
9.34
Glicerol
CH2OHCHOHCH2OH
Ascrbico
14.15
4.1(24C)
11.8(16C)
Pirocatecol(1,2benzenodiol)
9.5
Resorcinol(1,3benzenodiol)
9.5
Hidroquinona(1,4 benzenodiol)
10.35 (20C)
Nitrofenoles
o
m
p
Trinitrofenol
7.2
8.3
7.2
0.38
Nombre
Frmula
pKa
Amilamina
NH3
Nbutilamina
Dietilamina
Metilamina
(C2H5)2 NH
CH3 NH2
10.03(40C)
10.66
Trietilamina
(C2H5)3 N
11.01
Anilina
C6 H5 NH2
4.63
Piperidina
C 5 H5 N
5.25
trimetilimidina (CH2)3 NH
11.29
10
11
Temperatura
5C
H2 CO3*
pKa,1 6.52
pKa,2 10.56
Actico
pKa 4.77
4.76
4.76
4.76
4.76
4.76
4.79
Oxlico
pKa,2 4.24
pKa,1 3.20
4.24
4.26
4.27
4.29
4.33
4.42
3.17
3.16
3.14
3.13
3.11
3.09
pKa,2 4.81
pKa,3 6.39
4.80
4.78
4.77
4.76
4.75
4.76
6.39
6.39
6.39
6.40
6.42
6.48
Ctrico
6.46
6.42
6.38
6.35
6.31
6.28
12
13
3.2Mtododeresolucinde
problemasA/Bycondicin
protnica
z DOSALTERNATIVAS
Engeneralnecesitamosdeterminarelequilibrio
cido/basedelsistema(quespeciesestn
presentes?,enquconcentraciones?)
Porejemplo:
pHpara103MdeNaHCO3+103.3MdeNa2CO3?
especiacinparaCT, CO3=103,pH=8,sistema
cerrado?
COMPLEMENTARIAS
z Resolucinanalticayresolucingrfica
14
15
Paso1
Resolucin analtica
Listartodaslasespeciesinvolucradas:
Ejemplo:
H2O
OH
H+
HCl
Cl
DeterminarelpHresultantealagregar
103MHCl aaguadestilada.
16
17
Paso3
Paso2
Formularunbalancedemasa
paralasespeciesagregadas.
CT, Cl = 103 M = [Cl] + [HCl]
18
FORMULARCONDICIONPROTNICAO
BALANCEDECARGAS
Seleccionarlosnivelesdereferencia.
Losnivelesdereferencia sonlasespecie
cidobaseagregadas,sobreloscuales
determinalagananciaoprdidade
protones.
H2O, OH, H+
HCl , Cl
19
Formularlacondicinprotnica comoel
balancedemasadelosequivalentesa/b
quefueronproducidos/consumidosporlas
reaccionesa/b
[especiescon
[especiescon
msprotones
menosprotones
quela
quela
referencia]referencia]
Paso4
Escribirlasecuacionesdeequilibrio
involucradas,incluyendosusconstantes
deequilibrio.
HCl H + + Cl
H 2 O H + + OH
[H ] = [OH ]+ [Cl ]
+
= 10 +3
{H }{OH } = K
= 10 14
{HCl}
21
22
23
20
Paso5
{H }{Cl } = K
Supondremoscoeficientesdeactividad
=1 {}=[]
ElpKdelareaccinindicaque
esteesuncidofuerte.Porlo
tanto,supondremos:
[H ] >> [OH ]
+
1
1
= C i Z 2i = (10 3 1 2 ) = 10 3.3
2
2
25
[ ] [
Paso6
( 2 ) y ( 5 ) H + = Cl
Listartodaslasecuacionesyresolverlas,
considerandolassuposicionesformuladasenel
Paso5.
[ ]
[H ] = [OH ] + [Cl ]
[H ][Cl ] = 10
Cl + [HCl ] = 10 3
4ecuaciones
para4
incgnitas
+ 2
[H ] = 10
(3)
Ejemplo
(2) Cl = 10 3
Na +
(3) [HCl ] = 10 9
H 2 CO
(4) OH = 10 11
HCO 3
28
Paso 2
Balances de masa:
C T ,Na = Na
] + [NaHCO ] = 10
27
Determineelbalancecidobaseresultanteal
agregar103 MdeNaHCO3 aaguadestilada.
