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UNA TEORA DE LA ELABORACIN DEL VIDRIO

6.- Conductividad trmica del vidrio a altas


temperaturas

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6.- LOS CUERPOS SEMITRANSPARENTES


6.1.- GENERALIDADES
Algunos cuerpos pueden presentar una cierta permeabilidad a las radiaciones
electromagnticas, permeabilidad que se puede medir, para cada longitud de onda y
cada temperatura, a travs del mdulo de absorcin k(,T). La capacidad de
absorcin (y consecuentemente de emisin) de la energa electromagntica de
naturaleza trmica depende directamente de ese valor k(,T) a travs de la ecuacin
de Lambert-Beer.
Supongamos ahora que una radiacin proveniente de un cuerpo negro a
temperatura TN incide sobre un cuerpo de esas caractersticas. Por ser la radiacin
de un cuerpo negro, la distribucin de energa en cada longitud de onda, desde =0
hasta = , vendr dada por la ecuacin de Planck. Al llegar a la primera capa del
cuerpo en cuestin, las longitudes de onda para las que el cuerpo presenta una
mayor capacidad de absorcin, sern retenidas, convirtindose en energa calorfica
que elevar la temperatura de esa capa de materia, en tanto que las otras longitudes
de onda pasarn a su travs, para incidir en las capas posteriores, donde el
fenmeno se repetir ... y as sucesivamente. Las primeras capas, que han
absorbido longitudes de onda para las que son "ms opacas" se han calentado, y a
su temperatura, emiten preferentemente en las longitudes de onda para las que ms
absorben; estas emisiones van a parar a las capas colindantes, las cuales las
absorben con fuerza (son sus longitudes de onda), se calientan y reemiten a las
capas vecinas... etc. A esta transmisin de calor por radiacin electromagntica
(llamada fotnica), se le aade, evidentemente, la conductividad pura, llamada
fonnica. Como puede verse, la transmisin de energa a travs de un cuerpo
semitransparente es complicada.
6.2.- LA CONDUCTIVIDAD APARENTE DEL VIDRIO
A partir de 1952, M. Czerny, L. Genzel, W. Geffeken y otros, publicaron
estudios de modelizacin matemtica de este complicado fenmeno [10], [11], [12].
De estos estudios se deducen las siguientes conclusiones:
1) Cuanto menor es el espesor del cuerpo semitransparente, menores son las
posibilidades de emisin y reabsorcin de ondas electromagnticas en el interior
del cuerpo, siendo la componente de la radiacin menos importante como
transmisora de la energa, frente a la componente de conductividad pura o
fonnica. A partir de los datos experimentales de Genzel, Mc. Graw,
Eligehaysen y Eckhardt hemos reproducido la Figura 6.2.1 tomada de Trier y
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Straub [13] para un vidrio "blanco plano" ( ~0,1% Fe 2O3). En ella se observa que
entre 0 y 10 mm de espesor la conductividad del vidrio viene prcticamente la
dada por la frmula de la transmisin fonnica:
f 0,002543 + 3,56.10-6.T(C) cal/cm.seg.C.
a partir de 20 mm, las diferencias empiezan a ser significativas a todas las
temperaturas; la conductividad aparente suma de la conductividad fonnica y la
debida a la transmisin por radiacin o fotnica crece rpidamente hasta
estabilizarse por encima de los 1.000 mm en valores que son del orden de 6 a
30 veces mayores, segn la temperatura.

Figura 6.2.1
2) A medida que aumenta la temperatura del cuerpo semitransparente, la
transmisin interna de energa por radiacin es cada vez ms importante,
creciendo la conductividad aparente como la cuarta potencia, aproximadamente,
de la temperatura absoluta.
3)

La funcin que relaciona la conductividad aparente de un medio


semitransparente de espesor suficientemente grande (mayor de 700 mm) y
superficie muy extensa ("infinita"), viene dada por la ecuacin de Geffcken
simplificada por los trabajos de M. Coenen [14]:

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(6.2.1)

P(,T) 1
4
(T) = 3 n2 T
d,

k(
,
T)

siendo:

() la conductividad aparente

n 1,51 para los vidrios ms frecuentes


k(,T): mdulo de absorcin, funcin de longitudes de onda y
temperaturas
La funcin de Planck, que se expresa as:
C1.
C2
(6.2.2)
P(,T) = 5 a
;
a=
.T
.(e - 1)
10
co = 2,9979310 cm/seg
(velocidad de la luz en el vaco)
27
h = 6,6266210 ergseg
(constante universal de Planck)
k = 1,380621016 erg/K
(constante de Boltzmann)
C1 = 2co2h = 0,89431012 calcm2/seg
h.co
= 1,4389 cmK
C2 =
k

La ecuacin (6.2.1) puede as expresarse cmo:


a(2)