[ ]
(3) [HCl] = 10 9
26
p Cl = 0 .5 1 2 10 3.3 = 1 .1 10 2 Cl = 0 .99
[ ]
(5)
1 2 ) = 10 3.3
= 10 3
(2) Cl = 10 3
M >> 10 11 M = OH
(4) [OH ] = 10 11
10 6 + 4
2
[ ]
(4)
H+ = 10 3 M(pH = 3)
Paso7
[H ] = 10
= 0 .5 (10
[H ] (7)
[ ][ ]
sup osicin [H ] >>> [OH ]
10
(6)
[ ]
[ ]
[H ] + 10 [H ] 1 = 0
(2)
H+ OH = 1014
+
]=
(6 ) y (7 )en (1) H + + 10 3 H +
(1)
+3
[HCl]
( 3 ) y ( 6 ) [HCl
*
3
CO 3 2
29
] = 10 3
[ ][
H + OH = 10 14
[H ][HCO ] = K
[H CO ]
+
NaHCO 3 / HCO 3 / CO 32 / H2 CO 3 / Na +
*
3
[H ][CO ] = K
[HCO ]
+
2
3
a ,1
a ,2
= 10 6 .3
= 10 10 .3
2
3
30
31
Paso 6 Resolucin:
Paso 5 Suposiciones:
[ ]
2
3
6.3
*
3
2
3
10 .3
Suposiciones:
2
3
14
32
33
Desarrollo:
[ ]
(2)y(9) Na + = 10 3
2
3
*
3
*
3
DadoqueHCO3 esuncidodbilyuna
basedbil,supondremosque:
[
] [ ] [ ]
[Na ] + [NaHCO ] = 10 (2)
[H ] + [H CO ] = [OH ] + [CO ](3)
[H ][OH ]= 10 (4)
[H ][HCO ] = 10 (5)
[H CO ]
[H ][CO ] = 10 (6)
[HCO ]
s = 1
Ecuaciones:
[ ]
[ ]
*
3
*
3
] [H1 ] 10
(10)y(6) CO 23 =
[ ]
10.3 3
10 13.3
(12)
H+
[ ]
14
13.3
[ ] 10[H ] + 10[H ]
(10)en(3) H + + 10 3.3 H + =
[H ] =
10 14 + 10 13.3
= 5 .488 10 9
1 + 10 3.3
34
35
pH = 8.26ypOH = 5.74
[ ]
[HCO ] = 10
]
]OK
HCO 3 = 10 3 >> 10 5. 04 = CO 32 OK
(5) pH + pHCO 3 pH 2 CO *3 = 6 .3
pH 2 CO *3 = 4 .96
(6) pH + pCO 3 2 pHCO 3 = 10.3
8 . 26 + pCO
2
3
3 = 10 . 3
pCO 3 2 = 5 .04
36
37
10
H 2 O / H + / OH /
10
M NaH 2 PO
NaH 2 PO 4
/ H 2 PO 4 / HPO
sal
2
4
/ PO 4 3 / H 3PO 4
[ ] [
] [
CP : H + + Na + = OH
H 2 PO 4 H + + HPO
HPO
H 3 PO
H + PO
+
2
4
2
4
cido base
cido base
H + + H 2 PO 4 cido base
[ ]
] [
CP : H + + [H 3PO 4 ] = OH + HPO
2
4
]+ 2[PO ]
3
4
38
39
10 3 M NaAc + 10 4 M HCl
acetato de sodio
HCl H + + Cl
cido fuerte
base conjugada
NaOH Na + +OH
10 3 MNa 2 CO 3 + 10 3 MHCl
H 2 O / H + / OH /
10 3.3 MNaHCO
Na 2 CO 3 Na +
/
/ CO 3 2 / HCO 3 / H 2 CO *3 / HCl / Cl
sal
sal
H 2 CO H + HCO
HCO
H + CO
[ ] [
HCO
2
3
Na + + HCO
] + 2 [H CO ] = [OH ] + [Cl ]
*
3
H + + CO 3 2
H 2 O / H + / OH / NaHCO
+ 10 3.3 Na 2 CO 3
H 2 CO *3 H + + HCO
NaHCO
41
Na 2 CO 3 2Na + + CO 3 2
[ ]
con Cl = 10 4 M
[HAc ]no esconocido
/ Na + / HCO
/ CO 3 2 / H 2 CO *3 / Na 2 CO 3
42
43
Resolucingrfica
Sistemamonoprtico
LosdiagramaspCpHtienenincluidoslos
equilibriosybalancesdemasa.Sepuede
verinstantneamentelaespeciacin
paracualquierpH.
Dondeseapertinente,sedebeformular
lacondicinprotnicayresolver
grficamenteparaencontrarpH.
HAc H+ + Ac
[H ][Ac ] = 10
+
[HAc ]
4,75
Ka
44
Sistemamonoprtico
45
Sistemadiprtico
Ka1
H 2 CO *3 H + + HCO
[H ][HCO ] = 10
[H CO ]
+
6.3
*
3
K a1
CT
HCO
H + + CO 3 2
[H ][CO ] = 10
[HCO ]
+
2
3
10 .3
K a2
46
47
Sistemadiprtico
Ka1
0
Ka2
10
12
14
CT
z Naturalmentetambinhaysistemas
nprticos
2
4
z Sontotalmentesimtricos,aligual
pC
queloscoeficientesdeionizacin
fraccional(losalfas)!!!!
8
10
12
48
14
pH
49
3.3Usodeadicionesequivalentes
Avecesesconvenienteconvertirlas
adicionesA/Benadicionesqueson
equivalentes entrminosdelbalancede
protones.Fsicamentepuedetenerun
significadodistinto,peroentrminos
A/BresultanenelmismopHy
especiacin.
Ejemplo:103MHCl y103,3MH2SO4 son
adicionesequivalentesA/B
Cuandoseagregamsdeunaespecie
deunsistemaA/B.(choquede
referencias) resultaprcticousar
adicionesequivalentesparaformular
unacondicinprotnicaadecuada.
Laadicinequivalenteseexpresacomo
laadicindeunasoladelasformasdel
sistemaA/B mscidoobasefuerte
compensatoria.
51
Ejemplo1
52
3
AE : 10
{ NaHCO
10 3 . 3 M NaHCO
2 10
+ 10 3 . 3 Na 2 CO 3
+ 10
3.3
M NaHCO
[ ] [
AE : 10
{ N aHCO 3 + 10
3.3
] [
CO *3 + 10 3 . 3 = OH + CO 3 2
Ejemplo3
NH 4 Cl + 10 4 M
10 4 M
NH 3
Na 2 HPO
2
4
/ PO
3
4
/ Na 2HPO
10 -3.52 M H 3PO 4 + 10 3. 4 M Na OH
H 3PO 4 + 10 3 .7 M
Opcin1
[H ] + 10
54
H 2 O / H + / OH / NH 4 Cl / NH 4+ / Cl / NH 3
[ ] [
3 . 3
53
1.1 10 -3 NH 4 Cl + 10 4 NaOH
CP : H + + Na
N a OH
NH 4 Cl + 10 4 NH 4 Cl + 10 4 NaOH
10 3 M
[H ] + [H
+
Ejemplo2
AE :
] [
*ojo:[Na+]=103,3 yno103+103,3,puesslose
consideraelcidoconjugadodelabasefuerte.En
otraspalabras,NaHCO3Na++HCO3 noesuna
reaccincidobase.
2 10 3 .3
10 3 M
] [ ] [
con : [Na ] = 10
+
(original)
+ 10 3 . 3 NaOH
CP : H + + H 2 CO *3 + Na + = OH + CO 32
Adicinequivalente:(comoNaHCO3)
10 3 .3 M NaHCO
3 .3
[ ] [ ] [
] [
] [
] [
[ ]
3
+
3.4
CP : H+ + Na+ = OH + H2PO4 + 2 HPO-2
4 + 3 PO4 con Na = 10
= OH + [NH 3 ]
55
[H ]+ 10
+
3 .4
] [
] [
= OH + H 2PO 4 2 HPO
2
4
] + 3[PO ]
3
4
56
Opcin2
10 4 M
10 4 HPO
10 3. 52 M H 2PO 4 + 10 3 . 7 10 4 NaOH
[ ] [ ]
] [
] [
CP : H + Na + [H3PO4 ] = OH + HPO + 2 PO
+
[H ] + 10
+
+ [H3PO 4
3
4
] con [Na ] = 10
+
] = 10
] = [OH ] + [HPO ] + 2[PO ]
con Na
4
-2
4
2
4
+ 2 10 4 M HCl + 10 3 . 7 M Na 2 HPO
[ ]
57
+ 10 3 .7 MHCl
] [ ] [
] [ ]
[ ]
] + [H PO ] = [OH ] + [PO ] + 10
con Cl - = 10 3.7
3
4
2
4
[H ]+ 2[H PO
2
4
AE : 10 3 .52 M HPO
AE : 10 3 .52 M H 2 PO 4 + 10 4 NaOH
+
Opcin3
3
4
3.7
58