4C1
a4e4

(T) = 3C24 n2T3[(1/k)]21


a
2da
(e 1)

(6.2.3)

a(1)
a(2)

4 4
40,894310-12
2 3
2 a e
(T) =
1,51
T

[
(1/k)
]
2 da

4
1
31,4388
(ea 1)
a(1)
a(2)

(6.2.4)

[(1/k)]

a4e4

(T) = 1,993110-12T3[(1/k)]
a
2 da, cal/cmsegK
2
1

(e 1)

a(1)
2
1

es un valor que Coenen determina de manera experimental, ya que para el

caso de los vidrios industriales, los valores de k(,T) dependen del tipo de ion del
metal de transicin que est presente, y de su concentracin. En las Figura 6.2.2 y
6.2.2. bis se dan, a ttulo de orientacin, algunas curvas de k(,25C) extradas de
sus trabajos, para xidos muy utilizados en la industria vidriera. Coenen los
determina no slo a 25 C, sino hasta temperaturas de 1.400 C.

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ura 6.2.2
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Figura 6.2.2 bis


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FUNCIN INTEGRAL
28
26
24
22
20
18
a
( ) 16
14
12
10
8
6
4
2
0
0

10 11 12 13 14 15 16

Figura 6.2.3
a(2)

a4e4
El valor de la integral definida: (a) =
2 da se calcula desde el lmite
(ea 1)
a(1)

0 a a(2), dando lugar a la funcin que se expresa en la Figura 6.2.3.


lim (a) a = 25,97575761...
C2
y por lo tanto el lmite superior se refiere a un producto
2.T
2T = 0; por ello, para cualquier temperatura, el lmite superior de la integracin
siempre ser el valor asinttico indicado. El lmite inferior lo da, para cada
temperatura, el valor correspondiente de 1 para el que la conductividad aparente
por radiacin es nula a esa temperatura , es decir para aquella longitud de onda para
la que el vidrio es opaco (en ese caso slo queda la conductividad fonnica). Segn
se aprecia en las Figuras 6.2.2, a partir de = 410-4cm el vidrio se comporta como
un cuerpo opaco a cualquier temperatura. Estableceremos esta longitud de onda
como el lmite inferior de la integracin. Por tanto, la temperatura correspondiente a
cada valor de la integral (a) ser:
Recordemos que a2 =

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104C2
3,597
=
103
4a(1)
a(1)
y as, a cada valor de a(1) le corresponder una temperatura y un valor de la
T=

4.104

integral, la cual multiplicada por 1,9931.10-12.T3[(1/k)]0 nos dar la funcin (T).


Buscamos la curva de mejor ajuste entre la funcin resultante:
(T) = 1,993110-12(a) T3
y T (en K). La expresin ms sencilla, vlida entre 700C y 1.500C, es la
siguiente:
(T) = 2,4810-14.T4,006
4.104

El valor de [(1/k)]0

para cada colorante del vidrio es obtenido a travs de

los resultados experimentales obtenidos de las medidas de k(,T) a diferentes


temperaturas, entre 700 C y los 1.500 C:
4
b
]
[(1/k)]4.10
= [0,1 +
0
(0,15 + )
de donde se deduce que:
b
(6.2.4) (T) = 2,4810-14T4,006[0,1 +
]
(0,15 + )
en la que:
: conductividad aparente
T: temperatura absoluta, K
: concentracin % molar del xido colorante

: segn la tabla:

102/cmmol
xido
Fe2O3
Cr2O3
CoO
MnO2

Oxidado
0,70
5,00
7,00
1,40

Reducido
9,00
8,00
7,30
7,00

b(T): constante caracterstica del xido colorante y funcin de la temperatura, que


segn lo publicado por Coenen para ciertos metales, se puede calcular segn la
expresin general:
b(T) = aiT2 + biT + ci, T en C
ai107
Fe2O3
Cr2O3
CoO

5,000
0,000
4,375

bi
0,0014
0,0003
0,0014

ci
0,1500
0,8400
0,2135

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6.3.- EJEMPLO DE REFERENCIA


Tomando los datos del ejemplo utilizado desde el Captulo I, calculamos la
conductividad aparente de aquel vidrio a 1.300 C:
%Fe2O3 = 0,1
Moles de xidos/Kg de vidrio = 16,5203
Moles de Fe2O3/Kg de vidrio = 0,03792 % molar
b(1.300C) = -5.10-71.3002 + 0,00141.300 0,15 = 0,825
0,825
(1.300C) = 2,48.10-141.573,154,006[0,1 +
]
(0,15 + 0,70,03792)
(1.300C) 0,758 cal/cm.seg.K
Dentro del intervalo de 1.100C a 1.500C se puede expresar la conductividad
aparente de este vidrio, mediante la relacin emprica:

(T) 2,85261014T 4,1962 cal/cm.seg.K

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